CS199233B2 - Method of preparing 2-sulphomethyl-6-hydroxy-2-pyridones - Google Patents

Method of preparing 2-sulphomethyl-6-hydroxy-2-pyridones Download PDF

Info

Publication number
CS199233B2
CS199233B2 CS891371A CS891371A CS199233B2 CS 199233 B2 CS199233 B2 CS 199233B2 CS 891371 A CS891371 A CS 891371A CS 891371 A CS891371 A CS 891371A CS 199233 B2 CS199233 B2 CS 199233B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydroxy
formula
pyridone
alkyl
methyl
Prior art date
Application number
CS891371A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Gert Hegar
Original Assignee
Gert Hegar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gert Hegar filed Critical Gert Hegar
Publication of CS199233B2 publication Critical patent/CS199233B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69Two or more oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81Amides; Imides
    • C07D213/82Amides; Imides in position 3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3617Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3621Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3626Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/025Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups of azo-pyridone series
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/006Azodyes
    • C09B62/0067Azodyes with heterocyclic compound as coupling component
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/006Azodyes
    • C09B62/008Monoazo dyes
    • C09B62/0088Monoazo dyes with heterocyclic compound as coupling component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Title cpds. pref. of formula (I) : (where R and R' are H or (substd) alkyl or heterocyclic residues, and X is a sulphoalkyl gp). are prepd. by reacting 6-hydroxypyrid-2-ones with bisulphite addn. cpds. of aldehydes.

Description

R atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou, hydroxyalkylovou, aminoalkylovou, acetylaminoalkylovou nebo fenylalkylovou skupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podíle, fenylovou skupinu, methylfénylovou skupinu nebo methoxyfenylovou skupinu,R is hydrogen, C1-C4alkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, aminoalkyl, acetylaminoalkyl or phenylalkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, phenyl, methylphenyl or methoxyphenyl,

R‘ atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,R @ 1 is hydrogen, C1 -C6 alkyl or phenyl,

Z atom vodíku, karbonamidovou skupinu, kyanovou skupinu nebo skupinu estery kraboxylové kyseliny obecného vzorce kde R“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,Z is a hydrogen atom, a carbonamide group, a cyano group or a carboxylic acid ester group of the general formula: wherein R 'represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,

Y atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu fenylovou, sulfofenylovou, acetylaminofenylovou, nitrofenylovou, halogenfenylovou, methoxyfenylovou, amlnofenylovou, formyifenylovou, thienylovou, pyridylovou nebo furylovou skupinu.Y is hydrogen, C1-C4alkyl, phenyl, sulfophenyl, acetylaminophenyl, nitrophenyl, halophenyl, methoxyphenyl, amnophenyl, formyiphenyl, thienyl, pyridyl or furyl.

Vhodnými jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterých znamená Y atom vodíku nebo fenylovou skupinu, zvláště aminofenylovou nebo acetylfenylovou skupinu, jestliže znamená Y aminofenylovou skupinu, může být aminofenylová skupina popřípadě dodatečně acylována. Důležité jsou takové sloučeniny, které obsahují jako Y acylaminofenylovou skupinu, kde je acylová skupina reaktivní s vláknem. Jakožto acylové skupiny reaktivní s vláknem přicházejí v úvahu zvláště halogentriazinóvé skupiny, popřípadě jakožto acylační prostředky halogentriaziny. Důležité sloučeniny reaktivní s vláknem, připravené způsobem podle vynálezu, jsou tudíž například sloučeniny obecného vzorce 1, kde znamená Y 3-(dichlór-l,3,5-triazinylamino) skupinu nebo 4-(dichlor-1,3,5-triazinyl'amino skupinu, popřípadě odpovídající monochlorazinoskupinu, která má na triazinovém jádru místo druhého atomuCompounds of formula (I) in which Y represents a hydrogen atom or a phenyl group, in particular an aminophenyl or acetylphenyl group, when Y represents an aminophenyl group, may optionally be additionally acylated. Of note are those compounds which contain, as Y, an acylaminophenyl group wherein the acyl group is reactive with the fiber. Possible fiber-reactive acyl groups are, in particular, halonriazine groups, optionally as halosriazine acylating agents. Thus, important reactive fiber-reactive compounds prepared by the process of the invention are, for example, compounds of formula 1 wherein Y is 3- (dichloro-1,3,5-triazinylamino) or 4- (dichloro-1,3,5-triazinyl). an amino group, optionally corresponding to a monochlorazino group, having a second atom on the triazine nucleus

R“OOC—R “OOC”

9 233 aminoskupinu, alkoholovou, · fenovou nebo merkaptonovou skupinu.933 amino, alcohol, phenol or mercapto group.

Sulf oalkyl-6-hydroxy-2-pyridony · mohou být ve více tautomerních formách. Pro zjednodušení se vzorce uvádějí vždy jen v jedné tautomerní formě, výslovně se však· zdůrazňuje, že se vždy jak v popise, tak zvláště v definici předmětu vynálezu míní jakákoliv tautomerní forma.Sulfoalkyl-6-hydroxy-2-pyridones may be in multiple tautomeric forms. For the sake of simplicity, the formulas are given in only one tautomeric form, but it is expressly emphasized that in the description and particularly in the definition of the subject matter any tautomeric form is meant.

Pyridonem se myslí rovněž příslušné na atomu dusíku pyrídonového jádra atomem vodíku substituované sloučeniny, jakož také • odpovídající tautomerní · 2,6-dihydrorypyrydiny.Pyridone is also meant to refer to the corresponding nitrogen atom of the pyridine nucleus of the hydrogen-substituted compound as well as the corresponding tautomeric 2,6-dihydrorypyrydines.

Významnou skupinou sloučenin připravených způsobem podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterých R a R* znamenají vždy atomy vodíku nebo alkylové skupiny · nejvýše se 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou nebo ethylovou skupinu, a Y znamená atom vodíku.An important group of compounds prepared by the process according to the invention are those compounds of the formula I in which R and R * are each hydrogen or alkyl groups of up to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl, and Y is hydrogen.

Jinou významnou skupinou sloučenin připravených · způsobem podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterých znamená Y atom vodíku, R‘ alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, methylfenylovou skupinu nebo methoxyfenylovou. skupinu a R aminoalkylovou skupinu s 1 až ·4 atomy uhlíku; tyto sloučeniny mají význam pro přípravu barviv.Another important group of compounds prepared by the process of the invention are those compounds of formula (I) wherein Y is hydrogen, R 1 -C 4 alkyl or phenyl, methylphenyl or methoxyphenyl. and R is C 1 -C 4 aminoalkyl; these compounds are important for the preparation of dyes.

Z · těchto sloučenin mají . opět . obzvláštní význam sloučeniny, kde R‘ · znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou skupinu.These compounds have. again. in particular, the meaning of a compound in which R‘ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, in particular a methyl group.

3-Sulfoalkyl-6-hydrox2-2-pyridony obecného vzorce 1 se způsobem podle vynálezu připravují tak, že se nechá · reagovat v polo-The 3-sulfoalkyl-6-hydroxy-2-pyridones of the formula I are prepared by the process according to the invention by reacting in a semi-

ze 3 · nesubstituovaný vzorce · 2, of 3 · unsubstituted formulas · 2, pyridon obecného pyridone i and . R . R Z^ Z ^ ¥ ¥ ^0 ^ 0 R R (2) (2)

kde R, · R‘ a Z mají · význam uvedený u ' obecného vzorce lr s · bisulfitovými adičními · sloučeninami aldehydů obecného vzorce 3,wherein R, R R and Z are as defined in formula (1r) with bisulfite addition compounds of aldehydes of formula (3),

(3/ roztoku a při teplotě místnosti nébo · při zvýšené teplotě. Bísulfitové · adiční · sloučeniny aldehydů, kterých se používá pro· reakci s · 6-hydrory-2-pyridony, se s výhodou připravují předem. Může se jich však použít také tak, že se vytvářejí teprve v průběhu reakce s 6-hydrory-2-pyridony. · K tomu může docházet zvláště postupným přidáváním aldehydu do vodné ,směsl pyridonu s kyselým siřičitanem sodným nebo draselným. Jestliže · v óbecném vzorci 2 znamená Z kyanoskupinu, skupinu esteru karboxylové kyseliny · nebo karbonamidovou skupinu, může se tato skupina po · zavedení sulfoalkylové skupiny odštěpit zmýdelněním.(3) solution and at room temperature or elevated temperature. The bisulfite addition compounds of the aldehydes used for the reaction with the 6-hydrory-2-pyridones are preferably prepared in advance. This may occur, in particular, by the gradual addition of an aldehyde to an aqueous mixture of pyridone with sodium or potassium bisulphite. % carboxylic acid or carbonamide group, this group can be cleaved by saponification after the sulfoalkyl group has been introduced.

Sloučeniny připravené způsobem podle vynálezu jsou nové. Jsou vhodné jakožto výchozí látky · pro přípravu barviv. Tak' · · lze zvláště kopulovat snadno sloučeniny obecného vzorce 1 s dlazosložkami na barviva obecného vzorce 4,The compounds prepared by the process of the invention are novel. They are suitable as starting materials for the preparation of dyes. Thus, in particular, the compounds of the formula 1 can be coupled easily with the dye components for the colorants of the formula 4,

kde R, R‘ a ·Υ mají shora uvedený význam a D znamená zbytek diazosložky, zvláště díazosložky benzenové nebo naftalenové řady.wherein R, R ‘and · Υ are as defined above and D represents the remainder of the diazo component, especially the diazo component of the benzene or naphthalene series.

Obzvláštní význam · mají barviva · obecného vzorce · (4), která obsahují skupinu způsobující rozpustnost · ve ’ vodě například skupinu sulfonové kyseliny a kromě · toho reaktivní skupinu, popřípadě volnou acylovatelnou aminoskupinu buď v diazosložce, nebo v pyridonové kopulační složce, takže lze · barviva obecného vzorce 4, popřípadě 3-sulfoalkyl-6-hydrory-2-pyridonové výchozí· sloučeniny, jako například sloučeniny obecného vzorce 2, acylací halogenidem nebo anhydridem a- . cylové · sloučeniny obsahující reaktivní zbytek převést na -sloučeniny reaktivní s vláknem.Of particular interest are the dyes of the formula (4) which contain a water-solubility group, for example a sulfonic acid group and, in addition, a reactive group or a free acylated amino group either in the diazo component or in the pyridone coupling component. dyes of formula (4) and optionally 3-sulfoalkyl-6-hydrory-2-pyridone starting compounds such as compounds of formula (2) by acylation with a halide or α-anhydride. the cylindrical compounds containing the reactive moiety can be converted to fiber reactive compounds.

Jakožto reaktivní zbytek přichází · v úvahu zvláště halogen-l,3,5-thiazinová skupina.As the reactive moiety, a halogen-1,3,5-thiazine group is particularly suitable.

Barviva obecného . vzorce 4 . se vyznačují vysokou intenzitou barvy. Vybarvení · těmito barvivý se vyznačují brilantními, čistými . odstíny dobré stálosti.Dyes. of formula 4. are characterized by high color intensity. Coloring · These dyes are characterized by brilliant, clean. shades of good stability.

Zavádění skupiny sulfonové kyseliny · do pyridonu obecného vzorce · 2 způsobem podle vynálezu má tu výhodu, že v azosloučeninách rozpustných ve vodě, které obsahují jakožto kopulační složku 1,3,4-trisubstituovaný-6-hydrory-2-pyridon · kromě skupiny způsobující rozpustnost ve vodě vázané v diazosložce, je skupina způsobující rozpustnost ve vodě vázána také v kopulační složce. To vede k· lepší vypíratelnosti na vlákně nefirovaných podílů takových barviv, · jakož kde Y má shora uvedený význam a · Me je atom alkalického kovu, například ve vodnémThe introduction of the sulfonic acid group into the pyridone of formula (2) by the process according to the invention has the advantage that in water-soluble azo compounds which contain 1,3,4-trisubstituted-6-hydrory-2-pyridone as coupling component in addition to the solubility group in the water bound in the diazo component, the water solubility group is also bound in the coupling component. This leads to · better washability on the fiber-free portions of such dyes, as · where Y is as defined above and · Me is an alkali metal atom, e.g.

6 také ke zlepšení tiskových past, které se připravují za použití těchto barviv.6 also improve printing pastes that are prepared using these dyes.

V následujících příkladech jsou díly a procenta, pokud není jinak uvedeno, míněny hmotnostně a teploty se uvádějí ve °C. Mezi hmotnostními a objemovými díly je stejný poměr jako mezi g a cm3.In the following examples, parts and percentages are by weight unless otherwise indicated, and temperatures are given in ° C. There is the same ratio between parts by weight and volume as between g and cm 3 .

PřikladlHe did

153 dílů l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u se rozpustí v 1500 dílech vody za přísady 100 dílů 40% sodného louhu při hodnotě pH 8. Do tohoto roztoku se vkapává při teplotě 30 až 35 °C v průběhu 15 minut vodný roztok adiční sloučeniny kyselého siřičitanu sodného a formaldehydu, připravené smíšením 260 dílů 40% roztoku kyselého siřičitanu sodného a 81 dílu 37% formaldehydového roztoku. Mírně exotermní reakcí stoupne teplota na 55 QC. Míchá se ještě po dobu jedné hodiny při této teplotě. Chromatografií v tenké vrstvě lze dokázat pouze ještě malé množství výchozí látky. Roztok se pak okyselí 110 objemovými díly 36% kyseliny solné a ochladí se na 5 °C. Za jednu hodinu se odfiltruje malé množství vykrystalisované výchozí látky. Zbylý roztok, jehož obsah l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u se stanoví titrací roztokem diazotovaného anilinu, se může přímo použít pro kopulaci.153 parts of 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2-ol are dissolved in 1500 parts of water with the addition of 100 parts of 40% sodium hydroxide solution at pH 8. This solution is added dropwise at 30 to 35 ° C during 15 minutes aqueous solution of sodium bisulfite adduct and formaldehyde prepared by mixing 260 parts of a 40% sodium sulfite solution and 81 parts of a 37% formaldehyde solution. A slightly exothermic reaction raised the temperature to 55 Q C. Stirring is continued for one hour at this temperature. Only a small amount of starting material can be detected by thin layer chromatography. The solution was then acidified with 110 volumes of 36% hydrochloric acid and cooled to 5 ° C. After one hour, a small amount of crystallized starting material was filtered off. The remaining solution, whose content of 1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2-u is determined by titration with a solution of diazotized aniline, can be used directly for coupling.

Jestliže se použije místo l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u l-fenyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u, l,4-dlmethyl-6-hydroxypyridon-2-u nebo 2,6-dihydroxy-4-methylpyridinu, získají se způsobem uvedeným v tomto příkladu rovněž odpovídají sloučeniny obsahující sulfomethylové skupiny.When 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2-u is used instead of 1-phenyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u, 1,4-dimethyl-6-hydroxypyridone-2 or u 6-dihydroxy-4-methylpyridine, sulfomethyl-containing compounds are also obtained as described in this example.

Příklad 2Example 2

К neutralizovanému roztoku 17,3 dílu 1-aminobenzen-3-sulfonové kyseliny ve 100 dílech vody a 100 dílech ledu se nalije roztok 18,5 dílu kyanurchloridu v 50 dílech acetonu a v průběhu kondensace se prikapáváním 2N sodného louhu udržuje hodnota pH 6 až 7. Po ukončené kondenšaci se přidá neutrální roztok l,3-diaminobenzen-4-sulfonové kyseliny, zahřeje se na 20 až 25 °C a hodnota pH roztoku se udržuje přikapáváním 2N sodného louhu na 6 až 7. Jakmile nelze ve směsi již dokázat žádnou diaminobenzensulfonovou kyselinu, přidá se 7 dílů dusitanu sodného a po rozpuštění se nalije na směs 200 dílů ledu a 25 dílů koncentrované kyseliny solné. Žlutá suspense diazosloučeniny se míchá po dobu jedné hodiny v ledové lázni a pak se rozruší malý nadbytek dusité kyseliny přidáním sulfamínové kyseliny. Do této diazosuspense se nyní nalije roztok 24,7 dílu l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u ve 160 dílech vody. Hodnota pH, která je zpočátku 1,5, se přikapáváním sodného louhu zvýší na 3,5, přičemž se získá čirý žlutý roztok. Míchá se ještě po dobu jedné hodiny při hodnotě pHTo a neutralized solution of 17.3 parts of 1-aminobenzene-3-sulfonic acid in 100 parts of water and 100 parts of ice, a solution of 18.5 parts of cyanuric chloride in 50 parts of acetone is poured, maintaining the pH of 6-7 during dropping. After the condensation is completed, a neutral solution of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid is added, warmed to 20-25 ° C and the pH of the solution is maintained at 6 to 7 by dropwise addition of 2N sodium hydroxide solution. 7 parts of sodium nitrite are added and after dissolution is poured onto a mixture of 200 parts of ice and 25 parts of concentrated hydrochloric acid. The yellow diazo compound suspension is stirred for 1 hour in an ice bath, and then a small excess of nitrous acid is destroyed by the addition of sulfamic acid. A solution of 24.7 parts of 1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 in 160 parts of water is now poured into this diazosuspension. The pH, which is initially 1.5, is increased to 3.5 by dropwise addition of sodium hydroxide solution, giving a clear yellow solution. Stir for one hour at pH

3,5 v ledové lázni, hodnota pH se pak upraví na 7 a barvivo se vysráží přidáním chloridu draselného. Tak získané barvivo vybarvuje bavlnu na čisté žluté odstíny s nádechem do zelena.3.5 in an ice bath, the pH is then adjusted to 7 and the dye is precipitated by the addition of potassium chloride. The dye thus obtained dyes cotton to pure yellow shades with a green tint.

P ř í к 1 a d 3Example 1 a d 3

19,6 dílu l-ethyl-3-aminokarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u se rozpustí v 50 dílech vody za přísady sodného louhu při hodnotě pH 7. Do tohoto roztoku se přidá roztok adiční sloučeniny formaldehydu a kyselého siřičitanu sodného, připravený smíšením 8,1 dílu 37% formaldehydového roztoku a 26 dílů 40% roztoku kyselého siřičitanu sodného. Míchá se po dobu jedné hodiny při teplotě 80 až 85 °C, až již v reakční směsi nelze dokázat výchozí látky chromatografií v tenké vrstvě. Nechá se zchladnout a přidáním 10 ml 32% kyseliny solné se reakce upraví na výrazně kongokyselou. Přidáním 20 dílů chloridu draselného vypadne vzniklý l-ethyl-3^sulfomethyl-4-methyl-5-aminokarbonyl-6-hydroxypyridon-2. Zmýdelněním aminokarbonylové skupiny jednohodinovým varem ve 100 dílech 2N sodného louhu se získá l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, který je totožný s produktem popsaným v příkladu 1, odstavec 1.19.6 parts of 1-ethyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 are dissolved in 50 parts of water with sodium hydroxide solution at pH 7. To this solution is added a solution of formaldehyde addition compound and acid sulfite Sodium sulfite solution was prepared by mixing 8.1 parts of a 37% formaldehyde solution and 26 parts of a 40% sodium sulfite solution. Stir for one hour at 80-85 ° C until the starting material can no longer be detected by thin layer chromatography. Allow to cool and add 10 ml of 32% hydrochloric acid to make the reaction considerably congoic. Addition of 20 parts of potassium chloride precipitates the resulting 1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-aminocarbonyl-6-hydroxypyridone-2. The saponification of the aminocarbonyl group by boiling in 100 parts of 2N sodium hydroxide solution for one hour gives 1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, which is identical to the product described in Example 1, paragraph 1.

Jestliže se použije místo l-ethyl-3-aminokarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u ekvivalentního množství l-fenyl-3-aminokarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u, 1,4-dimethyl-3-amínokarbonyl-6-hydroxypyridon-2-u, 2,6-dihydroxy-3-aminokarbonyl-4-methylpyridinu nebo l-butyl-4-fenyl-3-aminokarbonyl-6-hydroxypyridon-2-u, získají se způsobem popsaným v tomto příkladu rovněž odpovídající sloučeniny obsahující sulfomethylové skupiny.When an equivalent amount of 1-phenyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2-u, 1,4-dimethyl is used in place of 1-ethyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2-u 3-Aminocarbonyl-6-hydroxypyridon-2-one, 2,6-dihydroxy-3-aminocarbonyl-4-methylpyridine or 1-butyl-4-phenyl-3-aminocarbonyl-6-hydroxypyridone-2-one, obtained by described in this example also corresponding compounds containing sulfomethyl groups.

PřikládáHe attaches

Nejdříve se postupuje způsobem popsaným ' v příkladu 2. Po ukončené diazotaci se hodnota pH diazotační směsi nastaví přidáním 20 dílů bezvodého uhličitanu sodného na 9 a přidá se roztok 29 dílů l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-aminokarbonyl-6-hydroxypyrodin-2-u ve 160 dílech vody. Po dvouhodinovém míchání při teplotě 10 °C a při hodnotě pH roztoku asi 9 je kopulace ukončena za současného odštěpení aminokarbonylové skupiny. Ze žlutého roztoku vypadne barvivo přidáním chloridu draselného. Je totožné s barvivém připraveným způsobem popsaným v příkladu 2.The pH of the diazotization mixture is adjusted to 9 by adding 20 parts of anhydrous sodium carbonate and a solution of 29 parts of 1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-aminocarbonyl-6 is added. -hydroxypyrodine-2 in 160 parts water. After stirring at 10 ° C for 2 hours and at a pH of about 9, the coupling is terminated while cleavage of the aminocarbonyl group. The dye precipitates from the yellow solution by the addition of potassium chloride. It is identical to the dye prepared as described in Example 2.

P ř í к 1 ad 5Example 1

Do směsi 260 dílů 40% roztoku kyselého siřičitanu sodného a 260 dílů ledu v inertním prostředí se přikapává po dobu asi 15 minut 44 dílů acetaldehydu a míchá se tak dlouho, až zanikne formaldehydový zápach. Vzniklý roztok se nalije do roztoku 169 dílů l-(/3-hydroxyethyl)-4-methyl-6-hydroxypyridon-2-u v 500 dílech vody a 100 dílech 40% sodného louhu a míchá se po dobu dvou hodin při teplotě 50 až 55 °C. Pak se ochladí na teplotu místnosti, reakce se prikapáváním koncentrované kyseliny solné upraví na výrazně kongokyselou a smíchá se se 100 díly chloridu draselného. Po míchání přes noc vyloučený l-(/3-hydroxyethyl]-3-(.a-sulfoethyl)-4-methy l-6-hydroxypyridon-2- se odfiltruje a usuší.To a mixture of 260 parts of a 40% sodium bisulfite solution and 260 parts of ice in an inert medium was added dropwise 44 parts of acetaldehyde for about 15 minutes and stirred until the formaldehyde odor ceased. The resulting solution was poured into a solution of 169 parts of 1- (3-hydroxyethyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2-uv in 500 parts of water and 100 parts of 40% sodium hydroxide solution and stirred for two hours at 50-55 ° C. Deň: 32 ° C. It is then cooled to room temperature, the reaction is made dropwise with concentrated hydrochloric acid to a significantly congoic acid and mixed with 100 parts of potassium chloride. After stirring overnight, the precipitated 1- (β-hydroxyethyl) -3- (α-sulfoethyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2- is filtered off and dried.

Další pyridony substituované v poloze 3 sulfoalkylovou skupinou se získají reakcí ve sloupci II následující tabulky uvedeného pyridonu s bisulfltovými adičními sloučeninami aldehydů uvedených ve sloupci III způsobem popsaným v tomto příkladu.Additional pyridones substituted at the 3-position with a sulfoalkyl group are obtained by reaction in column II of the following table of said pyridone with the bisulfite addition compounds of the aldehydes listed in column III as described in this example.

I Číslo I Number II Pyridon II Pyridon ni Aldehyd ni Aldehyde 1 1 2,6-dihydroxy-4-fenylpyridin 2,6-dihydroxy-4-phenylpyridine acetaldehyd acetaldehyde 2 2 1-(4‘-methoxy fenyl)-4-methy 1-6-hydrpxypyridon-2- 1- (4‘-Methoxyphenyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2- formaldehyd formaldehyde 3 3 1- (Д-chlorethyl) -4-ethyl-6-hydroxypyridon-2 1- (D-chloroethyl) -4-ethyl-6-hydroxypyridone-2 propionaldehyd propionaldehyde 4 4 l-ethyl-4-butyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-butyl-6-hydroxypyridone-2 acetaldehyd acetaldehyde 5 5 1- ((S-acetylaminoethyl) -4-methy 1-6-hydroxypyridon-2 1 - ((S-acetylaminoethyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2 formaldehyd formaldehyde 6 6 1- (4‘-toluy 1)-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 butyraldehyd 1- (4‘-Toluyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2 butyraldehyde 7 7 1- (/З-f enylethyl) -4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1- (N-Phenylethyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2 formaldehyd formaldehyde 8 8 l-isopropyI-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-Isopropyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 propionaldehyd propionaldehyde 9 9 l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 benzaldehyd benzaldehyde 10 10 l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 benzaldehyd-2-sulfonóvá kyselina benzaldehyde-2-sulfonic acid 11 11 l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 p 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 p 4-acetaminobenzaldehyd 4-acetaminobenzaldehyde 12 12 l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 3-nitrobepzaldehyd 3-nitrobepzaldehyde 13 13 2,6-dihydroxy-4-methylpyridin 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine 2-chlorbenzaldehyd 2-chlorobenzaldehyde 14 14 l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 4-methoxybenzaldehyd 4-methoxybenzaldehyde 15 15 Dec l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 3-sulfobenzaldehyd 3-sulfobenzaldehyde 16 16 l-ethyl-3-aminokarbonyl-4-methyl-6- -hydroxypyridon-2 1-Ethyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6- -hydroxypyridone-2 3-sulfobenzaldehyd 3-sulfobenzaldehyde 17 17 l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyrldon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyrldone-2 3-acetylaminobenzaldehyd 3-Acetylaminobenzaldehyde 18 18 l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 3-amlnobenzaldehyd 3-Aminobenzaldehyde 19 19 Dec l-fenyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-phenyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 furfurol furfurol 20 20 May 2,6-dihydroxy-4-methylnikotinamid 2,6-dihydroxy-4-methylnicotinamide thiofen-2-aldehyd thiophene-2-aldehyde 21 21 l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 pyrldin-3-aldehyd Pyridine-3-aldehyde 22 22nd l-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 tereftalaldehyd terephthalaldehyde

Jestliže se kondensuje způsobem popsaným v příkladu 2 kyanurchlorid s amoniakem a pak s l,3-diaminobenzen-4-sulfonovou kyselinou, získaný produkt se diazotuje a pak se kopuluje s pyridonem číslo 14, získá se dobře ve vodě rozpustné žluté reaktivní barvivo.When condensed as described in Example 2 with ammonia and then 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid, the product obtained is diazotized and then coupled with pyridone # 14 to give a well water soluble yellow reactive dye.

Claims (9)

PŘEDMĚT vynálezuOBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob přípravy 3-sulfomethyl-6-hydroxy-2-pyridonů obecného vzorce 1, so3H kde znamenáA process for the preparation of 3-sulfomethyl-6-hydroxy-2-pyridones of the general formula 1, with 3 H where R atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou, hydroxyalkylovou, aminoalkylovou, acetylaminoalkylovou nebo fenylalkylovou skupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podíle, fenylovou skupinu, methylfenylovou skupinu nebo methoxyfenylovou skupinu,R is hydrogen, C1-C4alkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, aminoalkyl, acetylaminoalkyl or phenylalkyl of 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, phenyl, methylphenyl or methoxyphenyl, R‘ atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 ažR @ 1 is hydrogen, C1 -C6 alkyl; 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,4 carbon atoms or a phenyl group, Z atom vodíku, karbonamidovou skupinu, kyanovou skupinu nebo skupinu esteru karboxylové kyseliny obecného vzorce sZ is a hydrogen atom, a carbonamide group, a cyano group or a carboxylic acid ester group of the general formula s R“OOC— kde R“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R "OOC" - wherein R "represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou, sulfofenylovou, acetylaminofenylovou, nitrofenylovou, halogenfenylovou, methoxyfenylovou, amlnofenylovou, formylfenylovou skupinu, thienylovou skupinu, pyridylovou skupinu nebo furylovou skupinu, vyznačený tím, že se nechá reagovat 6-hydroxy-2-pyridon obecného vzorce 2, (2) kde R, R‘ a Z mají již uvedený význam, s bisulfitovými adlčníml sloučeninami aldehydů , obecného vzorce 3, (31 kde Y má shora uvedený význam a Me znamená atom alkalického kovu, ve vodném roztoku při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě.Y is hydrogen, (C1-C4) -alkyl, phenyl, sulfophenyl, acetylaminophenyl, nitrophenyl, halophenyl, methoxyphenyl, amnophenyl, formylphenyl, thienyl, pyridyl or furyl, characterized by reacting 6-hydroxy- 2-pyridone of formula 2, (2) wherein R, R 'and Z are as defined above, with the bisulfite addition compounds of the aldehydes of formula 3, (31 wherein Y is as defined above and Me is an alkali metal atom, in aqueous solution at room temperature or at elevated temperature. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto výchozí látky používá bisulfitové adiční sloučeniny aminobenzaldehydu nebo acetylaminobenzaldehydu.2. Process according to claim 1, characterized in that the bisulfite addition compound is aminobenzaldehyde or acetylaminobenzaldehyde. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto výchozí látky používá 6-hydroxy-2-pyrldonu obecného vzorce 2, kde představuje R a R‘ vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu nejvýše se 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou nebo ethylovou skupinu.3. A process as claimed in claim 1, wherein 6-hydroxy-2-pyrldone of the general formula 2 is used as the starting material, in which R and R ' are each hydrogen or alkyl having at most 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl. . 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto výchozí látky používá 6-hydroxy-2-pyridonu obecného vzorce 2a, kde R‘ má v bodě 1 uvedený význam a n představuje celé kladné číslo, s výhodou 1 až 4.4. The process according to claim 1, wherein 6-hydroxy-2-pyridone of formula 2a is used as the starting material, wherein R @ 1 is as defined in point 1 and n is an integer positive, preferably 1 to 4. 5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto výchozí látky používá 6-hydroxy-2-pyridonu obecného vzorce 2a, kde R‘ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou skupinu.5. A process according to claim 1, wherein 6-hydroxy-2-pyridone of formula (2a) is used as the starting material, wherein R1 is C1-C4alkyl, in particular methyl. 6. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že . se nechá reagovat 6-hydroxy-2-pyridon obecného vzorce kde znamená R alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s formaldehydbisulfitem.6. The method of claim 1 wherein:. is reacted with 6-hydroxy-2-pyridone of the formula wherein R is C 1 -C 4 alkyl with formaldehyde bisulfite. 7. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat l-ethyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon s formaldehydbisulfitem.7. The process of claim 1 wherein 1-ethyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone is reacted with formaldehyde bisulfite. 8. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat 6-hydroxy-2-pyridon vzorce kde znamená R alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s formaldehydbisulfitem.8. The process of claim 1, wherein 6-hydroxy-2-pyridone is reacted with a formula wherein R is C1 -C4 alkyl with formaldehyde bisulfite. 9. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat l-ethyl-3-aminokarbonyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon s formaldehydbisulfitem.9. The process of claim 1 wherein 1-ethyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone is reacted with formaldehyde bisulfite.
CS891371A 1971-11-23 1971-12-22 Method of preparing 2-sulphomethyl-6-hydroxy-2-pyridones CS199233B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1705671A CH572470A5 (en) 1971-11-23 1971-11-23 3-sulphoalkyl-6-hydroxypyrid-2-ones - coupling components for prepn of dyes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199233B2 true CS199233B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=4422411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS891371A CS199233B2 (en) 1971-11-23 1971-12-22 Method of preparing 2-sulphomethyl-6-hydroxy-2-pyridones

Country Status (3)

Country Link
CH (1) CH572470A5 (en)
CS (1) CS199233B2 (en)
PL (1) PL88949B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL88949B1 (en) 1976-10-30
CH572470A5 (en) 1976-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2283507C (en) Process for preparing pyrazole derivatives
US5144015A (en) Synthesis of pyrazole dyes
Jaung et al. Syntheses and properties of new styryl dyes derived from 2, 3-dicyano-5-methylpyrazines
US3994906A (en) 3-Sulphoalkyl-6-hydroxy-pyrid-(2)-ones
CS199233B2 (en) Method of preparing 2-sulphomethyl-6-hydroxy-2-pyridones
US4942225A (en) Preparation of diazo and azo compounds using azidoformamidium salts
US1882562A (en) Alcing cojcktond
JP4452420B2 (en) New compounds
US4563518A (en) Fibre-reactive fluorothriazine-group-containing azo dyestuffs
FR2512041A1 (en)
JP2003064083A (en) 2,3,3-TRIMETHYL-3H-PYRROLO[2,3-b]PYRIDINE-5-SULFONIC ACID AND DERIVATIVE THEREOF
US4897484A (en) Process for the preparation of substituted pyridines
JPH0580466B2 (en)
RU2379283C2 (en) Method of producing stable aryldiazonium salts
JPH0693197A (en) Production of fiber-reactive formazane dye, and aminophenol
US2523528A (en) N' (4-hydroxy-4-isoimidazol-2-yl)sulfonamides and their production
KR950007218B1 (en) Process for the production of arylaminonitro-phenyl-hydroxyethyl sulphones
US4354976A (en) Process for the preparation of azidobenzal compounds
US5811529A (en) Bis-pyridone compounds
JPH0717950A (en) Production of azo compound and production of indazole from obtained azo compound
US3346587A (en) Pyrazolone compounds
US4163852A (en) Process for the preparation of tetrahydro-thieno[3,2-c]- and [2,3-c]pyridine derivatives
KR101062900B1 (en) Method for preparing arenadiazonium tosylate
US3822255A (en) Tetrahydro-1-((5-nitrofurfurylidene)amino)substituted-2-(1h)-pyrimidinones
JPH0252657B2 (en)