CS200024B1 - Spdsob výroby roztoku nenasýtenej polyesterováj živice - Google Patents

Description

Predmetom vynálezu jo spčsob výroby roztoku nanaaýtonej polyesterovej živlo·, vhodnéJ najmtt na přípravu transparentu·j laminovanej strežnej krytiny e vysoko* prie- pustnosťon světla, ktorá umožňuje kontinuálnu výrobu aj pri vyžžioh teplotových ps* mienkaoh pri sáčasnom zabezpečeni požadovaných kvalítativnyeh paranetrov flaálaehe výrobku·

Je známe, že vlastnosti nenasýtenýoh polyesterových živio po "γ·*——·—·'* závisianielen od zloženla a druhu vyrobenáhe polyesteru, ale aj ed mnežstva a typu použitá-ho reaktívneho monoméru, kterým najčastejžie je styrén, metyle· teatry lát, diallylftalát,vlnyltoluén, akrylenltril, vinylaoetát. Použitá východisková suroviny, a to ako a hSa-diska kvalitativneho, tak aj kvantitativného ovplyvnujú nielen fyaikálne-meehaaiokávlastnosti flnálnoho produktu» ale ovplyvňujá aj Selži· fyzikálně veličiny, eko jenapr· index lomu, který je z hladiska priepustnosti světla rozhodujúolm činitelem.Zoeáladenio požadovaných fyzikálno-meohaniokýoh vlastnosti, ako aj inýoh fyaikálnydhveličin režpaktovaaim požladavisk aplikačněj technologie je velmi obtlažne, aj keSsa predom vie, ako vplývajú jednotlivá druhy východiskových surovin na nlektorú veli-činu. Tak jo například známe, že index lovu nenasýtenýoh polyesterových živlo sa měníso stupajúoou dlžkou molekuly dlolu len málo, ale ovela viso je závislý na substitúoiipoužitého dlolu, najež substitúoii alfa-uhlíkov, Z hladiska použitých kyselin jo známo,že na index lomu nonaeýtonáhe polyesteru má najvžčží vplyv žtruktúra nasýtonoj modi-flkujúeoj kyseliny, pričom alifatioká kyseliny index lomu nenasýtenýoh polyesterovýchživlo znlžujú, aromatická naeýtené dikarbenová kyseliny naopak index lomu zvyžujú.Uvedenu skutečnost* využívá na přípravu živičných zmeaí například postup (V.Brit. pat.spis č. l 055 3^3)založený na použití ostorov kyseliny Itakónovej, Vplyv styrénu naindex lomu polyesteru jo oelkove bezvýznamný, rozhodujúoi vplyv pri danou složeninenasýtenej polyesterovéj živio· má konoentráoio uetyluetekrylátu, kterého sa přidáváobvyklo 20 až 60 % hmot, (v. Brit· pat. spis č. 1 012 184)· Z hladiska spraoovanlajs ais dčležitá, aby použitý roaktlvny monomér ual čo najnižžlu tenziu pár, aby stratymenemáru odpařením bell i pri zvýžených teplotách spraoovanla čo najnižžio a noovplyv-ňovall v značnéj miere vlastnosti polyesteru pri vytvrdení, protože konosntráola a druhpoužitého reaktívneho monoméru májá okrem vplyvu na hodnoty indexu lomu anačaý vplyvnapříklad na objemová zmražtlvesť po vytvrdení a podobno· Z hladiska praktickéj apllkáoie js^toda prs forauláoiu polyesteru okrem výcho-diskových surovin naviao důležitý ako druh použitého reaktívneho monoméru, tak aj je-ho množstvo, k čemu přistupuje skutečnost*, žs index lomu sa po vytvrdení Sálej zvýži.

Postupem podlá tohto vynálezu sa vyrába roztek nenasýtenej pelyesterevej živio·, zvlážt* vhodný pro kontinuálna výrobu trunepareutnýoh laminátěv s vysokou priopustnosťou světla, z diolov a z dikarbónovýdh kyselin a/alobo ioh anhydridov, pričom aspoň jedna kyselina a/alobo jej anhydrid jo nonasýtoný, polyostorifikáoiou za zvýžsnsj teploty a epravidla za přítomnosti pomocných látok tak, že »a polyesterifikuje propyléoglykel--1,2, dlel obsahujúoi aajmmej jodem étsrioký kyslíkový «δatik, s výhodou diprepylén-glykel, ftalanhydrld a maleiaanhydrid v mélevem pomere (l,l · 0,2) j (o,8 í 0,2) jt (0,7 í 0,2) i l, pričom pely*·terifikáoia sa tíkwačí po dosiahantí čísla kyslostipolyesteru 35 a* 45 mg/KOH/g, o výhodou 38 až 42 mg/KOH/g a potom oa k vznikautejvookteoj snesl, «pravidla pa čiastočmoa ochládání, přidá styrén a metylmetykrylátv množstvo zedpevodajúoem^,? $ 0,2 a 0,2 i 0,07 molu, počítaná na 1 mol použitéhomaloinsnhydrldn.

Pri postupe pódia vynálezu sa aa přípravu vlaatnéhe polyesteru používájú látkybožné dostupné na trhu, htoré oú relativné ekonomicky nenáročné, prlčom úzkým vyme-dzením vzájomnýoh molámyOh pomerov sa voprod do terminu jú fyzikálně vlastnosti, vči-taao Indexu lomu, finálneho produktu vyrobeného z polyesteru kopolyreakoiou použitýohreaktívnyoh rozpúBťadiel. Polyesterifikáoia sa může uskutečňovat* aj bez polyester!-fikačného katalyzátore, keS k výrobě polyesteru’ postačuje homogenlzáeia východisko-výoh surovin v tavealne. Je vžak možné polyesterifikáoiu uskutečňovat’ aj za přítomnostirozpúBťadiel, ktorýoh výběr je účelné uskutečňovat* tak, aby s reakčnou vodou tútoodnáBali vo formo azeotropu, pričom po rozdělení fáz organioká fáza kondenzátu sa mů-že podl’a potřeby recyklovat’. Tento postup je zvláBť vhodný, ak sa namiesto anhydridukyselin použljú kyseliny a v týohto prípadoeh je z hiadiska technologie potřebné při-dávat* do reakčhej eústavy aj esterlflkafiný katalyzátor. Vol*ba výohodiakovýoh surovinjs realizovaná tak, že na polyesterif ikáoiu možno používat* běžné typy zariadeni, aleaj běžné používané a z literatúry známo rozpúčťadlá, ako xylén a rovnako aj polyester!-

I fikačný katalyzátor, a to ako z hiadiska ioh typu, tak aj použitých množstiev. Teplotapolyesterifikáoie je závislá jednak na tom, či sa praouje s rozpúčťadlom, kterého bodvaru s vodou prakticky určuje teplotu polyesterifikáoie. Prooes sa vedle v inertnějatmosféře a zariadenie je potřebné aj před zahrievaním východiskových surovin preplá-ohuuť iasrtaým plynom. Polyesterifikáoia sa ukončuje po doaiahnutí čísla kyalosti po-lyesteru 35 až 45 mg KOH/g, s výhodou 38 až 42 mg KOH/g.

Po ukončeni polyesterif ikáoie a v případe použitia rozpúáťadla po jeho oddeeti-lovaní, ea k reakčnej zmesi přidává ako reaktivně rozpúBťadlo styrén a metylmetakrylátv množstvo zodpovedajúoom 1,7 - 0,2 a 0,2 - 0,07 molu, počítané na 1 mol použitéhomalelnaahydridn. Uvedené reaktivně rozpúšťadlá ea přidávájú už s obsahem stabilizátore,popřípadě ďalííoh přísad zlepčujúoloh skladovaoie vlastnosti eústavy. Teplota pridáva-aia reaktívnyoh rozpúBťadiel sa voli tak, aby polyester bol ečte v roztavenom stave,ale teplota aby bola relativné čo najaižSia. Před aplikáoiou sa k oústave přidává iaioiačný systém v obvyklých množstváoh a připadne ňaÍBle pomooné látky, ako farbivá a podobné. Takto připravená aaasssa může aplikovat’ aj v kontinuálnyoh linkách na výrobu laipinovanej strečnej krytiny, prlčom rýohlosť vytvrdzovaniá zodpovedá technologickým podmienkam kontinuálněj výroby.

Medzi hlavné výhody po a tupu podl'a vynálezu jo potřebné zařadit' jednak tú skutoS-nosť, že postup využívá beáne komeržne dostupné východiskové suroviny, priéom lohekonomi eká národnost* je relativné nlzka. Z hlfediska technologického zarladenla a tOob—nologiokýoh podralenok proces- ako polyesterlf lkáoie, tak aj aplikáoie nevyboduje z běž-ných rosaedzl a navlao nízkým obsahom metylmetakrylátu, ako reaktlvneho rozpúSťadla,sa na Jednej straně podařilo upravit* Index lomu na požadovaná hodnotu a na druhéjstrano nlzka konoentráoia metylmetakrylútu znlžuje jeho paroiálay tlak, 81» ea umožňujevytvrdzovanle na kontinuúlnyoh linkách, kde ea používá vyžila teplota» Přiklad 1

Zmes 773 kg propyléuglyfcolu-1,2, 1030 kg dlpropylénglykolu, 1030 kg aahydrldnkyseliny ftalovej a 900 kg anhydrldu kyseliny maleinovej sa eeterifikuje v inertneJatmosféře pri teploto 150 až 21O°C do dlsla kyslostl poyesteru 42,5 mg/ÉOH/g. R—Je&aá.zmes sa potom oohladl na teplotu 175 °C a přidá sa 0,34 kghydroohinónu a po Saldemochládáni na 95 až 105 °c 1 676 kg pre polyestery přede tabilizovaného styrénu. Priteploto 50 až 60 °C sa přidá 235 kg stabilizovaného metylmetakrylátu a 10 kg světel-ného stabilizátore (Cyasorb). Zmes sa dokonale homogenlzuje a oohladl na 25 °C. Získá sa 5 láO kg nenasýtenej polyesterováj živloe s indexem lomu před vytvrdenlm n »1,524.

D Přiklad 2

Zmes l60 g dlpropylénglykolu, 120 g monopropylénglykolu, 140 g maleinanhydridua l60 g ftalanhydrldu sa po vytěsněni vzduohu lnertným plynom eeterifikuje za miéža-nla v Inertnej atmosféře až do reakdnej teploty 220 °0. Rýchlosť vyfarievania sa vedletak, aby nenastávali straty na glykolodb. Po dosiahnutl dlela kyslostl reakdnej msesi43 mg EOB/g a odhladenl na 175 °C sa přidá 0,04 g hydredhiaónu a pri teploto 95 až105 280 g styrénu. Hetylmetakrylát v množstvo 38,77 g a 1,6 g Tinuvin P (světelný žtabilizátor) sa přidá pri teploto 60 *C. Připravená polyesterová živioa (862 g) má tlete vlastnosti.

n20 tekutej živloeD

Verba (ČSN 67 3011)Číslo kyslostlSužina

Viskosita pri 20 °C20

n po vytvrdenlD 1,524 1 “β J227,5 mg EOB/g62,8 $ hmot.313,8 mPas 1,548

Claims (3)

1. Příklad 3 277,47 ke propylénu-1,2, 165*95 ke anhydridn kyseliny tnaleínovej a 251,06 ke anhydridu kyseliny fialověj sa v inertnej atmosféře a za mieSania esterifikuje pri teploto 165 až 200 °C do čísla kyslosti 48 až 52 mg KOH/g. Pri teplete 175 °C sa přidá 0,l4 ke hydroohlnónu, 0,34 ke parafínu a pri teplota 105 °C 254,6 ke styrénu. 115,4 ke metylmetakrylátu a 1,92 kg světelného stabilizátora (napr. 2-hydroxy-4- -metoxybenzofenón) sa přidá' pri teploto 50 až 55 °C. Uvedeným postupom sa pripravá 1 000 kg živioe s indexom lomu η2θ (kvap.)s 1,524 - 0,0005 a viskozite pri 20 °CD 330 mPas. PREDMET VYNÁLEZU

   1. Spdsob výroby roztoku nenasýtenej polyesterovéj živioe v reaktívnych mono-mérooh, zvláčť vhodného pre kontinuálnu výrobu transparentnýdh laminátooh s vysokoupriepustnosťou světla, z diolov a z dikarbónovýoh kyselin a/alebo ioh anhydridov,pričom aspoň jedna kyselina a/alebo jej anhydrid je nenasýtený, polyesterifikáoiouza zvýSenej teploty a zpravidla za přítomnosti pomoonýoh látok, vyznačujúoi sa tým,že sa polyesterifikuje propylénglykol-1,2, diol obeahujúoi najmenej jeden éteridkýkyslíkový mdstik, s výhodou dipropylénelykol, ftalanhydrid a maleinanhydrid v mólo-vom pomere (l,l - 0,2) : (0,8 - 0,2) : (0,7 - 0,2) : 1, pričom polyesterifikáoia sa ukonči po dosiahnutí čísla kyslosti polyesteru 35 až 45 mg KOH/g, s výhodou38 až 42 mg KOH/g a potom sa k vzniknutéj reakčnej zmesi, spravidla po čiastočnomoohladeni, přidá styrén a metylmetakrylát v množstvo zodpovedajúoom 1,7 ~ 0,2 a0,2 - 0,07 molu, počítané na 1 mól použitého maleinanhydridu.
2. 2. Spdsob podl’a bodu 1, vyznačujúoi sa tým, že. sa polyesterifikáoia uskutečňujeza přítomnosti unáčača vody vo formě azeotropu.
3. 3. Spdsob podlía bodu 1 a 2, vyznačujúoi sa tým, že sa reakoia uskutečňuje zapřítomnosti esterifikačného katalyzátora.