CS199131B1 - Grafitová pastová elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce - Google Patents
Grafitová pastová elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce Download PDFInfo
- Publication number
- CS199131B1 CS199131B1 CS194078A CS194078A CS199131B1 CS 199131 B1 CS199131 B1 CS 199131B1 CS 194078 A CS194078 A CS 194078A CS 194078 A CS194078 A CS 194078A CS 199131 B1 CS199131 B1 CS 199131B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- graphite
- oils
- electrode
- poly
- azo
- Prior art date
Links
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 title claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 12
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 7
- -1 aromatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 6
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-N 4-diazoniobenzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=C([N+]#N)C=C1 UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000027326 copulation Effects 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011155 quantitative monitoring Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
Vynález se týká grafitové pastové elektrody k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce. Elektroda je vhodná pro průmyslové i laboratorní využití. Princip měření spočívá v určování přebytku diazonlových solí v reakčním roztoku.
Azokopulace patří mezi nejdůležitějěí chemické reakce používané v harvářském průmyslu. Značný význam má azokopulace i v jiných odvětvích chemické výroby, například při výrobě herbicidů, reprografických materiálů, farmaceutických lučebnin aj. S výhodou se azokopulační reakce využívá 1 pro analytické hodnocení sloučenin podléhajících azokopulační reakci. Nejhěžnájěi způsob sledování průběhu a konce této reakce spočívá dosud v používání kapkových reakcí na filtračním papíře a Indikace přebytku diazoniové soli kopulací s intenzivně kopulující pasivní komponentou, což vede ke vzniku intenzivně zbarvené sraženiny organického barviva. Protože azokopulace je obvykle kvantitativní reakcí, je možné z dočasného heho trvalého přebytku diazoniové soli usuzovat na její průběh případně konec. V poslední době se věak projevuje snaha nahradit tyto nedostatky indikace průběhu a konce azokopulační reakce metodami elektrochemickými, umožňujícími jednak objektivní řízení průběhu reakce a jeho trvalý záznam, jednak automatizaci kopulačního procesu·
Jedná ee předevěím o různě modifikované metody potenciometrické nebo ampérometrické,
199 131 respektive biamperometrické. Tyto metody používané již v analytické praxi dříve a to nejen pro kvantitativní sledování obsahu reakčních komponent, ale i k sledováni rychlosti reakce i jako řídících prvků azokopulací při výrobních procesech vykazují právě při průmyslovém využití řadu nedostatků a vyhovují jen velmi omezeně. Nemají univerzální charakter a úspěch analytických stanovení i řízení průběhu procesu výroby organických sloučenin azokopulační reakcí je závislý na složení reakční směsi. Tyto moderní způsoby jsou předmětem řady odborných sdělení a patentů, například Elofson RM, Edsberg R., Mecherly R.A., J. Elektrochem. Soc. 97, 166 (1950), Buchler W., Helv. Chim. Aota 47.
641 - 1964/, Muller F. J. Elektrochem. 63 (1928), čs. aut. osv. 169 025.
Největším nedostatkem těchto způsobů sledování průběhu azokopulační reakce je pasivace kovových pevných indikačních elektrod ponořených do reakční směai. Druhým vážným nedostatkem je mechanické zmenšování aktivního povrchu elektrod zalepováním reakčním! produkty. Tento nedostatek se snažili odstranit někteří autoři, například v aut. osv. č. 183 365, mechanickým kontinuálním čištěním. Přestože se podařilo snížit vliv některých výše uvedených nedostatků vznikaly při aplikaci takto upravených čištěných elektrod nedostatky nové jako například velká závislost elektrochemických vlastností těchto elektrod na iontové síle a pH reakčních směsí. To omezilo použití těchto způsobů sledování azokopulačních reakoí u vodorozpustných organických barviv a jiných vodorozpustných organických sloučenin připravitelných azokopulační reakcí jen na některé zcela specielní především kyselé oblasti probíhající reakce.
Nyní bylo zjištěno, že uvedené nedostatky je možno odstranit použitím grafitové pastové elektrody dle vynálezu k indikaci průběhu azokopulační reakce.
Grafitová paetová elektroda indikuje diazonlové ionty jak v slabě kyselém, tak v alkalickém prostředí, přičemž koncentrace nezřeagováných diazoniových iontů, kterou lze bezpečně zjistit a indikovat je dle typu diazonlové soli 1,0 . 10-^ až 1,0 . 10”^ molů. Závislost měřených potenciálů na koncentraci diazonlové soli odpovídá přibližně hodnotě 60 mV na změnu koncentrace o jeden řád, takže lze probíhající elektrochemický děj popsat Petersovou rovnicí.
Grafitová pastové elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce spočívá podle vynálezu v tom, že grafit má pastovitou konzistenci a obsahuje pojidlo jako parafinové oleje, chlorované parafinové oleje, kapalné chlorované aromatické uhlovodíky, oleje připravené z esterů vyšších alkoholů a vyšších alifatických i aromatických kyselin s obsahem uhlíkových atomů Ογ až C^,, vyšší alifatické i aromatické alkoholy s obsahem uhlíkových atomů Οθ až 0^2 polymathylpolyfenylpolyslloxanové oleje, polyalkylsiloxanové oleje, kapalné blokové kopolymery polyoxyetherů s polyalkyleilaxany nebo jejich šměei s množství 20 až 80 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotu pasty.
Vzhledem k poměrně nezanedbatelné citlivosti grafitové pastové elektrody k hydroxoniovým iontům je výhodné použít jako srovnávací elektrodu elektrodu skleněnou, protože různé malé odchylky pH vyskytující se během kopulace se tímto způsobem částečně kompenzují. Dále bylo zjištěno, že vedle potenciometrického zapojení lze při použití grafitové pastové elektrody s výhodou použít i amperometrického zapojení, kdy se využívá amperometrické vlny okolo 0,0 V /proti NKE/ k indikaci koncentrace diazoniové soli a to i za přítomnosti azosloučenin rozpuštěných v roztoku. Tyto vlastnosti grafitové pastové elektrody dovolují její využití při sledování průběhu a řízení azokopulační reakce. Protože povrch grafitové pastové elektrody se časem pasivuje, s výhodou je možno využít mechanického způsobu obnovování povrchu nebo vhodnou kombinací hydrofilních a hydrofobních komponent použitých pro přípravu grafitové pastové elektrody zabezpečit její postupné rozpuštění.
Použití vynálezu je ilustrativně dokumentováno následujícími příklady.
Příklad 1
Pasta připravená z 5,0 g spektrálně čistého grafitu a 10,0 g nujolu se rozmíchá na homogenní pastu. Pastou se naplní elektroda, která se umístí v by-passe azokopulaění kádě zároveň se srovnávací kalomelovou elektrodou. V pravidelných intervalech se mikrometrickým šroubem vytlačí malé množství pasty tryskou a seřízne mechanickým nožem. Přebytek 5 . 10 M diazotované kyseliny sulfanilové při pH 6 - 7 (kopulace s l-fenyl-3-methyl-5-pyrazolonem, 1-naftolem, acetoacetarylidy a pod.) se projeví potenciálnvým skokem ca 60 mV.
Příklad 2 g mletého grafitu a 12 g methylfenylpolysiloxanového oleje bylo dokonale homogenizováno na tuhou pastu. Pasta byla vnesena do korpusu elektrody a umístěna do kopulační nádoby. V potenciometrickém zapojení byla jako srovnávací elektroda použita elektroda skleněná.
Přebytek 2 . 10“^M diazotované benzidin- 2,2 '-disulfokyseliny při kopulaci na 1-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon při pH okolo 6 způsobuje změnu potenciálu o ca 30 mV, další řádově povýšení nadbytku diazoniové soli další povýšení o oa 120 mV.
Příklad 3
Pasta byla připravena podobně jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že 10 g práškového grafitu bylo rozmícháno a 20,0 g silikonového oleje vzorce [CR)3SiOo>5J 2 [?R)2SíoJ x [RSiO(CH2)3OC2H4)n(O®CH2>1I1OR5 y kde x = 36, y = 6, 7 n = 20, m = 26, R = CH3, R* = CH3, GH3CO-.
Elektroda v zapojení se srovnávací elektrodou reaguje na koncentraci diazoniové soli «99131 v rozmezí pH 5 až 12 změnou potenciálu od konoentrace 1 . 10
M změnou 50 mV na řád.
Příklad 4
Byl proveden jako příklad 3 a tím rozdílem, Se 15 g grafitu bylo rozmícháno s 20 g silikonového blokového kopolymeru obecného vzoroe jako v příkladu 3, ale x = 71, y 12,4, m = 17, n = 15, R' = CH3<30-.
Ve spojení β argentchloridovou elektrodou lze negativně substituované diazonlová soli indikovat od konoentraoe 5 . 1Q”^ M. Závislost potenciálu na koncentraci je 45 mV na řád.
Přiklad 5
Byl proveden stejně jako příklad 4, ale silikonový olej měl strukturu /HO/OCgH^/g ch2sí/ch3/2o.
Elektrochemické vlastnosti elektrody jsou stejné jako u přikladu 4.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUGrafitová pastová elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulačnl reakce vyznačená tím, že grafit má paetovltou konzistenci a obsahuje pojidlo jako parafinová oleje, chlorované parafinové oleje, kapalné chlorované aromatické uhlovodíky, oleje připravené z esterů vyéěích alkoholů a vyěěich alifatických 1 aromatických kyselin s obsahem uhlíkových atomů C? až C12’ vyééí alifatické 1 aromatické alkoholy s obsahem uhlíkových atomů Οθ až C12 P°ly®®thylpolyfenylpolyeiloxanové oleje, polymethylpolyvinylsiloxanové oleje, polyalkylsiloxanové oleje, kapalné blokové kopolymery polyoxyetherů spolyalkylslloxany nebo jejich eměsi v množství 20 až 80 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotu pasty.Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS194078A CS199131B1 (cs) | 1978-03-28 | 1978-03-28 | Grafitová pastová elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS194078A CS199131B1 (cs) | 1978-03-28 | 1978-03-28 | Grafitová pastová elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199131B1 true CS199131B1 (cs) | 1980-07-31 |
Family
ID=5355044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS194078A CS199131B1 (cs) | 1978-03-28 | 1978-03-28 | Grafitová pastová elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS199131B1 (cs) |
-
1978
- 1978-03-28 CS CS194078A patent/CS199131B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cunnane et al. | The kinetics of ionic transfer across adsorbed phospholipid layers | |
| EP2791659B1 (de) | Küvette und verfahren zur bestimmung des chemischen sauerstoffbedarfs | |
| Blaedel et al. | Behavior of copper ion-selective electrodes at submicromolar concentration levels | |
| ATE105636T1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur quantitativen anzeige einer in einem fluessigen medium geloesten chemischen komponente. | |
| JPH0718865B2 (ja) | 水性液体のイオン強度又は比重の測定法及びその試薬 | |
| Waite et al. | Characterization of complexing agents in natural waters by copper (II)/copper (I) amperometry | |
| DE3430935C2 (de) | Verfahren zur Bestimmung der Ionenstärke einer Elektrolytlösung sowie Meßeinrichtung zur Durchführung des Verfahrens | |
| CA1322941C (en) | Test composition and device for determining cyanuric acid in water | |
| CS199131B1 (cs) | Grafitová pastová elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce | |
| Rechnitz | Chemical studies at ion-selective membrane electrodes | |
| Florence | Differential potentiometric determination of parts per billion chloride with ion-selective electrodes | |
| US4345911A (en) | Diagnostic agent for the detection of bilirubin in body fluids and reagent suitable therefor | |
| Mohammed et al. | Spectrophotometric determination of bismuth with alizarin red S and cetylpyridinium chloride—Application to water samples, urine and veterinary preparation | |
| Somer | Determination of mercury in the presence of iron (III) by iodide ion selective electrode | |
| Kirishima et al. | Determination of the phenolic-group capacities of humic substances by non-aqueous titration technique | |
| Osteryoung et al. | Picloram: solubility and acid-base equilibriums determined by normal pulse polarography | |
| GB2174207A (en) | Continuous determination of nitrite and/or nitrate in an aqueous medium | |
| Jagner et al. | A computer-processed high-precision compleximetric titration for the determination of the total alkaline earth metal concentration in sea water | |
| SU920611A1 (ru) | Комплект индикаторных материалов дл капилл рной дефектоскопии | |
| Alluhayb et al. | Development of an optode based on 2-amino-4-(4-nitrophenyl) diazenyl pyridine-3-ol and tri-n-octyl phosphine oxide for trace-level lead detection in complex samples | |
| Frohliger et al. | Analytical applications of second order electrodes | |
| JPH02304346A (ja) | 亜鉛イオン選択性電極 | |
| Evenson et al. | Direct electrometric titration of certain coal-tar food dyes | |
| CN109557087A (zh) | 一种金属表面六价铬的检测方法 | |
| Majer et al. | Adsorption of calcium and magnesium ions on surfaces |