CS199752B1 - Method of preparing catalyst for selective removal of nitrogen oxides from waste gases - Google Patents
Method of preparing catalyst for selective removal of nitrogen oxides from waste gases Download PDFInfo
- Publication number
- CS199752B1 CS199752B1 CS383874A CS383874A CS199752B1 CS 199752 B1 CS199752 B1 CS 199752B1 CS 383874 A CS383874 A CS 383874A CS 383874 A CS383874 A CS 383874A CS 199752 B1 CS199752 B1 CS 199752B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxide
- catalyst
- manganese
- nitrogen oxides
- vanadium
- Prior art date
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 145
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title description 31
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 48
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 40
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 16
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N ammonium oxalate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C([O-])=O VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- LXASOGUHMSNFCR-UHFFFAOYSA-D [V+5].[V+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [V+5].[V+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O LXASOGUHMSNFCR-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 10
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 7
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021542 Vanadium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLUREXGYLIQGCG-UHFFFAOYSA-I [NH4+].[V+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [NH4+].[V+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O DLUREXGYLIQGCG-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- QYTBWVFCSVDTEC-UHFFFAOYSA-N azane;iron Chemical compound N.[Fe] QYTBWVFCSVDTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- NHYCGSASNAIGLD-UHFFFAOYSA-N chlorine monoxide Inorganic materials Cl[O] NHYCGSASNAIGLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- XDBSEZHMWGHVIL-UHFFFAOYSA-M hydroxy(dioxo)vanadium Chemical compound O[V](=O)=O XDBSEZHMWGHVIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L manganese(II) chloride tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Mn+2] CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Tento vynález se týká způsobu přípravy katalyzátoru pro selektivní odstraňování kysličníků dusíku z odpadních plynů·The present invention relates to a process for preparing a catalyst for selectively removing nitrogen oxides from waste gases.
Uvedených katalyzátorů se může použít pro odstraňování kysličníků dusíku z odpadních plynů, které se vyvíjejí při různých procesech výrobních, jako například při výrobě kyseliny dusičné a kyseliny sírové, při výrobě dusitanu amonného a dusitanu sodného, při výrobě některých katalyzátorů jakož také při organických syntézách, přičemž se tyto odpadní plyny vypouštěni do ovzduší.The catalysts can be used to remove nitrogen oxides from the waste gases which are evolved in various manufacturing processes, such as nitric acid and sulfuric acid, ammonium nitrate and sodium nitrite, certain catalysts as well as organic syntheses, whereby these waste gases are discharged into the atmosphere.
Je známo, že při výrobě kyseliny dusičné obsahuji odpadní plyny v důsledku nedokonalého zreagování kysličníků dusíku 0,05 až 0,5 objemových % kysličníků dusíku a 3 až 6 objemových % kyslíku.It is known that in the production of nitric acid, the waste gases due to the incomplete reaction of nitrogen oxides contain 0.05 to 0.5 volume% nitrogen oxides and 3 to 6 volume% oxygen.
V odpadních plynech při výrobě produktů organické syntézy a při výrobě katalýzám torů může dosahovat obsah kysličníků dusíku 1 objemového %·In the off-gases of the production of organic synthesis products and in the production of catalysis, the content of nitrogen oxides may reach 1% by volume ·
Ze zdravotních důvodů je nepřípustné vypouštět takové odpadní plyny do ovzduší bez předešlého odstraněni kysličníků dusíku.For health reasons, it is unacceptable to discharge such waste gases into the atmosphere without prior removal of nitrogen oxides.
£ři známých způsobech katalytiokého odstraňováni kysličníků dusíku z odpadních plynů v přítomnosti redukčních prostředků pro kysličníky dusíku, jako je vodík, kyslič199 752In known methods of catalytic removal of nitrogen oxides from waste gases in the presence of reducing agents for nitrogen oxides, such as hydrogen, oxygen,
189 7S2 nik uhelnatý, methan a nenasycené uhlovodíky, se používá katalyzátorů, které obsahuji ušlechtilé kovy, jako je paládium, rhodium, ruthenium a platina·189 7S2 Carbon monoxide, methane, and unsaturated hydrocarbons are used in catalysts that contain noble metals such as palladium, rhodium, ruthenium and platinum.
Přitom se z odpadních plynů odstraňuje kromě kysličníků dusíku také kyslík· To ovšem vede k podstatnému zvýšeni spotřeby redukčních prostředků·At the same time, oxygen is also removed from the waste gases in addition to nitrogen oxides.
Je známo, že amoniak reaguje s kysličníky dusíku v přítomnosti kyslíku· Selektivitou se rozumí možnost provádět procesy redukce kysličníků dusíku na katalyzátoru v přítomnosti kyslíku nezávisle na obsahu kyslíku v nečištěném odpadním plynu· Selektivita procesu ss však určuje typem použitého katalyzátoru·It is known that ammonia reacts with nitrogen oxides in the presence of oxygen · Selectivity means the ability to carry out nitrogen oxides reduction processes on the catalyst in the presence of oxygen independently of the oxygen content of the uncleaned waste gas.
Jsou známy katalyzátory k selektivnímu odstraňováni kysličníků dusíku z odpadních plynů v přítomnosti plynného amoniaku, které představuji kovy platinové skupiny.Catalysts for the selective removal of nitrogen oxides from waste gases in the presence of gaseous ammonia, which are platinum group metals, are known.
Nedostatkem uvedených katalyzátorů je podstatné sníženi jejich aktivity vlivem amoniaku· Kromě toho jsou tyto kovy nedostatkové a jsou drahé·The disadvantage of the above-mentioned catalysts is a substantial reduction in their activity due to ammonia.
Je také známo používat jakožto katalyzátory pro selektivní odstraňováni kysličníků dusíku z odpadních plynů v přítomnosti amoniaku kysličníků kobaltu, niklu a železa, nanesených na nosiči, například na křemelině, tabletovaných kysličníků vanadu, manganu, železa, směsi kysličníku molybdenu a vanadu, směsi kysličníků železa, zinku a manganu, ohromitu měsi a chromítu mangahu·It is also known to use as supported catalysts for the selective removal of nitrogen oxides from waste gases in the presence of cobalt, nickel and iron ammonia supported on a carrier, for example diatomaceous earth, tableted vanadium, manganese, iron, molybdenum and vanadium oxides, iron oxides, zinc and manganese, copper and chromium mangah overwhelming ·
Pro přípravu katalyzátoru, kterým je kysličník vadaničný, se nejdříve výohozí sůl, metavanadičnan amonný, rozkládá při teplotě 350 °C. Takto získaný kysličník vanadičný se smiohá s organickým pojidlem, například s lepidlem, a slisuje se na tablety.In order to prepare the catalyst, which is vapor-oxygen, the salt, ammonium metavanadate, is first ejected at 350 ° C. The vanadium pentoxide thus obtained is mixed with an organic binder, for example an adhesive, and compressed into tablets.
Je znám selektivní katalyzátor pro odstraňováni kysličníku dusíku z odpadních plynů, kterým js kysličník vanadičný nanesený na inertním nosiči, například na korundu, na kyselině křemičité na -kysličníku hlinitém· Uvedený katalyzátor so připravuje napuštěním nosiče roztokem soli obsahující vanad, usušením, vyžíhánim napuštěného nosiče až do vytvořeni kysličníku vanadičného·A selective catalyst for the removal of nitrogen oxide from waste gases is known, with which vanadium oxide is deposited on an inert support such as corundum, silica on alumina. The catalyst is prepared by impregnating the support with a vanadium-containing salt solution, drying, annealing the impregnated support. to create vanadium oxide ·
Iři čištění odpadních plynů o složeni· 3,5 objemových % kyslíku, 0,043 objemovýoh % kysličníku dusnatého, 0,43 objemových % amoniaku, zbytek dusík v přítomnosti katalyzátoru, kterým je kysličník vanadičný, v množství 6,8 váhových % nanesený na korund, při objemové rychlosti odpadních plynů 10000/hod·, je stupeň vyčištění při teplotě 170 °0 88,9 %, při teplotě 220 °C 97,5 %, při teplotě 258 °0 99,2 %·Irrigation of waste gases of 3.5% oxygen by volume, 0.043% nitric oxide, 0.43% ammonia by volume, the remainder nitrogen in the presence of vanadium oxide catalyst at 6.8% by weight on corundum at Waste gas volume velocities of 10000 / h ·, the degree of purification at 170 ° 0 88.9%, at 220 ° C 97.5%, at 258 ° 0 99.2% ·
Při čištěni odpadních plynů o složeni· 2,9 až 3,3 objemových % kyslíku, 0,24 až 0,26 objemovýoh % kysličníku dusnatého, 0,5 objemových % amoniaku, zbytek dusík v přítomnosti katalyzátoru, kterým je kysličník vanadičný, nanesený naoí-kysličnik hlinitý, při objemové rychlosti odpadních plynů 20000/hod a při 2,9 až 2,48 násobném přebytku amoniaku oproti stechiometriokómu množství, je stupeň vyčištěni odpadnioh plynů při te3In the treatment of waste gases having a composition of 2.9 to 3.3 vol% oxygen, 0.24 to 0.26 vol% nitric oxide, 0.5 vol% ammonia, the remainder nitrogen in the presence of a vanadium pentoxide catalyst -aluminium oxide, at a waste gas velocity of 20000 / h and a 2.9 to 2.48-fold excess of ammonia over the stoichiometric amount, the degree of purification of the waste gases at
199 7S2 plotě 285 °C 91,5 %, při teplotě 351 °C 96,2 %.199 7S2 plot 285 ° C 91.5%, at 351 ° C 96.2%.
Tak se dosahuje vysokého stupně odstraněni kysličníků dusíku z odpadních plynů v přítomnosti uvedených katalyzátorů v úzkém teplotním rozsahu při značném nadbytku amoniaku oproti atechiometrickómu množství.Thus, a high degree of removal of nitrogen oxides from the off-gases in the presence of said catalysts in a narrow temperature range with a considerable excess of ammonia over an atechiometric amount is achieved.
Účelem tohoto vynálezu je odstranit uvedené nedostatky.The purpose of the present invention is to overcome these drawbacks.
Úkolem vynálezu je vyvinout katalyzátor kselektivnimu odstraňováni kysličníků dusíku z odpadních plynů, který by měl vysokou aktivitu a selektivitu v širokém rozsahu teplot.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a catalyst for the selective removal of nitrogen oxides from waste gases which has high activity and selectivity over a wide temperature range.
Tento úkol je vyřešen tak, že se navrhuje způsob přípravy katalyzátoru k selektivnímu odstraňováni kysličníků dusíku z odpadních plynů, který je vyznačen tim, že se ve vodném roztoku kyseliny šťavelové o Koncentraci 10 až 360 g/litr rozpouští metavanadičnan amonný nebo kysličník vanadičný, do získaného roztoku ščavelanvanadičnanu amonného, popřípadě Štavelanvanadičné kyseliny se přidává ve vodě rozpustná sůl manganu váhovém poměru šíavelanvanadičnanu amonného popřípadě šňavelanvanadičné kyseliny k manganu 0,1 až 30 v přepočtu na poměr kovových kysličníků kysličník vanadičný/kysličník manganitý, získaným roztokem se napustí inertní nosič, napuštěný inertní nosič se vysuší při teplotě 110 až 120 °C a vyžíhá se při teplotě 400 až 600 °C, přičemž se uvedený sled operace napuštěni, usušeni a vyžíháni provede alespoň jednou.This object is achieved by proposing a process for the preparation of a catalyst for the selective removal of nitrogen oxides from waste gases, characterized in that ammonium metavanadate or vanadium oxide is dissolved in an aqueous solution of oxalic acid at a concentration of 10 to 360 g / liter. a solution of ammonium oxalate, or oxalate, is added to the water-soluble manganese salt in a weight ratio of ammonium oxalate or of oxalate to manganese of 0.1 to 30, based on the ratio of metal oxides of vanadium oxide / manganese dioxide, the inert carrier is impregnated with the inert carrier. The mixture is dried at a temperature of 110 to 120 ° C and calcined at a temperature of 400 to 600 ° C, said sequence of impregnation, drying and annealing being carried out at least once.
Způsobem podle tohoto vynálezu se získá podle svého složeni nový katalyzátor k selektivnímu odstraňováni kysličníků dusíku z odpadních plynů, kterým je kysličník vanadičný a kysličník manganitý, nanesený na inertním nosiči, přičemž váhový poměr uvedenýoh kysličníků - kysličník vanadičný/kysličnik manganitý - je 0,1 až 30 a celkový obsah kovových kysličníků je 5 až 40 %, vztažen· na celkovou váhu katalyzátoru.According to the process of the present invention, a novel catalyst for the selective removal of nitrogen oxides from waste gases, which are vanadium oxide and manganese oxide, is deposited on an inert support, the weight ratio of said oxides - vanadium oxide / manganese oxide - being 0.1 to 30 and the total content of metal oxides is 5 to 40% based on the total weight of the catalyst.
Výhodný je celkový obsah kysličníku vanadičného a kysličníku manganitého 10 až 25 %, vztaženo na celkovou váhu katalyzátoru.A total content of vanadium oxide and manganese oxide of 10 to 25% based on the total weight of the catalyst is preferred.
Přítomnost kysličníku man<ganitého v katalyzátoru a určitý váhový poměr kysličníku vanadu a manganu jsou spojeny s vysokou aktivitou použitého katalyzátoru podle vynálezu, což umožňuje čistit odpadni plyny odstraňováním kysličníků dusíku na 99 % v teplotním rozsahu 200 až 400 °0, přičemž vysoká selektivita katalyzátoru umožňuje přiblížit spotřebu amoniaku stechiomstriokému množství.The presence of manganese dioxide in the catalyst and a certain weight ratio of vanadium oxide and manganese are associated with the high activity of the catalyst used according to the invention, which makes it possible to purify the waste gases by removing nitrogen oxides to 99% over 200 to 400 ° C. bring ammonia consumption to a stoichiometric amount.
Další důležitou přednosti katalyzátoru oproti známému stavu techniky je možnost odstranit praktioky beze zbytku (až na 0,001 až 0,005 objemových %) kysličníky dusíku z odpadních plynů při obsahu amoniaku v čištěném plynu menším než 0é01 objemových %»Another important advantage of the catalyst over the prior art is the ability to remove praktioky completely (up to 0.001 to 0.005% by volume) of nitrogen oxides from waste gases in the ammonia content of the gas flow of less than 0 01% by volume é »
Katalyzátor umožňuje odstraňovat kysličníky dusíku z odpadních plynů v přítomnosti kysličníku siřičitého, chloru a kysličníku uhelnatého, přičemž aktivita katalyzátoru neklesá.The catalyst makes it possible to remove nitrogen oxides from the waste gases in the presence of sulfur dioxide, chlorine and carbon monoxide, while the activity of the catalyst does not decrease.
199 752199 752
Navržený způsob přípravy uvedeného katalyzátoru umožňuje trvanlivost pevnosti a struktury povrchové vrstvy nosiče a rovnomSrné rozděleni kysličníků kovů v povrchové vrstvě nosiče·The proposed process for the preparation of said catalyst permits durability of the strength and structure of the carrier coating and uniform distribution of metal oxides in the carrier coating.
Katalyzátor se připravuje tímto způsobem:The catalyst is prepared as follows:
Do reakční nádoby s michadlem se vnese vypočtené množství destilované vody, do které se přidá za mícháni potřebné množství kyseliny š^svelové· Iřitom není při přípravě roztoku kyseliny šEavelové o koncentraci 200g/litr nutné dokonalé rozpuštěni kyseliny šťavelové, jelikož sraženina se s postupující reakci kyseliny štavelové se sloučeninou obsahující vanad postupně rozpouští.The calculated amount of distilled water is added to the reaction vessel with the stirrer, to which is added the required amount of oxalic acid with stirring. However, it is not necessary to completely dissolve oxalic acid in the preparation of 200 g / liter of oxalic acid. oxalate gradually dissolves with the vanadium-containing compound.
Do získaného roztoku se pak aa mioháni postupně přidá metavanadičnan amonný nebo kysličník vanadičný·Ammonium metavanadate or vanadium pentoxide is then added successively to the solution obtained.
Beakol kyseliny ěíavelové β metavanadičnanem amonným podle rovnioe 2NH4TO5 + 4H2C204 b (MH4)2 [ V202(C204)5] + 4H20 + 2<»2 (1) se vytváří ve vodě dobře rozpustný ššavelaovanadičnan amonný·Oxalic acid b-β ammonium metavanadate according to equation 2NH 4 TO 5 + 4H 2 C 2 0 4 b (MH 4 ) 2 [V 2 0 2 (C 2 0 4 ) 5 ] + 4H 2 0 + 2 <» 2 (1) forms well-soluble, water-soluble ammonium oxalate ·
V případě reakce kysličníku vanadičného a kyselinou šíavelouvou podle rovnioe V2O5 + 4H2C204 . H2 [ V202(0204)37 ♦ SHgO + 2002 (2) se vytváří rovněž ve vodě dobře rozpustná kyselina ššavelanvanadičná·In the case of the reaction of vanadium pentoxide and oxalic acid according to V 2 O 5 + 4H 2 C 2 0 4 . H 2 [V 2 0 2 (0 2 0 4 ) 3 7 ♦ SHgO + 200 2 ( 2 ) forms well water soluble oxalane vanadic acid ·
Pro dosaženi homogenního roztoku se používá kyseliny šEavelové, metavanadiánanu amonného, popřípadě kysličníku vanadičného ve stech! ome.tr iokém množství podle rovnice 1 a 2· ’ £ urychlení reakce se roztok zahřívá na teplotu 70 °0. Po ukončeni reakoe a vývoje kysličníku uhličitého ee přidá do roztoku vypočtené množství ve vodě rozpustné soli manganu· 7 úvahu přioházl tetrahydrát chloridu manganatého, hoxahydrát dusičnanu manganatého, tetrahydrát ootanu manganatého·In order to achieve a homogeneous solution, oxalic acid, ammonium metavanadianate or vanadium pentoxide in hundreds are used! In a large amount according to equations 1 and 2, to accelerate the reaction, the solution is heated to 70 ° 0. After completion of the reaction and evolution of carbon dioxide, ee adds to the solution the calculated amount of water-soluble manganese salts · 7 manganese chloride tetrahydrate, manganese nitrate hoxahydrate, manganese ootane tetrahydrate
Po důkladném rosmioháni' roztoku ee do něho přidá určité množství předem při teplotě 110 °C po dobu 5 hodin vysušeného inertního nosiče· Jakožto nosič přichází v úvahu například y' -kysličník hlinitý, - kysličník hlinitý, křemen, šamot, silikagel· Nosič so napouští po dobu 20 až 60 minut při teplotě 20 až 70 °0 v závislosti na typu nosiče· Napuštěný nosič se suší při teplotě 110 až 120 °C po dobu 5 až 8 hodin a žíhá so v proudu vzduohu při teplotě 400 až 600 0 G po dobu 5 až 10 hodin. 7 jednotlivých případeoh je možno v závislosti na obsahu vlhkosti v nosiči a na Žádaném složeni katalyzátoru operace napouštění, sušeni a vyžíháni několikrát opakovat·After thoroughly swelling the solution, a certain amount of pre-dried inert carrier is added thereto for 5 hours at a temperature of 110 ° C. for 20 to 60 minutes at 20 to 70 ° 0 depending on the type of carrier · The impregnated carrier is dried at 110 to 120 ° C for 5 to 8 hours and calcined in a stream of air at 400 to 600 0 G after 5 to 10 hours. Depending on the moisture content of the support and the desired catalyst composition, the 7 individual cases may be repeated several times, depending on the moisture content of the support.
Způsob podle vynálezu objasňují následující příklady praktického provedení·The following examples illustrate the process according to the invention.
Přiklad 1Example 1
Pro přípravu katalyzátoru o složeni 1 váhové % kysličníku vanadičného, 10 váhovýchFor the preparation of a catalyst of 1% by weight of vanadium oxide, 10% by weight
199 7S2 % kysličníku manganitého, 89 váhových %£ -kysličníku hlinitého při celkovém obsahu kysličníku vanadičného a kysličníku manganitého 11 váhových % a při váhovém poměru kysličníku Vanadičného ke kysličníku manganltému 0,1, se připraví vodný rozotk kyseliny šťavelové o koncentraci 21,9 g/litr, tak* še se rozpustí 3»θ7 g kyseliny šťavelové ve 100 ml destilované vody a za mícháni se přidá 1,42 g metavanadičnanu amonného· Do získá** ného roztoku šťavelanvanadičnauu amonného se přidá 27,8 g chloridu nmanganatého, aby byl váhový poměr šťavelanvanadičnauu amonného k manganaté soli, přepočteno na obsah kovovýoh kysličníků. - kysličník vanadičný/kysličník mánganitý - 0,1· Po rozpuštěni chloridu manganatého se přidá do roztoku 100 g předem při teplotě 110 °C podobu pět hodin sušeného -kysličníku hlinitého jakožto mosič· Nosič se napouští při teplotě 30 až 40 °G po 40 minut, suši se při teplotě 110 až 120 °G a vy žíhá se při teplotě 400 až €00 °0. Vzorky katalyzátoru se zkoušejí při velikosti zrn 2 až 3 mm na laboratorní jednotoe při atmosferickém tlaku, při objemové rychlosti plynu 10000/hod v procesu redukce kysličníků dusíku amoniakem· £ tomuto účelu se používá umělé směsi plynů o složeni: 0,2 až 0,3 objemová % ky-199 7S2% manganese dioxide, 89% by weight of alumina with a total content of vanadium oxide and manganese oxide of 11% by weight and a weight ratio of vanadium oxide to manganese oxide of 0.1, an aqueous solution of oxalic acid having a concentration of 21.9 g / is prepared. liter, so that 3 7 g of oxalic acid is dissolved in 100 ml of distilled water and 1.42 g of ammonium metavanadate is added with stirring. 27.8 g of manganese (II) chloride are added to the obtained ammonium oxalate vanadium solution. The ratio of ammonium oxalane vanadium to manganese salt, calculated on the content of metallic oxides. - vanadium trioxide / manganese dioxide - 0,1 · After dissolution of manganese chloride, add 100 g in advance at 110 ° C in the form of five hours of dried alumina as a mosquito · The carrier is soaked at 30 to 40 ° G for 40 minutes , dried at 110-120 ° C and calcined at 400-100 ° C. Catalyst samples shall be tested at a grain size of 2 to 3 mm per laboratory unit at atmospheric pressure, at a gas velocity of 10000 / h in the process of reducing nitrogen oxides with ammonia. For this purpose an artificial gas mixture having a composition of 0,2 to 0,3 vol% ky-
Příklad 2Example 2
Pro přípravu katalyzátoru o složeni 6 váhových % kysličníku vanadičného, 6 váhových % kysličníku manganitého, 88 váhových -kysličníku hlinitého, při celkovém obsahu kysličníku vanadičného a manganitého 12 váhových % a při váhovém poměru kysličník vanadičný/kysllčnik manganitý 1, se připraví vodný roztok kyseliny šťavelové o koncentraciAn aqueous solution of oxalic acid is prepared for the preparation of a catalyst comprising 6% by weight of vanadium oxide, 6% by weight of manganese dioxide, 88% by weight of alumina, with a total content of 12% by weight of vanadium and manganese dioxide and by weight of vanadium oxide / manganese oxide 1. about concentration
199 7S2199 7S2
133 g/litr tak, Ze se rozpustí v 100 ml destilovaaé vody 18,6 g kyseliny šEavelové a aa důkladného mícháni se postupné přidá 8,65 g metavanadičnanu amonného a 16,82 g ohloridu manganatého· 7 takto získaném roztoku je váhový poměr šCavelanvanadičnanu amonného k manganaté soli, přepočteno na poměr kovových kysličníků - kysličník vanadičný/kysličnlk manganltý - 1.133 g / liter by dissolving 18.6 g of Eavelic acid in 100 ml of distilled water and, with vigorous stirring, gradually adding 8.65 g of ammonium metavanadate and 16.82 g of manganese (II) chloride. k Manganese salt, calculated on the ratio of metal oxides - vanadium oxide / manganese oxide - 1.
Další způsob přípravy katalyzátoru a podmínky jeho zkoušeni jsou obdobné jako je popsáno v příkladu 1·Another method of preparing the catalyst and its test conditions are similar to those described in Example 1.
Příklad 3Example 3
Podobným způsobem jako je popsáno v přikladu 1 ee připraví katalysátor následuji*· oiho složeni· 15 váhových % kysličníku vanadičnóho, 0,5 váhových % kysličníku manganitého,In a similar manner to that described in Example 1 ee, the catalyst was prepared following a composition of 15 wt% vanadium oxide, 0.5 wt% manganese dioxide,
84,5 váhových % ^•''-kysličníku hlinitého při celkovém obsahá kysličníku vanadičného a kysličníku manganitého 15,5 váhových % a při váhovém poměru kyslUSnik vanadičný/kysličnlk manganltý 30·84.5% by weight of alumina with a total content of vanadium oxide and manganese oxide of 15.5% by weight and a vanadium / manganese oxide content of 30% by weight.
Za tímto účelem ee rozpukl ve 100 ml vodného roztoku kyseliny šřavelové o koncentraci 350 g/litr postupně 22,25 g vanadičnanu amonného a 1,45 6 chloridu manganatého· získaném roztoku js váhový poměr šEavelanvanadlčnanu amonného k manganaté soli, přépočteno na poměr kovových kysličníků - kysličník vanadičný/kysličnlk manganltý, 30·To this end, it broke in 100 ml of a 350 g / liter aqueous solution of oxalic acid, successively 22.25 g of ammonium vanadate and 1.45 6 of manganese (II) chloride. vanadium oxide / manganese oxide, 30 ·
Dalši postup přípravy katalyzátoru a podmínky jeho zkoušeni jsou obdobné, jako je popsáno v příkladě 1·The other procedure for preparing the catalyst and its test conditions are similar to those described in Example 1.
Ze získaných údajů vyplývá, že je v teplotním oboru 140 až 400 °0 stupen odstraněni kysličníků dusíku 92 až 99 % a stupen selektivity je 75 až 100 %.The data obtained show that in the temperature range of 140 to 400 ° C the degree of removal of nitrogen oxides is 92 to 99% and the degree of selectivity is 75 to 100%.
199 7S2199 7S2
Příklad 4Example 4
Pro přípravu katalyzátoru o složení JO váhových % kysličníku vanadičného, 10 váhových % kysličníku manganitého, 60 váhových %^-kysličníku hlinitého, při celkovém váhovém obsahu kysličníku vaaadičného a kysličníku manganitého 40 váhových % a při váhovém poměru kysličník vanadičný/kysličnik manganitý 3, se rozpustí v 300 ml vodného roztoku kyseliny šťavelové o koncentraci 290 g/litr postupně 55 g metavanadičnanu amonného a 35 g chloridu manganatého.For the preparation of a catalyst of 10 wt% vanadium oxide, 10 wt% manganese oxide, 60 wt% alumina, a total weight content of vapor and manganese oxide of 40 weight% and a vanadium oxide / manganese oxide weight ratio of 3, dissolve. in 300 ml of an aqueous solution of oxalic acid of a concentration of 290 g / liter, successively 55 g of ammonium metavanadate and 35 g of manganese chloride.
V získaném roztoku je váhový poměr šťavelanvanaoičnanu amonného k manganaté soli, přepočteno na poměr kovových kysličníků - kysličník vanadičný / kysličník manganitý 3· Další příprava katalyzátoru je obdobná jako podle přikladu 1 a po vyžíhání se napouštěni a následující operace opakuji ještě jednou·In the solution obtained, the weight ratio of ammonium oxalate to manganese salt is calculated as the ratio of metal oxides - vanadium oxide / manganese dioxide 3.
Tímto způsobem připravený katalyzátor se zkouši obdobně jako podle příkladu 1·The catalyst prepared in this way was tested in a manner analogous to Example 1.
Stupen odstraněni kysličníků dusíku při teplotě 280 °0 je 97 %·The degree of removal of nitrogen oxides at 280 ° 0 is 97% ·
Příklad 5Example 5
Obdobným způsobem jako podle přikladu 1 se připraví katalyzátor o složeni: 4 váhová % kysličníku vanadičuého, 1 váhové % kysličníku manganitého, 95 váhových kysličníku hlinitého, při osikovém obsahu kysličníku vanadičnóho a kysličníku manganitého 5 váhovýoh % a při váhovém poměru kysličník vanadičný/kysličnik manganičitý 4· Za tímto účelem se post pně rozpustí ve 100 ml vodného roztoku kyseliny šťavelové o koneentraoi 87 g/litr 5,6 g metavanadičnauu amonného a 2,63 g chloridu manganatého· V získaném roztoku je váhový poměr šťavelanvanadičnanu amonného k manganaté soli, přepočteno na poměr kysličníků kovu, 4* Katalyzátor se pak připraví a zkouší způsobem popsaným v příkladu 1*In a similar manner to Example 1, a catalyst having the following composition was prepared: 4 wt.% Vanadium oxide, 1 wt.% Manganese oxide, 95 wt.% Alumina; · To this end, dissolve in 100 ml of an aqueous solution of oxalic acid of 87 g / liter of 5.6 g of ammonium metavanadic acid and 2.63 g of manganese (II) chloride in the final solution. The catalyst is then prepared and tested as described in Example 1 *.
Stupeň odstraněni kysličníků dusíku při teplotě 280 °C je 96 %·The degree of removal of nitrogen oxides at 280 ° C is 96% ·
Příklad 6Example 6
Způsobem obdobným jako podle přikladu 1 se připraví a zkouši katalyzátor tohoto složeni: 4 váhová % kysličníku vanadičného, 1 váhové % kysličníku manganitého, 95 váhových % křemene, při oelkovóm obsahu kysličníku vanadičného a kysličníku manganitého 5 váhovýoh % a při poměru kysličník vanadičný/kysličnik manganitý 4«A catalyst of the following composition was prepared and tested in a manner similar to Example 1. 4 wt.% Vanadium oxide, 1 wt.% Manganese oxide, 95 wt.% Quartz, with a vanadium oxide / manganese oxide content of 5 wt.% And a vanadium oxide / manganese oxide ratio. 4 «
Stupen odstraněni kysličníku dusíku při teplotě 280 ®C je 88 %·The degree of nitrogen oxide removal at 280 ° C is 88% ·
Příklad 7Example 7
Způsobem obdobným jako podle přikládá 1 so připraví a zkouší katalyzátor tohoto složeni: 4 váhová % kysličníku vanadičného, 1 váhové % kysličníku manganitého, 95 váhových % silikagelu, při celkovém obsahu kysličníku vanadičného a kysličníku manganitého 5 váhovýoh % a při váhovém poměru kysličník vanadičný / kysličník manganitý 4·In a manner similar to Example 1, a catalyst of the following composition was prepared and tested: 4 wt.% Vanadium oxide, 1 wt.% Manganese dioxide, 95 wt.% Silica gel, with a total vanadium oxide and manganese oxide content of 5 wt.% And a vanadium oxide / oxide ratio. manganese 4 ·
199 7S2199 7S2
Stupeň odstraněni kysličníků dusíku při teplotě 280 °0 Je 92 %♦The degree of removal of nitrogen oxides at 280 ° 0 is 92% ♦
Přiklad 8Example 8
Způsoben obdobným Jako podle přikladu 1 se připraví a zkouší katalyzátor tohoto složeni* 4 váhová % kysličníku vanadičnéhe, 1 váhové % kysličníku manganitého, 95 váhových % šamotu, při celkovém obsahu kysličníku vanadičného a kysličníku manganitóho 5 váhových % a při váhovém poměru kysličník vanadičný/kysllčnik manganitý 4·In a similar manner to Example 1, a catalyst of this composition was prepared and tested. 4 wt.% Vanadium oxide, 1 wt.% Manganese oxide, 95 wt.% Chamotte, with a total vanadium oxide and manganese oxide content of 5 wt.% And a vanadium oxide / oxide ratio. manganese 4 ·
Stupen odstraněni kysličníků dusíku při teplotě 280 °0 Je 90 %·The degree of removal of nitrogen oxides at 280 ° 0 is 90% ·
Přiklad 9Example 9
Způsobem odobným Jako podle přikladu 1 se připraví a zkouši katalyzátor tohoto složeni* 4 váhová % kysličníku vanadičného, 1 váhové % kysličníku manganltého, 95 váhových %A catalyst of this composition was prepared and tested as in Example 1: 4 weight percent vanadium oxide, 1 weight percent manganese oxide, 95 weight percent
-kysličníku hlinitého, při celkovém obsahu kysličníku vanadičnéhe a kysličníku manganitého 5 váhových % a při váhovém poměru kysličník vanadičný/kysllčnik manganitý 4·-aluminium oxide, with a total content of vanadium oxide and manganese oxide of 5% by weight and with a weight ratio of vanadium oxide / manganese oxide of 4 ·
Stupeň odstraněni kysličníků dusíku při teplotě 280 °C Je 95 %·The degree of removal of nitrogen oxides at 280 ° C is 95% ·
Příklad 10Example 10
Způsobem podobným Jako podle přikladu 4 se připraví katalyzátor o složeni uvedenéqt v příkladu 4 tak, že se v 300 ml vodného roztoku kyseliny šCavelové o koncentraci 290 g/ litr rozpustí 42 g kysličníku vanadičnéhe a 35 g chloridu manganltého·In a similar manner to Example 4, a catalyst of the composition of Example 4 was prepared by dissolving 42 g of vanadic trioxide and 35 g of manganese chloride in 300 ml of an aqueous solution of oxalic acid at a concentration of 290 g / liter.
Získaný katalyzátor se zkouší podobně Jako Je popsáno v přikladu 1·The catalyst obtained is tested in a similar manner to that described in Example 1.
Stupen odstraněni kysličníků dusíku při teplotě 280 °C Je 98 %·The degree of removal of nitrogen oxides at 280 ° C is 98% ·
Přiklad 11Example 11
Podobným způsobem Jako podle přikladu 1 se připraví katalyzátor stejného složeni Jako podle přikladu 3 tak, že se ve vodném roztoku kyseliny sňavelové o koncentraoi 350 g/ litr rozpustí 22,25 g metavanadičnanu amonného a 2,09 g dusičnanu manganatého· Další postup přípravy katalyzátoru Jakož také podmínky Jeho zkoušeni Jsou obdobné Jako podle přikladu 1·In a similar manner as in Example 1, a catalyst of the same composition as in Example 3 was prepared by dissolving 22.25 g of ammonium metavanadate and 2.09 g of manganese nitrate in an aqueous solution of 350 g / liter of sartaric acid. his test conditions are similar to Example 1 ·
Stupeň odstraněni kysličníků dusíku při teplotě 280 °C Je 98 %·Degree of nitrogen oxide removal at 280 ° C Is 98% ·
Přiklad 12Example 12
Katalyzátor o složeni podle přikladu 3 se zkouši za podmínek popsanýeh v přikladu 1 při teplotě 260 °C, přičemž objemový poměr amoniaku ke kysličníkům dusíku v nečištěném eThe catalyst of Example 3 was tested under the conditions described in Example 1 at a temperature of 260 ° C, wherein the volume ratio of ammonia to nitrogen oxides in the unpurified
odpadním plynu se mění.waste gas is changed.
Podle získaných výsledků Je při oxidačním stupni kysličníku dusíku 30 % optimální objemový poměr amoniaku ke kysličníkům dusíku 1 až 1,1· Za těohto podmínek Je odstraněni kysličníků dusíku z odpadních plynů 95,6 až 97,6 % při obsahu amoniaku ve vyčištěném plynu 0,003 až 0,005 objemových %According to the results obtained, at an oxidation stage of nitrogen oxide of 30%, the optimum volume ratio of ammonia to nitrogen oxides is 1 to 1.1. Under these conditions the removal of nitrogen oxides from the waste gases is 95.6 to 97.6%. 0,005% by volume
199 752199 752
Příklad 13Example 13
Katalyzátor o složení uvedeném v příkladu 4 se zkouši obdobným způsobem jako podle přikladu 1 při teplotě 260 °C při různé objemové rychlosti odpadnloh plynů a při různém objemovém poměru amoniaku ke kysličníkům dusíku v odpadním plynu·The catalyst of Example 4 was tested in a manner similar to Example 1 at 260 ° C at different gas discharge velocities and different ammonia to nitrogen oxides volume ratios in the off-gas.
Podle získanývh výsledků je v oboru objemové rychlosti odpadních plynů 10000 ažAccording to the results obtained, the volumetric velocities of the off-gases are from 10000 to 100%
50000/hod stupen vyčištěni odpadních plynů od kysličníků dusíku 96,8 až 99,5 %·50000 / h waste gas purification degree of nitrogen oxides 96.8 to 99.5% ·
Objemová rychlost odpadnloh plynů/hodVolumetric velocity of waste gases / hour
Obsah kysličníků dusíku a amoniaku v odpadním plynu, obj· % před čištěním po čištěni °»ολ>2 ohh3 o™Nitrogen and ammonia content of the waste gas,% vol before cleaning after cleaning ° »ολ> 2 ohh 3 o ™
Stupen vyčištěni %Degree of cleanup%
TN0 +no2 T NO + no 2
Přiklad 14Example 14
Připraví se obdobný katalyzátor jako podle přikladu 3 a zkouši se v proudu průmyslo vých odpadnloh plynů v množství 20000 nm^/hod za tlaku 3,5 ata·A catalyst similar to Example 3 is prepared and tested in an industrial waste gas stream at a rate of 20000 nm @ 4 / h at a pressure of 3.5 ata.
Složeni odpadnloh plynůt 0,08 až 0,30 objemových % kysličníku dusnatého, 0,045 až 0,10 objemových % kysličníku dusičitého, 4 až 5 objemových % kyslíku, 1 až 2 objemová % vody, zbytek dusík·Waste gas composition 0.08 to 0.30 volume% nitric oxide, 0.045 to 0.10 volume% nitrogen dioxide, 4 to 5 volume% oxygen, 1 to 2 volume% water, nitrogen residue ·
Výsledky průmyslových zkoušek jsou uvedeny τ tabulce·The results of the industrial tests are given in the table ·
Objemová rychlostVolumetric speed
Teplota plynu o0 před po čištěniGas temperature by 0 before cleaning
Obsah kysličníků dusíku a amoniaku Stupen V™ v odpadním plynu, obj· % vyčištěni 5 %Nitrogen and ammonia content Stage V ™ in waste gas,% purification 5%
před čištěním po čiětěni VNO+NO„before cleaning after cleaning V NO + NO '
ΙΟΙΟ
199 7S2199 7S2
Příklad 15Example 15
Způsobem podle přikladu 5 připraveným katalyzátorem se vede odpadní plyn tohoto slo ženit 0,045 až 0,166 objemových % kysličníku siřičitého, 0,110 objemových % kysličníka dusnatéh·, 0,11 až 0,12 objemových % amoniaku, 10 objemových % kyslíku a zbytek dusík objemovou rychlostí 10000/hod při různé teplotě.By the process of Example 5 prepared by the catalyst, the off-gas of this composition is passed through 0.045 to 0.166 vol% sulfur dioxide, 0.110 vol% nitric oxide, 0.11 to 0.12 vol% ammonia, 10 vol% oxygen and the rest nitrogen at 10000 vol. h at different temperatures.
Stupen odstranění kysličníků dusíku z odpadních plynů při teplotě 200 °C je 99,8 % a při teplotě 520 °C 98,2 %.The degree of removal of nitrogen oxides from the waste gases at 200 ° C is 99.8% and at 520 ° C 98.2%.
Stupen vyčištěni %Degree of cleanup%
T °C° C
Obsah kysličníku dusíku a amoniaku obj. % před čištěním po čištěni 'NH, 'NONitrogen oxide and ammonia content by volume prior to purification after purification with 'NH,' NO
Příklad 16Example 16
Katalyzátorm, připraveným podle příkladu 5» se provádí odpadni plyn tohoto složeni! chloru 0,115 až 0,550 pbjemových %, 0,100 objemových % kysličníku dusičitého, 0jl40 ebje mových % amoniaku, 21 objemových % kyslíku, vše ostatní připada na dusík. Objemová rychlost plynu je 10000/hod při teplotě 550 °0. Stupen odstraněni kysličníků dusíku je 98 až 100 %·The catalyst prepared according to Example 5 ' chlorine 0.115 to 0.550% by volume, 0.100% by volume of nitrogen dioxide, 0.140% by weight of ammonia, 21% by volume of oxygen, everything else is nitrogen. The gas volumetric velocity is 10000 / h at 550 ° 0. The degree of removal of nitrogen oxides is 98 to 100% ·
Obsah kysličníků dusíku a amoniaku v odpadnímContent of nitrogen oxides and ammonia in waste
Stupeň čištěniDegree of cleaning
97,797.7
100,0100.0
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS383874A CS199752B1 (en) | 1974-05-29 | 1974-05-29 | Method of preparing catalyst for selective removal of nitrogen oxides from waste gases |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS383874A CS199752B1 (en) | 1974-05-29 | 1974-05-29 | Method of preparing catalyst for selective removal of nitrogen oxides from waste gases |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199752B1 true CS199752B1 (en) | 1980-08-29 |
Family
ID=5379647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS383874A CS199752B1 (en) | 1974-05-29 | 1974-05-29 | Method of preparing catalyst for selective removal of nitrogen oxides from waste gases |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS199752B1 (en) |
-
1974
- 1974-05-29 CS CS383874A patent/CS199752B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK2933018T3 (en) | Denitrification catalyst, process for denitrification of flue gases using such catalyst and process for producing such catalyst | |
| US5164351A (en) | Carrier-supported catalyst for the removal of nitrogen-oxides, carbon monoxide and organic compounds from exhaust gases | |
| JPH0638915B2 (en) | New catalysts for selective reduction of nitrogen oxides | |
| EP0238700B1 (en) | Carbon monoxide oxidizing catalyst | |
| JP3852969B2 (en) | Method for decomposing ammonia in off-gas | |
| US4003854A (en) | Catalyst of supported vanadium oxide and manganese oxide and method of producing same | |
| CS199752B1 (en) | Method of preparing catalyst for selective removal of nitrogen oxides from waste gases | |
| JPH07328440A (en) | Catalyst for decomposition of ammonia | |
| JP2004358454A (en) | Exhaust gas purification catalyst and purification method | |
| JP3510908B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
| JP3219613B2 (en) | Ammonia decomposition catalyst and method for decomposing and removing ammonia | |
| JP3506392B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst using only hydrocarbons as reducing agents | |
| CN108499558A (en) | Rb ionic compartmentation OMS-2 catalyst and its preparation method and application | |
| JPH08309188A (en) | Ammonia decomposition catalyst and ammonia decomposition method | |
| SU576900A3 (en) | Catalyst for preparing acryl nitrile | |
| CN1031819C (en) | Catalyst for Gas Phase Oxidation of Toluene to Benzaldehyde | |
| JPH0563222B2 (en) | ||
| CZ300807B6 (en) | Oxidic catalyst intended particularly for removing N2O from waste industrial gases | |
| JPH064138B2 (en) | Ammonia oxidation decomposition catalyst | |
| US4056600A (en) | Method of selective catalytic purification of waste gases from nitrogen oxides | |
| JP2001162171A (en) | Catalyst for purification of exhaust gas and method of purifying exhaust gas | |
| JPS5939184B2 (en) | Manufacturing method of catalyst for exhaust gas denitrification | |
| JPS58128127A (en) | Method for removing nitrogen oxides from waste gas | |
| JPH07213914A (en) | Exhaust gas purifying catalyst and its production thereof | |
| JP2551546B2 (en) | Denitration method |