CS199724B2 - Growth plants regulator and process for preparing effective compounds - Google Patents

Growth plants regulator and process for preparing effective compounds Download PDF

Info

Publication number
CS199724B2
CS199724B2 CS222178A CS222178A CS199724B2 CS 199724 B2 CS199724 B2 CS 199724B2 CS 222178 A CS222178 A CS 222178A CS 222178 A CS222178 A CS 222178A CS 199724 B2 CS199724 B2 CS 199724B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
methyl
dimethylphenyl
active ingredient
compound
Prior art date
Application number
CS222178A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert F Brookes
Leonard G Copping
John F Garrod
Douglas Greenwood
Original Assignee
Boots Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boots Co Ltd filed Critical Boots Co Ltd
Publication of CS199724B2 publication Critical patent/CS199724B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/29—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C309/30—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings of six-membered aromatic rings substituted by alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C07C381/12—Sulfonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Sloučeniny podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I,
OOncoo
ve kterém
R1 a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo oba tyto symboly společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří morfolinoskupinu, 1-pyrrolidinylovou skupinu nebo piperidinoskupinu, popřípadě substituované jednou až čtyřmi methylovými skupinami,
Y představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 nebo· 2 atomy uhlíku nebo atom halogenu, n má hodnotu 0 nebo představuje číslo o> hodnotě 1 až 3,
R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy methylovou nebo ethylovou skupinu, a
X představuje ekvivalent aniontu.
Bylo zjištěno, že tyto· sloučeniny jsou účinnými regulátory růstu široké palety užitkových rostlin a v souhlase s tím zahrnuje vynález i způsob regulace růstu rostlin spočívající v aplikaci účinného množství sloučeniny obecného vzorce I na rostlinu. Tento způsob podle vynálezu je zvlášť vhodný pro regulaci růstu dvojdělcžných užitkových rostlin, jako například bavlníku, slunečnice, hrncových rostlin, jako kopretin, a luštěnin, jako podzemnice olejné, fazolu a bobu, a zejména sóji. Účinnou látku je možno- aplikovat libovolným vhodným způsobem, umožňujícím rostlině účinnou látku přijmout, jako například postřikem, aplikací granulátu do půdy nebo, tam, kde je to vhodné, závlahovou metodou. Účinné látky se s výhodou aplikují přímo na rostoucí rostliny postřikem na list. Ošetření se provádí v období, kdy regulace růstu, obvykle retardační účinek, vede ke zvýšení výnosu užitkové plodiny, popřípadě к jiným výhodám. Může tedy jít, například v případě sóji, o- zvýšení výnosu, neboi o zlepšení manipulace s užitkovou rostlinou, což je například případě zkrácení stonků slunečnic a hrncových rostlin, jímž se značně usnadní zacházení s těmito rostlinami. Alkylová skupina ve významu symbolu R1 nebo R2 může mít přímý nebo rozvětvený řetězec. Jako typické příklady těchto skupin lze uvést skupinu methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou, butylovou, isobutylovou, sek.butylovou a terc.butylvou.
Alkenylová skupina ve významu symbolu Ri nebo· R2 může mít přímý nebo< rozvětvený řetězec. Jako příklady takovýchto skupin je možno uvést skupinu allylovou, 2-methylallylovou, 1-propenylovou a 3-butenylovou, přičemž nejvýhodnější je skupina allylová. Ri a R2 mohou rovněž představovat přímou nebo rozvětvenou alkinylovou skupinu obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, jako například skupinu 2-propinylovou a l,l-dimethyl-2-propinylovou.
Fenylová skupina ve významu symbolů R1 a R2 může obsahovat jeden až tři shora definované substituenty, které mohou být stejné nebo rozdílné.
Kromě zbytků R4R2NCOO— a R3R4S—, navázaných na fenylové jádro, může toto jádro obsahovat ještě až tri další substituenty, označené v obecném vzorci symbolem Y. Je-li na fenylovém jádře obsaženo více než jeden substituent Y, nemusejí být tyto· substituenty stejné. Symbol Y může znamenat shora definovanou alkylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo atom halogenu. Alkylovou skupinou je například skupina methylová, ethylová, isopropylová nebo terč.butylová.
Alkoxylový substituent představuje buď methoxyskupinu, nebo ethoxyskupinu. Atomem halogenu může být atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu. S výhodou má n hodnotu 1 nebo 3 a Y představuje skupinu methylovou nebo isopropylovou.
Jak vyplývá z výše uvedeného obecného vzorce I, je seskupení R3R4S—® spojeno- s aniontem, kterým je výhodně aniont s jediným negativním nábojem, tedy aniont jednomocný. Jako příklady vhodných nefytotoxických aniontů je možno uvést aniont dusičnanový, thiokyanátový, chloristanový, pikrátový, tetrafluoroborátový, halogenidový, jako chloridový nebo< bromidový, alkylsulfátový, jako methylsulfátový, nebo· alkylnebO' arylsulfátový, jako methansulfonátový nebo benzensulfonátový. Nejvhodnějším aniontem je aniont methylsulfátový nebo· p-toluensulfonátový.
Výhodnou skupinu sloučenin podle vynálezu tvoří ty látky obecného vzorce I, ve kterém buď oba symboly R1 a R2 znamenají vždy methylovou skupinu, nebo R1 a R2 společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří piperidinoskupinu nebo morfolinoskupinu. Rovněž je výhodné, znamená-li Y methylovou skupinu a n má hodnotu 2. R3 a R4 s výhodou představují methylové skupiny а X znamená methylsulfátový nebo p-toluensulfonátový aniont.
Dvě zvlášť výhodné sloučeniny jsou (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylf enyl) dimethylsulf onium-p-toluensulf onát a [ 4- (3-oxapentamethylenkarbamoyloxy) -2,5-dimethylf enyl ] dimethy lsulf onium-methylsulfát, které mají následující struktury:
Předmětem vynálezu je prostředek к regulaci růstu rostlin obsahujícího sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I spolu s ředidlem nebo nosičem. Ředidlo nebo nosič může být pevný nebo· kapalný a v prostředku může být popřípadě obsažen společně s povrchově aktivním činidlem. Účinnou látku podle vynálezu je možno upravovat na velkou řadu různých prostředků, jako jsou například roztoky, disperze, rozpustné prášky, dispergovatelné prášky nebo granuláty.
Výhodnými prostředky jsou roztoky a rozpustné prášky. Roztoky, s výhodou ve vodě, mohou obsahovat účinnou látku v koncentraci vhodné pro přímou aplikaci nebo- mohou být ve formě koncentrovaných primárních preparátů, například koncentrovaných vodných roztoků, které je třeba před aplikací ředit příslušným množstvím vody nebo jiného ředidla. Koncentrovaný vodný roztok může rovněž obsahovat malé množství vhodného činidla zabraňujícího· pěnění.
Takovéto koncentrované primární preparáty jsou vhodné z hlediska dodávání spotřebitelům a jako' další příklad preparátu tohoto druhu lze uvést, prostředek ve formě rozpustného prášku, který obsahuje účin199724 nou látku v práškové formě, popřípadě společně se smáčedlem nebo činidlem propůjčujícím prášku tekutost, například s kysličníkem křemičitým.
Prostředek ve formě disperze obsahuje účinnou látku podle vynálezu dispergovanou v kapalném prostředí společně s dispergátorem. Tyto disperze je možno připravovat z dispergovatelných prášků obsahujících účinnou látku a ďspergátor.
Granulované pevné prostředky · obsahují účinnou látku v kombinaci s práškovým pevným ředidlem, například kaolinem, přičemž tato směs se granuluje známým· způsobem. Alternativně mohou být tyto prostředky tvořeny účinnou látkou nanesenou nebo adsorbovanou na předem připraveném granulovaném ředidle, například na valchařské hlince, attapulgitu nebo· drceném vápenci.
Koncentrace účinné látky v prostředcích podle vynálezu se může pohybovat v širokých mezích. V případě koncentrovaných primárních preparátů se tato koncentrace pohybuje s výhodou od 15 do· 95 % hmotnostních. Tak například koncentrovaný vodný roztok může obsahovat 20 až 50 % hmotnostních účinné látky, přičemž tato· koncentrace závisí na rozpustnosti účinné látky. Rozpustné prášky obsahují účinnou látku s výhodou v koncentraci od 50 do· 95 % hmotnostních. Koncentrace účinné látky v prostředku určeném pro přímou aplikaci na užitkovou rostlinu se s výhodou pohybuje od 0,001 do 10 % · hmotnostních, zejména od 0,005 do· 5 o/o hmotnostních, i když pro· aplikaci na užitkové rostliny postřikem z letadel přicházejí v úvahu s výhodou i prostředky obsahující účinnou látku ve vyšší koncentraci, například až do· 30 % hmotnostních.
Vynález zahrnuje rovněž způsob regulace růstu užitkových rostlin, který se vyznačuje tím, že se na užitkovou rostlinu aplikuje účinné množství sloučeniny obecného vzorce I. Účinná látka se obvykle nejvýhodněji aplikuje během vegetativních údobí růstu, přičemž aplikační dávka činí s výhodou 0,02 až 20· kg na hektar, například 0,1 · až 15 kg na · hektar. V případě určitých plodin, jako slunečnice, bavlniku a luštěnin, se aplikace provádí s výhodou v pozdějším vegetativním stadiu růstu, jako· například těsně před začátkem nebO' těsně po začátku kvetení. V případě hrncových rostlin je vhodnější aplikace v ranějším vegetativním stadiu růstu.
Jak již bylo· řečeno výše, bylo zjištěno·, že sloučeniny · podle vynálezu působí jako· regulátory růstu · různých užitkových rostlin. Jako· příklad je možno uvést regulaci růstu sóji aplikací· sloučeniny podle vynálezu na rostoucí rostlinu. Ošetření sóji, například ve stadiu cca čtyř pravých listů, zbrzdí vegetativní růst do· té míry, že je usnadněna kultivace této· plodiny a předejde se poléhání. Aplikace v pozdějším stadiu vývoje rostliny, například na začátku kvetení, se projevuje zvýšením výnosu.
Další aspekt regulace růstu užitkových rostlin podle vynálezu se týká produkce bavlny a sójových bobů. Obě tyto· užitkové rostliny se s výhodou ošetřují v době aktivního vegetativního· růstu, což vede k zbrzdění růstu a v pozdější době má za následek usnadnění sklizně. Jako· další příklad je možno uvést regulaci růstu slunečnic, které se nejvhodněji ošetřují ve stadiu 4 až 12 listů, kdy stonek aktivně roste. Takovéto ošetření vede k zvýšení výnosu a ke zkrácení stonku. Regulace velikosti hrncových rostlin, zejména kopretin, vede k získání menších, kompaktnějších rostlin, s nimiž se snadněji manipuluje a které jsou atraktivnější. V případě kopretin se ošetření s výhodou provádí · v raném stadiu vývoje, například během jednoho· až čtyř týdnů po zaštípání.
Při regulaci růstu rostlin ve smyslu vynálezu je možno· pochopitelně používat i více než jednu účinnou látku. Mimoto· je možno, spolu s účinnou látkou podle vynálezu, používat rovněž další regulátory růstu rostlin nebo jiné účinné látky, jako· například sloučeniny, o nichž je známo·, že vykazují herbicidní, fungicidní, insekticidní nebo· akaricidní účinky.
Účinné látky shora uvedeného obecného vzorce I je možno podle vynálezu připravit tak, že se sloučenina obecného· vzorce II, rVncoo-<^3-sr5 , T (II) 'n ve kterém R1, R2, R3, y a n mají shora uvedený význam, nechá reagovat s alkylačním činidlem obecného· vzorce
R4X , ve kterém
R4 má shora uvedený význam, a
X představuje zbytek silné kyseliny, například kyseliny sírové nebo· kyseliny toluensulfonové.
Mají-li se připravit jiné soli, lze to uskutečnit následující náhradou aniontu silné kyseliny jinými ionty srážecí reakcí, například reakcí koncentrovaného· vodného roztoku kvartérního methylsulfátu s koncentrovaným vodným roztokem' soli alkalického kovu.
Reakci podle vynálezu je možno· uskutečnit v přítomnosti organického1 rozpouštědla, jako· například nitrobenzenu, i když v případě, že používané alkylační činidlo· je samo· rozpouštědlem, není nutno používat žádné další rozpouštědlo; Reakce se s výhodou provádí při teplotě od · 10 °C do· 120 °C.
Výchozí látky obecného· vzorce II je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce III
ve kterém
R3, Y a n mají shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce r!R2NCOZ , v němž
R1 a R2 mají shora uvedený význam, a
Z představuje atom halogenu, zejména chloru. ,
Tato reakce se s výhodou provádí · v organickém rozpouštědle působícím jako· akceptor kyseliny, například v pyridinu, při teplotě od 50 CC do 150 °C.
Sloučeniny obecného· vzorce III lze připravit reakcí fenolu obecného· vzorce IV,
ve kterém Y a n mají shora uvedený význam, s příslušným dialkylsulfoxidem a halogenovodíkem, vedoucí k vzniku fenyldialkylsulfoniumhalogenldu, a následující pyrolýzou. Je-li to žádoucí, lze pyrolýzu vynechat a fenyldialkylsulfoniumhalogenid přímo podrobit reakci se sloučeninou obecného vzorce
R1R2NCOZ , v němž R1, R2 a Z mají shora uvedený význam, za vzniku sloučeniny shora uvedeného obecného· vzorce II.
Alternativně je možno sloučeniny obecného vzorce III připravit reakcí fenolu obecného vzorce IV s dialkyldisulfidem v přítomnosti halogenačního činidla, jako· sulfurylchloridu.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Tento· příklad ilustruje přípravu sloučenin podle vynálezu.
K směsi 337,5 g thymolu, 105 g dimethyldisulfidu a 15θ ml suchého· chloroformu prostého· alkoholu se za míchání při teplotě —5°C do· 0°C pomalu přidá během 2,5 hodiny 118 g sulfurylchloridu. Výsledný roztok se 1 hodinu míchá při teplotě 10 cc, pak se během 2 hodin zahřeje za vývoje chlorovodíku na 60 °C, načež se podrobí destilaci. Po odstranění chloroformu a nadbytku dimethyldisulfidu ve vakuu vodní vývěvy se tlak dále sníží a v destilaci se pokračuje. Nejprve přechází nezreagovaný thymol a pak výsledný produkt. Po redestilaci se získá 2-isopropyl-5-methyl-4- (methylthřojf enol o teplotě varu 110 až 112 °C/53 Pa.
Směs 29,4 g shora připraveného· fenolu a 27 g piperidinokarbonylchloridu v 63 ml suchého pyridinu se 24 hodiny zahřívá na parní lázni, načež se reakční směs vnese do nadbytku ledově chladné zředěné kyseliny chlorovodíkové, přičemž se vyloučí olejovitý produkt, který se extrahuje etherem. Extrakt se promyje třikrát studeným zředěným hydroxidem sodným a. jednou vodou, vysuší se a ether se odpaří. Získá se 4-pentamethylenkarbamoyloxy-2-methyl-5-isopropyifenylmethylsulfid · o teplotě varu 178 až 181*C/120 Pa. Tento olejovitý produkt stáním· zkrystaluje a po· překrystalování taje při 69 až 70° Celsia.
7,7 g shora připraveného sulfidu a 5,0 ml dím^thylsulfátu se 5 hodin zahřívá na · parní lázni. Po· ochlazení se vyloučí pevný produkt, který po trituraci se suchým etherem, filtraci a překrystalování rozpuštěním v methanolu a následujícím vysrážením suchým etherem poskytne (4-pentamethylenkarba- moy loxy-2-methyl-5-isopropy lf eny 1 ] dimethylsulfonlummethylsulfát, tající při 125 až 130 °C.
Získaný produkt má vyhovující · elementární analýzu.
Obdobným způsobem jako· výše se připraví rovněž následující nové sloučeniny podle vynálezu:
(4-d.i.methylkarbamoyloxyfenyl] dimethylsulfoniummethylsulf át o teplotě tání 90 až 105 °C, (4-dimethylkarbamoyloxy-2,6-dimethylf enyl ] dimethylsulfoniummethylsulf át o teplotě tání 165 až 167 °C, (4-pentamethylenkrraainyyloxy-2,6-dimethylfenyl ] dimethylsulf oniummethylsulf át o teplotě tání 147 až 150 CC, (4-dimethylkarbamoyloxy-2,3,6-trimethylf enyl) dimethylsulfoniummethylsulf át o· teplotě tání 125 až 145 °C, (4-dimethylkarbamoyloxy-2-melhylfenyl) dimethylsulf· oniumrnethylsulfát o teplotě tání 120 až 130· °C.
(4-dimethylkarramoyloxy-2,3-dimethylfeny 1) dimethylsulfoniummethylsulf át o· teplotě tání 90· až 100 °C, (4-dimethylkarramoyloxy-3,5-diInethylfenyldimethylsulfoniummethylsulfát o teplotě tání 140. až 143 °C, (4-dimethylkarbamoyioxy-2-methyl-5-isoipropylf enyl j dlmethylsulfoniummethylsulfát · o· teplotě tání 168 až 171 °C, (4-dimethylkarbamoyloxy-2-methyl-5-ter.butylf enyl) dimethylsulfoiniummethylsulfát o teplotě tání 95 až 100 cc, (4-dim^thylkarbamoyloxy-3-í^.ek.butylfenyl j dimethylsulfoniummethysulfát o teplotě tání 80 až 95 °C, (4-dimethylkar-bam'Oyl'OKy-3,5-dimetho'xyfenyl) dimethylSLilfoňiummethylsuifát o teplotě tání 178 až 188 °C, (4-dimethylkarbamoyloxy-2-methoxyfenyl)dimethylsulf oniummethylsulf át o· teplotě tání 72' až 78 °C, (4-dimethylkai^b^a^no^y'lo^xy-2,3,5-trimethylfenyl) dimethylsulfoniummethylsulfát o>· teplotě tání 170 'až 175 °C, (4-dimethylkarbani'oyloxy-2-terc.butylfenyl)d.imethyisuifomummethylsuifát o- teplotě tání 123 -až 126 CC, (4-diethylkarbamoyloxy-2,5-dimeth'ylf enyl)dimethylsulf oniummethylsulf át ve formě pryskyřice, (4-diallylkarbamoyloxy-2,5-dimeehyllenyl.) dinethylsulfoniumnethylsulfát o· teplotě tání 78 až 82 °C, (4-N-methyl-N-fenylkarbamo-yloxy-2,5-dimethylf enyl ) dimethylsuifoniummethylsulf át o teplotě tání 131 až 134 °C, (4-pentametУylenkarbanoO'yloxy-2,5-dimethylfenyl) dimethylsulf oniummethylsulf át o teplotě tání 118 až 123 cC, (4-N-allyl-N-ethylkarbamoyloxy-2,5-dimethylf enyl) dimetУylsulfoniunmethyisulfát ve formě oleje, [4-N-ethyl-N-pr.opyikarbam.o·yloxy-2,5-dimethylfenyl ] dimethylsulfoniummethylsulfát ve formě pryskyřice, (4-difenylkarbamoyloxy-2,!^-cbim^tlr^lff^nyl)dimethylsulf onшmmethylsuif át o)· teplotě tání 70 až 75 °C,
S- ((^тШЬуНагЬатоу 1оху--,5--1гпп1Ьу11 f enyl) -S^s^i^liyl-S-im^Ithylsulfoniumethylsulfát o. teplotě tání 85 až 95 °C, (4-dimethylkarbamoyloxy-2,5-dimethylf enyl) dimethylsulf onium-p-toluensulfonát o teplotě tání 130 až 135 CC,
S- (4-dimnlhу-karbamoyloxχ-2,5-dimnthh-f enyl) -S-elhyl-S-methylsulfonium-p-toluensulfonát o teplotě tání 105 až 120° Celsia, (4-dimethyikarbarnoyl·oxy-2,5-di-terc.butylfenyl ) dimethylsulfO'niummethyisulfát o teplotě tání 203 °C, (4-N-4-metιhιoχyfenn--N-mnthh-karbamoyloxy-2,5 - dij^iethylf eny 1) dimethylsulfoniumnetУylsulfát ve formě pryskyřice, (4-N-etУyl-N-4-fiuorfenylkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyl) dimethylsulfoniummethylsulfát o· teplotě tání 170 až 172 °C, (4-N-butyl-N-4--;hlorfenylkarbamo>yloxy-2,5-dimethylfenyl) dimetУylsulfoιniummethylsulfát o teplotě tání 170 °C, (4-dimethylkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyljd!etУylsulfoniumethylsulfát o teplotě tání 156 až 158 CC, (4-N-allyl-N-'etУy^k.arbamioyloxy-3,5-dimethylf enyl) dimethylsulfoniunnethyisulfát o teplotě tání 156 až 158 °C, (4-N-met'hyl-N-fenylkarbamoyl-oxy-3,5-dimethylfenyl) dimetУylsulfoniunmethylsulfát o teplotě tání 153 °C, (4-N-ethyl-N-pгopyikarbamoyloxy-3,5-dimethylfenyl ) dimethylsulfoniummetliylsulfát o teplotě tání 160 až 163 °C, [4-N-L^lU.yl-N--í^ny}karbamoyloxy-3,--dimethylfenyl oniummethylsulf á‘t o· teplotě tání 124 až 125 °C, [ 4- (2,4-dime ehyl-3-o xa-pentamethylenkarbamoyloxy) -2,5-^с^1^1^4^1Уу1£ enyl ) dimetУylsuifoniummetУylsulfát o· teplotě tání 149 až 157 °C, [ 4-dietУylkarbamoyloxy-3,5-dime;thylfelyl·) dimetУylsuifoniumme'thylsulfát o teplotě tání -178 až 180 °C,
H-dimethylka rbamoy-lo xy-2-me th ox y-5-cУlorfenyl jdimeťhylsu. Ifoninmm-ethylsulfát o· teplotě 'tání 165 · až 170 °C, (4-N-l,l-dimethylpio>p-2-inyl-N-propylkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyl ) dimethylsulfoniummětyylsulfát o teplotě tání 137 °C,
S- (4-pentameehylenkaгbamoyl·oxy-2,5-dimnthylf enyl) -S-(^1thyl-S-^(^1tyylsulfonium^ethylsulfát o teplotě tání 120 až 130 CC, (4-dicykloУexylkarbamoyloxy-2,5-dimethylf enyl ) dimetУylsulfonшmmethylsuif át ve formě lepkavé pevné látky, H-N-cykloyexyl-N-methylkarbamoyloxy^.S-dimethylfenyl ) dimetУylsulfoniunmethylsulfát o teplotě tání 118 až 120 °C, (4-N-cyklohexyl-N-fenylkarbam-oyloxy-2,5-dimethylf enyl) dimethylsulfoniummethylsulfát o· teplotě tání 165 až 167 cc, (4-dimethylkarbamoyioxy-3-cУlor-5-metУyifenyl ) dimeΐhylsulfomemmetУylsulfát o teplotě tání 130 až 140 °C, (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,3,5-trimethylfenyl ) dimethylsulfoniummethylsulfát ve formě lepkavé pevné -látky, (4-pentamethyle.nkarbamoyloxy-3,5-dimethylfenyl) dim-ethylsulfoniummethylsulfát o teplotě tání 232 °C, [ 4- (3-oιxapelltamethyienkarbamoyloxy ) -3,5-dimethylfenyi) dimethylsulfoniummethylsulfát o teplotě tání 188 až 189 °C, (4-té'trametУylenkaranmoyloyy-2,5-dimιethy lfenyl) dimethylsulfoniummetУylsuifát o teplotě tání 165 °C, (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylf enyl) dimethylsulfonium-p-nitroH benzensulfonát o· teplotě tání 187 až 189° Celsia, (4-N-me'tyy-lN--yklopentyl-k-a-rbamo)yloxy-2,5-dimethylfenyl ) dimethylsulfoniummethylsulfát o· teplotě tání 145 až 146 cc, [ 4- (3-Qxapentamethylenkarbamoyloxy) -2,5-dimethylf enyl) dimetУylsulfonium-p-toiuenssjlfonát o teplotě tání 150 až 153 °C, [ 4- (3-oxapent'amethylenkarbamoyloxy) -2,5-dimetУyif enyl) ·dimethylselfoniembenzensulfonát o· teplotě' tání 145 až 146° Celsia, (4-pentamethylenkarbnmoyloxy-2,5-dimethylf enyl ) dimethylsulf oni'embenzensulfonát o teplotě tání 156 až 157 cc, [ 4- (3-ox-apentame-thylenkarbamoyloxy-2,5-dimetУylfenyl ) dimetУylsulfoniem,methansulfonát o teplotě tání 157 až 158° Celsia, (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylf enyl ] dimethylsulfoniummethansulfonát o teplotě tání 160 °C, (4-tetramethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyl)dimethylsulfonium-p-toluensulfonát o teplotě tání 158 až 159 °C, [ 4- (3-oxapentamethylenkarbamoyloxy j -2,5-dimethylfenyl ] dimethylsulf onium-p-nitrobenzensulfonát o teplotě tání 172 až 173 °C, [4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyl) dimethylsulf oniumpikrát o- teplotě tání 158 až 159 CC, (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyl) dimethylsulf oniumperchlorát o teplotě tání 205 až 208 °C, (4-pentamethylenkarbamoiyloxy-2,5-dimethylf enylj dimethylsulfoniumthiokyanát o teplotě tání 92 až 93 °C, (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyldimethylsulfoniumjodid o teplotě tání 88 °C, (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylfeny 1) dimethylsulfoiniumnitrát o teplotě tání 121 až 123 °C.
Pro všechny shora uvedené sloučeniny byly získány uspokojivé elementární analýzy. Četné z těchto sloučenin se při teplotě tání rozkládají.
Během přípravy shora uvedených sloučenin byly izolovány následující meziprodukty:
X
Yn Z Fyzikální konstanty
— NMez 59 až 60 °C
2-Me-5-iso'propylPh NMe'2 78 až 79 °C
2,6-diMe NMez 140 °C/67 Pa
2,6-diMe piperidino 37 až 39 °C
2,3,6-triMe NMez 142 až 152 °C/67 Pa
2-Me ΝΜθ2 65 až 67 CC
2,3-diMe NMez 77 až 79 °C
3,5-diMe NMez 62 až 64 °C
2-Me-5-terc.butyl ΝΜβ2 64 až 69 °C
3-sek.butyl NMea 136 cC/33 Pa
3,5-diMeO NMez 163 až 164 °C
2-MeO NMez 90 až 92 °C
2,3,5-triMe NMez 94 až 95 °C
2-terc.butyl NMez 48 až 49 CC
2,5-diMe NMO2 155 až 160 °C/40—67 Pa
2,5-diMe N(allyl)2 164 až 173 °C/40 Pa
2,5-diMe N,(Me)Ph 84 až 86 °C
2,5-diMe piperidino 57 až 59 CC
2,5-diMe N(Et)allyl 157 až 162 °C/40 Pa
2,5-diMe N(Et)Pr 136 až 137 °C/13 Pa
2,5-diMe N(Ph)2 119 až 120 °C
2,5-diterc.butyl NMez 128 až 129 CC
2,5-diMe N(Me)4MeOPh 204 až 206 °C/40 Pa
2,5-diMe N(Et]4FPh 92 až 93 °C
2,5-diMe N( butyl )4ClPh 92 až 93,5 °C
3,5-diMe N(Et)allyl 140 CC/13 Pa
3,5-diMe N(Me)Ph 83 až 85 °C
3,5-diMe N(Et)Pr 152 až 160 °C/40 Pa
3,5-diMe NfPhjoktyl 47 až 52 °C
2,5-diMe morfolino 87 CC
2,5-diMe 2,4-dimethylmorfolino 44 až 47 °C
3,5-diMe NEt2 142 až 148 °C/27 Pa
2MeO-5Cl NMe2 107 až 108 °C
2,5-diMe N (Pr) l,l-dimeithylprop-2-iny 1 162 až 168 CC
2,5-diMe N(cyklohexyl]2 134 až 135 °C
2,5-diMe N(Me)cyklohexyl 72,5 až 73 °C
2,5-diMe NfPhjcyklohexyl 110 až 111 °C
3-Cl-5-Me NMe2 141 až 144 cC/53 Pa
2,3,5-triMe piperidino 80 až 81 °C
3,5-diMe piperidino 62 až 64 °C
3,5-diMe morfolino 83 až 84 °C
2,5-diMe ipyrrolidinyl 58 až 60 CC
2,5-diMe NMeí( 1-ethylthio·) 134 °C/27 Pa
2,5-diMe N (Me) cyklopenty 1 168 až 172 °C/20 Pa
Pro· všechny tyto meziprodukty byly získány uspokojivé analýzy. Ve shora uvedené tabulce mají jednotlivé symboly následující významy:
Me = methyl
Et = ethyl
Pr = propyl
Ph = fenyl
Příklad 2
Tento· příklad ilustruje altenativní postup přípravy sloučenin podle vynálezu.
Do směsi 61 g 2,5-dimethylfenolu, 39 g ditmeihylsuloxidu a 40 ml methanolu se za míchání při teplotě 0 až 10 °C uvádí po dobu 2 hodin proud suchého chlorovodíku, přičemž se vylučují krystaly [4-hydroxy-2,5-dimethylf enyl) dimethy lsulf oniumchloridu. Přidáním 100 ml etheru a filtrací se získá růžově zbarvená pevná látka, která se promyje etherem a vysuší.
Takto připravený sulfoniumchlorid o hmotnosti 68,5 g se po částech vnese do baňky, zahřívané na olejové lázni na teplotu 170 ° Celsia. Hladce proběhne pyrolýza provázená vývojem · methylchloridu, ukončená po 45 minutách. Zbytek po ochlazení zkrystaluje a po překrystalování z lehkého benzinu [teplota varu 80 až 100 °C) poskytne 2,5-dimethyl-4- (methylthíoJfenol, tající při 98 až 99° Celsia.
Směs 25,2 g 2,5-dimethyl-4-( methylthío ]fenolu a 20,3 ml dimethylkarbamoylchloridu v 70 ml suchého pyridinu se 24 hodiny zahřívá na 100 °C. Přidáním nadbytku ledově chladné zředěné kyseliny chlorovodíkové se vyloučí olejovitý produkt, který se extrahuje etherem. Extrakt se promyje třikrát studeným zředěným hydroxidem sodným a jednou vodou, vysuší se a ether se odpaří, čímž se získá 4-di'methylkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenylmethylsulfid o teplotě varu 146 cc/ /80 Pa až 150 °C/120 Pa.
Tento produkt o hmotnosti 7,1 g se 3 hodiny zahřívá na parní lázni s 4,5 ml dimethylsulfátu. Pelvný zbytek se trituruje se suchým etherem·, směs se zfiltruje a zbytek na filtru se překrystaluje rozpuštěním v methanolu a vysrážením etherem. Získá se (4-dimethylkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyl) dímethylsulfonimmm^tlr^llsulfát o teplotě tání 170 až 175 °C, s uspokojivou elementární analýzou.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje přípravu (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylf enyl) dimethy lsulf omum-p-toluensulfonátu.
Směs 8,4 g 2,5-dimethyl-4-methylthiofenolu (připraveného postupem popsaným v příkladu 2), 9,3 g piperidinokarbonylchloridu a 25 ml suchého pyridinu se 24 hodiny zahřívá na 95 až 100 °C. Ochlazená směs se vylije do nadbytku studené zředěné kyseliny chlorovodíkové a olejovitý produkt se extrahuje dvakrát vždy 150 ml etheru.
Spojené etherické extrakty se promyjí 50 ml vody, 25 ml 2N hydroxidu sodného a 150 ml vody, načež se vysuší síranem hořečnatým. Po odfiltrování sušicího · činidla se filtrát odpaří na olejovitý 4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyl·methylsuШd, o teplotě varu 162 až 168 cC/27 Pa.
Směs 22,4 g této sloučeniny a 20 g methyl-p-toluensulfonátu se 12 hodin zahřívá na parní lázni. Triturací se suchým etherem se získá produkt, který se vyčistí několikanásobným přesrážením z absolutního éthanolu přidáním suchého etheru. Po filtraci a vysušení se získá čistý (4-pentam'ethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylfenyl ) dimethylsulfonium-p-toluensulfonát, o teplotě tání 150 až 151 °C.
Příklad 4
Tento příklad · ilustruje přípravu [4-(3-oxapentamethylenkarbamoyloxy) -2,5-dimethy lf eny 1 ] dimethy lsulf oniummethy lsulf átu.
Směs 59,2 g 2,5-dime-thyl-4-methylthiofenolu [připraveného postupem popsaným· v příkladu 2), 59,0 g morfolinokarbonylchloridu a 36 ml suchého pyridinu se opatrně zahřeje •na 200 °C a na této teplotě se za mírného varu pod zpětným chladičem udržuje 15 minut.
Po ochlazení se přidá ether a výsledný roztok se promyje 2N roztokem hydroxidu sodného a vodou, načež se · vysuší síranem hořečnatým. Zbytek po odpaření rozpouštědla poskytne po překrystalování z 1,5 litru benzinu (teplota varu 80 až 100°C) 4-(3oxapentamethy leník arbamoy loxy) -2,5-dimethylfenylmethylsulfid, o teplotě tání 86 až 87 cc. .
SměS 68,1 g shora připravené sloučeniny a 27 ml dimethylsulfátu se 5 hodin zahřívá. Vzniklý pevný produkt se rozpustí ve 150 ml methanolu a roztok se za míchání zředí 500 ml suchého etheru. Vysrážený produkt se odfiltruje, promyje se nejprve směsí 15 ml methanolu a 50 ml suchého etheru a potom suchým etherem, načež se vysuší. Získá se [ 4- (3-oxape.ntamethylenkarbamoyloxy) -2,5-dimethylf enyl] dimethy lsulf oniummethylsulfát, o teplotě tání 185 až 186 °C.
Příklad 5
Tento příklad ilustruje účinky (4-pentamethylenkarba‘moyloxy-2-methylisopropylfenyl) dimethy lsulf oniummethylsulf átu na regulaci růstu sóji.
Listy rostlin sóji se až do stékání postříkají vodnými roztoky •obsahujícími účinnou látku v různých koncentracích. Rostliny se udržují v klimatizované komoře a v době postřiku jsou ve stadiu tří až čtyř trojčetných listů. Pro každé ošetření se provádí série devíti pokusů a za tři týdny po ošetření se změří výška rostlin. Provádějí se tři separátní pokusy.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu:
Výška rostlin v kontrolním pokusu (cm)
Pokus
Množství účinné látky a výška rostlin (cm)
(a) 2000 ppm 58,3 4000 ppm 54,3 82,4
(b) 250 ppm 500 ppm 1000 ppm 34,6
28,6 21,1 20,9 1000 ppm
(c) 250 ppm 500 ppm 19,8
16,7 13,6 13,8
V případě pokusu (a) se v době vyhodnocování zjistí počet lusků. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následujícím přehledu:
Ošetření účinnou látkou v množství Kontrolní pokus
2000 ppm 4000 ppm 0
35,9 37,4 26,0
Příklad 6
Klíční rostlinky slunečnice a fazolu se za 4 dny po zasetí přemístí do individuálních hrnků, v nichž jsou kořeny rostlin v kontaktu s vodným roztokem testované sloučeniny v koncentraci 100 ppm. Klíční rostliny se pěstují dalších 10 dnů, načež se změří jejich výška a porovná se s výškou neušetřených kontrolních rostlin.
Při aplikaci všech sloučenin podle vynálezu popsaných v příkladech 1 až 4 dochází к zmenšení výšky obou druhů rostlin nejméně o 25 %, a to bez pozorovatelných účinků na zdravotní stav a habitus rostlin.
Příklad 7
Následujícím zjpůsobem se testuje účinnost sloučenin podle vynálezu na rostliny kopretin a bavlníiku:
(1) Řízky kopretiny se pěstují v individuálních hrncích pod sklem a za dva týdny po zaštípnutí se až do stékání postříkají vodnými roztoky testovaných sloučenin. Používané vodné roztoky obsahují 2000 ppm testovaných sloučenin.
Rostliny se dále pěstují ještě 40 dnů, načež se změří délka jejich stonků, která se srovná s délkou stonků kontrolních rostlin neošetřených účinnou látkou.
(2) Bavlníkové semenáčky vysázené v individuálních hrncích a pěstované za skleníkových podmínek se ve stadiu 2 až 3 listů postříkají až do stékání vodnými roztoky testovaných sloučenin. Používané vodné roztoky obsahují testované sloučeniny v koncentraci 2000 ppm.
Ošetřené rostliny se pěstují ještě dalších 38 dnů, načež se změří jejich výška, která se srovná s výškou neošetřených kontrolních rostlin.
V obou shora popsaných testech (1) a (2) dojde při aplikaci všech níže uvedených sloučenin к více než 15% zmenšení výšky rostlin.
Z Y„ X
piperidino 2Me-5-iPr MeSOí
NMe2 3,5-diMe MeSCU
NMez 2,5-díMe MeSOi
N(allyl)2 2,5-diMe MeSCU
piperidino 2,5-díMe MéSOd
piperidino 2,5-dlMe p-TolSO3
NMe2 2,3,5-triMe MéSCh
morfolinu 2,5-diMe MeSOd
morfulino 3,5-diMe MeSCh
Ve shora uvedeném přehledu, stejně jako v přehledu následujícím, mají jednotlivé symboly následující významy:
Me = methyl
iPr = isopropyl
Et = ethyl
Ph = fenyl
p-Tol = p-tOdyl
Příklad 8
Klíční rostliny sóji, pěstované v individuálních hrncích za skleníkových podmínek, se ve vývojovém stadiu 2 až 3 listů postříkají vodnými roztoky testovaných sloučenin. Ve všech případech obsahuje použitý vodný roztok 500 ppm testované sloučeniny a postřik se provádí až do· stékání.
Za 15 dnů se změří výška rostlin, srovná se s výškou kontrolních rostlin neušetřených účinnou látkou a vypočte se zmenšení výšky rostlin v procentech. Všechny níže uvedené sloučeniny podle vynálezu způsobují více než 25% zmenšení výšky:
Z Yn W X
MNez 2,6-diMe SMe2 MeSOá
ΝΜΘ2 2Me-5-iPr SMe2 MeSOá
piperidino 2Me-5-iPr SMC2 MeSOá
piperidino 2,6-diMe SMe2 MeSOá
NMe2 2,3,6-triMe SMe2 MeSOá
ΝΜΘ2 2,5-diMe SMe2 MeSOá
NMez 3,5-diMe SMe2 MeSOá
N(allyl)2 2,5-diMe SMO2 MeSOá
piperidino 2,5-diMe SMC2 MeS04
N[Me)Ph 2,5-diMe SMe2 MeSCU
morfolino 2,5-diMe SMe2 PhSO3
morfolino 2,5-diMe SMO2 P-T0ISO3
piperidmo 2,3,5-triMe SMe2 MeS04
piperidino' 2,5-diMe SMe2 P-T0ISO3
ΝΜΘ2 2,3,5-triMe SMe2 MeSO4
NMez 2,5-diMe SMež p-TolSO3
ΝΜΘ2 2,5-diMe S(Me)Et p-To-lSO3
NMež 2,5-diMe S(Me)Et EtSO4
PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (8)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Prostředek k regulaci růstu rostlin, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného· vzorce I, ve kterém
    Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 nebo· 4 · atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo oba tyto· symboly společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří morfolinoskuplnu, 1-pyrrolidi.nýtovou skupinu nebo· piperidinoskupinu, popřípadě substituované jednou až čtyřmi methylovými skupinami,
    Y představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 nebo; 2 atomy uhlíku· nebo atom· halogenu, n má hodnotu 0 nebo· představuje číslo· o hodnotě 1 až 3,
    R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy methylovou nebo- ethylovou skupinu a
    X představuje ekvivalent aniontu.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako· účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného· obecného vzorce I, ve kterém Y znamená methylovou skupinu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1 nebo 2 vyznačující se tím, že jako· účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém n má hodnotu 2 a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam.
  4. 4. Prostředek podle některého- z bodů 1 až 3 vyznačující se tím, že jako- účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného· vzorce I, ve kterém R3 a R4 znamenají methylové skupiny a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam.
  5. 5. Prostředek podle některého z bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že jako· účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného· vzorce I, ve kterém X znamená methylsulfátový nebo p-toluensulfonátový iont a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam.
  6. 6. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (4-pentamethylenkarbamoyloxy-2,5-dimethylfe- nyl) dimethylsulf onium-p-toluensulfonát.
  7. 7. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako· účinnou látku obsahuje [(3-oxapentamethylenkar bamoy loxy) -2,5-dimethylf enyl ] dimethylsulf oniummethylsulfát.
  8. 8. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1 vyznačující se tím, že se sloučenina obecného· vzorce II
    SR* (U) ve kterém
    R1, R2, R3, Y a n mají shora uvedený význam, nechá reagovat s alkylačním činidlem obecného vzorce
    R4X ve kterém
    R4 má shora uvedený význam a
    X představuje zbytek silné kyseliny.
    severografía, n. p., závod 7, Most
CS222178A 1977-04-05 1979-10-31 Growth plants regulator and process for preparing effective compounds CS199724B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB14243/77A GB1593541A (en) 1977-04-05 1977-04-05 Carbamate esters of hydroxyaryl sulphonium salts and methods of regulating plant growth employing them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199724B2 true CS199724B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=10037633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS222178A CS199724B2 (en) 1977-04-05 1979-10-31 Growth plants regulator and process for preparing effective compounds

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4221582A (cs)
JP (1) JPS53124236A (cs)
AR (1) AR223144A1 (cs)
AT (1) AT358607B (cs)
AU (1) AU519274B2 (cs)
BR (1) BR7802073A (cs)
CS (1) CS199724B2 (cs)
DE (1) DE2814453A1 (cs)
ES (1) ES468532A1 (cs)
FR (1) FR2386522A1 (cs)
GB (1) GB1593541A (cs)
IT (1) IT1102571B (cs)
NL (1) NL7803617A (cs)
TR (1) TR19956A (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT7949744A0 (it) * 1978-07-31 1979-07-13 Sandoz Ag Sali di solfonio loro preparazione e loro applicazione come medicamenti(caso 600-6791/x)
JPH01226868A (ja) * 1988-03-08 1989-09-11 Sanshin Kagaku Kogyo Kk スルホニウム化合物及びアシル化剤
DE69509745T2 (de) * 1994-09-22 1999-12-09 Yukong Ltd., Seoul/Soul Neue carbamatverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133947A (en) * 1959-09-16 1964-05-19 Stanffer Chemical Company Preparation of esters of thiolcarbamic acids
NL279203A (cs) * 1961-06-02
US3235356A (en) * 1962-06-29 1966-02-15 Crown Zellerbach Corp Method of controlling growth of plants
US3282979A (en) * 1963-06-17 1966-11-01 Dow Chemical Co Phenolic thioethers
US3784563A (en) * 1968-09-04 1974-01-08 Baychem Corp Carbamic acid esters of polyhalo disulfide alcohols
US3652255A (en) * 1969-09-03 1972-03-28 Basf Ag Agents for retarding the growth of plants and changing their habit
US3834888A (en) * 1970-06-16 1974-09-10 Ici Ltd Plant growth regulating compositions comprising 2-(s,s-dihydrocarbyl)sulphonium ethane phosphonic acid compounds as active component
IL41839A (en) * 1972-04-13 1975-04-25 Basf Ag The use of cyclic sulfonium salts for regulating plant growth
JPS5063135A (cs) * 1974-03-27 1975-05-29
IT1054168B (it) * 1974-06-07 1981-11-10 Montedison Spa Addotti cristallini a rapporto molare 1.3 fra carbamoil solfossidi e urea
JPS5115627A (ja) * 1974-07-26 1976-02-07 Nissan Chemical Ind Ltd Shokubutsuseiikuyokuseizai

Also Published As

Publication number Publication date
FR2386522A1 (fr) 1978-11-03
NL7803617A (nl) 1978-10-09
ES468532A1 (es) 1979-09-16
IT1102571B (it) 1985-10-07
FR2386522B1 (cs) 1982-04-16
TR19956A (tr) 1980-05-15
US4221582A (en) 1980-09-09
BR7802073A (pt) 1978-12-19
DE2814453A1 (de) 1978-10-19
ATA239678A (de) 1980-02-15
JPS53124236A (en) 1978-10-30
AU3476978A (en) 1979-10-11
IT7848729A0 (it) 1978-04-04
GB1593541A (en) 1981-07-15
AU519274B2 (en) 1981-11-19
AR223144A1 (es) 1981-07-31
AT358607B (de) 1980-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0123001B1 (en) New cyclohexane derivatives having plant-growth regulating activities, and uses of these derivatives
DE69113721T2 (de) Isoxazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung and deren Anwendung als Herbizide.
JPH0420911B2 (cs)
EP0014684A2 (de) 2-Substituierte 5-Phenoxy-phenylphosphonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
EP0070089B1 (en) 1,2,4-triazole derivatives having herbicidal activity
SU973022A3 (ru) Способ получени производных 2-хлор-4-замещенной-5-тиазолкарбоновой кислоты
CA1144167A (en) Substituted naphthyloxy- and naphthylthio-alkylammonium salts, the manufacture thereof, the use thereof for regulating plant growth
CS199724B2 (en) Growth plants regulator and process for preparing effective compounds
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4039635A (en) Soil fungicidal phosphorothioate
US4086078A (en) Use of pyridyl phthalamic acids as plant growth regulants
EP0001641A1 (de) 2-(2&#39;-Nitro-5-(2&#34;-chlor-4&#34;-trifluormethylphenoxy)-phenoxy)-propionsäure-methoxyäthylester, ein diesen Ester als Wirkstoff enthaltendes Mittel und dessen Verwendung als Herbizid.
EP0009331B1 (en) Imides derived from 2-oxo-3-benzothiazoline-acetic acid and butyric acid, process for their preparation and their use as herbicides and as plant growth regulants
IT8320341A1 (it) Composti eterociclici ad attivita&#39; erbicida
US4076517A (en) Method of inhibiting the growth of plants with phospholenium salts
US3988328A (en) 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts
JPS6011031B2 (ja) イミダゾ−ル誘導体の製造方法
US4338118A (en) Plant growth regulation
DE3807896A1 (de) 2-phenylpyridazin-3-on-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
JPS63303973A (ja) トリアゾール化合物、該化合物の製法及び該化合物を含有する植物生長調整剤並びに該化合物を用いた植物生長調整法
JPH03193765A (ja) アルカン酸誘導体及び除草剤
US4765826A (en) Substituted benzyltrialkylammonium salts and their use as plant growth enhancers
JPS60252465A (ja) ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
KR840000266B1 (ko) 살초성 조성물
EP0046282A2 (en) 4-Phenoxy-2-butene derivatives and their use as plant growth regulators