CS199131B1 - Graphite-paste electrode for electrochemical controlling azo-coupling reaction - Google Patents
Graphite-paste electrode for electrochemical controlling azo-coupling reaction Download PDFInfo
- Publication number
- CS199131B1 CS199131B1 CS194078A CS194078A CS199131B1 CS 199131 B1 CS199131 B1 CS 199131B1 CS 194078 A CS194078 A CS 194078A CS 194078 A CS194078 A CS 194078A CS 199131 B1 CS199131 B1 CS 199131B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- graphite
- oils
- electrode
- poly
- azo
- Prior art date
Links
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 title claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 12
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 7
- -1 aromatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 6
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-N 4-diazoniobenzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=C([N+]#N)C=C1 UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000027326 copulation Effects 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011155 quantitative monitoring Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
Vynález se týká grafitové pastové elektrody k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce. Elektroda je vhodná pro průmyslové i laboratorní využití. Princip měření spočívá v určování přebytku diazonlových solí v reakčním roztoku.The invention relates to a graphite paste electrode for the electrochemical monitoring and control of the azocopulation reaction. The electrode is suitable for industrial and laboratory use. The principle of measurement is to determine the excess diazonyl salts in the reaction solution.
Azokopulace patří mezi nejdůležitějěí chemické reakce používané v harvářském průmyslu. Značný význam má azokopulace i v jiných odvětvích chemické výroby, například při výrobě herbicidů, reprografických materiálů, farmaceutických lučebnin aj. S výhodou se azokopulační reakce využívá 1 pro analytické hodnocení sloučenin podléhajících azokopulační reakci. Nejhěžnájěi způsob sledování průběhu a konce této reakce spočívá dosud v používání kapkových reakcí na filtračním papíře a Indikace přebytku diazoniové soli kopulací s intenzivně kopulující pasivní komponentou, což vede ke vzniku intenzivně zbarvené sraženiny organického barviva. Protože azokopulace je obvykle kvantitativní reakcí, je možné z dočasného heho trvalého přebytku diazoniové soli usuzovat na její průběh případně konec. V poslední době se věak projevuje snaha nahradit tyto nedostatky indikace průběhu a konce azokopulační reakce metodami elektrochemickými, umožňujícími jednak objektivní řízení průběhu reakce a jeho trvalý záznam, jednak automatizaci kopulačního procesu·Azocopulation is one of the most important chemical reactions used in the Harvar industry. Azocopulation is also of great importance in other branches of chemical production, for example in the production of herbicides, reprographic materials, pharmaceutical products, etc. Preferably, the azocopulation reaction is used for the analytical evaluation of compounds subject to an azocopulation reaction. The most important way to monitor the progress and end of this reaction is to use droplet reactions on filter paper and to indicate excess diazonium salt by coupling with an intensively coupling passive component, resulting in an intensely colored organic dye precipitate. Since azocopulation is usually a quantitative reaction, it is possible to conclude from the temporary heho permanent excess of the diazonium salt, eventually, its end. Recently, however, there has been an effort to replace these shortcomings in the indication of the course and end of the azocopulation reaction by electrochemical methods, enabling both objective control of the reaction course and its permanent recording and automation of the coupling process.
Jedná ee předevěím o různě modifikované metody potenciometrické nebo ampérometrické,These are mainly modified methods of potentiometric or amperometric,
199 131 respektive biamperometrické. Tyto metody používané již v analytické praxi dříve a to nejen pro kvantitativní sledování obsahu reakčních komponent, ale i k sledováni rychlosti reakce i jako řídících prvků azokopulací při výrobních procesech vykazují právě při průmyslovém využití řadu nedostatků a vyhovují jen velmi omezeně. Nemají univerzální charakter a úspěch analytických stanovení i řízení průběhu procesu výroby organických sloučenin azokopulační reakcí je závislý na složení reakční směsi. Tyto moderní způsoby jsou předmětem řady odborných sdělení a patentů, například Elofson RM, Edsberg R., Mecherly R.A., J. Elektrochem. Soc. 97, 166 (1950), Buchler W., Helv. Chim. Aota 47.199 131 respectively biamperometric. These methods, used in analytical practice before, not only for quantitative monitoring of the reaction components content, but also for monitoring the reaction rate as a control elements of azocopulations in production processes, show a number of shortcomings in industrial use and meet only to a very limited extent. They do not have universal character and the success of analytical determinations and control of the process of production of organic compounds by azocopulation reaction depends on the composition of the reaction mixture. These modern methods have been the subject of a number of scientific communications and patents, for example, Elofson RM, Edsberg R., Mecherly R. A., J. Elektrochem. Soc. 97, 166 (1950); Buchler W., Helv. Chim. Aota 47.
641 - 1964/, Muller F. J. Elektrochem. 63 (1928), čs. aut. osv. 169 025.641-1964], Muller F. J. Elektrochem. 63 (1928), Czechosl. aut. osv. 169 025.
Největším nedostatkem těchto způsobů sledování průběhu azokopulační reakce je pasivace kovových pevných indikačních elektrod ponořených do reakční směai. Druhým vážným nedostatkem je mechanické zmenšování aktivního povrchu elektrod zalepováním reakčním! produkty. Tento nedostatek se snažili odstranit někteří autoři, například v aut. osv. č. 183 365, mechanickým kontinuálním čištěním. Přestože se podařilo snížit vliv některých výše uvedených nedostatků vznikaly při aplikaci takto upravených čištěných elektrod nedostatky nové jako například velká závislost elektrochemických vlastností těchto elektrod na iontové síle a pH reakčních směsí. To omezilo použití těchto způsobů sledování azokopulačních reakoí u vodorozpustných organických barviv a jiných vodorozpustných organických sloučenin připravitelných azokopulační reakcí jen na některé zcela specielní především kyselé oblasti probíhající reakce.The greatest drawback of these methods for monitoring the course of the azocopulation reaction is the passivation of metal solid indicating electrodes immersed in the reaction mixture. The second serious drawback is the mechanical shrinkage of the active electrode surface by means of a reaction adhesive! products. Some authors have tried to remedy this deficiency, for example in cars. osv. No. 183 365, mechanical continuous cleaning. Although some of the above-mentioned deficiencies have been reduced, new deficiencies, such as a large dependence of the electrochemical properties of these electrodes on the ionic strength and the pH of the reaction mixtures, have arisen during the application of the treated electrodes. This has limited the use of these methods for monitoring the azo copulation reactions of water-soluble organic dyes and other water-soluble organic compounds obtainable by the azo-coupling reaction to only some of the very specific acidic regions of the reaction in progress.
Nyní bylo zjištěno, že uvedené nedostatky je možno odstranit použitím grafitové pastové elektrody dle vynálezu k indikaci průběhu azokopulační reakce.It has now been found that the above drawbacks can be overcome by using the graphite paste electrode of the invention to indicate the course of an azocopulation reaction.
Grafitová paetová elektroda indikuje diazonlové ionty jak v slabě kyselém, tak v alkalickém prostředí, přičemž koncentrace nezřeagováných diazoniových iontů, kterou lze bezpečně zjistit a indikovat je dle typu diazonlové soli 1,0 . 10-^ až 1,0 . 10”^ molů. Závislost měřených potenciálů na koncentraci diazonlové soli odpovídá přibližně hodnotě 60 mV na změnu koncentrace o jeden řád, takže lze probíhající elektrochemický děj popsat Petersovou rovnicí.The graphite palette electrode indicates diazonium ions in both weakly acidic and alkaline environments, with a concentration of unreacted diazonium ions that can be safely detected and indicated by diazonium salt type 1.0. 10 - ? To 1.0. 10 ”^ moles. The dependence of the measured potentials on the diazonyl salt concentration corresponds to approximately 60 mV per concentration change by one order, so that the ongoing electrochemical process can be described by the Peters equation.
Grafitová pastové elektroda k elektrochemickému sledování a řízení azokopulační reakce spočívá podle vynálezu v tom, že grafit má pastovitou konzistenci a obsahuje pojidlo jako parafinové oleje, chlorované parafinové oleje, kapalné chlorované aromatické uhlovodíky, oleje připravené z esterů vyšších alkoholů a vyšších alifatických i aromatických kyselin s obsahem uhlíkových atomů Ογ až C^,, vyšší alifatické i aromatické alkoholy s obsahem uhlíkových atomů Οθ až 0^2 polymathylpolyfenylpolyslloxanové oleje, polyalkylsiloxanové oleje, kapalné blokové kopolymery polyoxyetherů s polyalkyleilaxany nebo jejich šměei s množství 20 až 80 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotu pasty.The graphite paste electrode for the electrochemical monitoring and control of the azocopulation reaction consists in that the graphite has a pasty consistency and contains a binder such as paraffin oils, chlorinated paraffin oils, liquid chlorinated aromatic hydrocarbons, oils prepared from esters of higher alcohols and higher aliphatic and aromatic acids with higher aliphatic and aromatic alcohols containing carbon atoms Οθ to 0 ^ 2 polymethylpolyphenylpolyslloxane oils, polyalkylsiloxane oils, liquid block copolymers of polyoxyether with polyalkyleilaxanes or mixtures thereof with an amount of 20 to 80% by weight based on the total weight of the paste .
Vzhledem k poměrně nezanedbatelné citlivosti grafitové pastové elektrody k hydroxoniovým iontům je výhodné použít jako srovnávací elektrodu elektrodu skleněnou, protože různé malé odchylky pH vyskytující se během kopulace se tímto způsobem částečně kompenzují. Dále bylo zjištěno, že vedle potenciometrického zapojení lze při použití grafitové pastové elektrody s výhodou použít i amperometrického zapojení, kdy se využívá amperometrické vlny okolo 0,0 V /proti NKE/ k indikaci koncentrace diazoniové soli a to i za přítomnosti azosloučenin rozpuštěných v roztoku. Tyto vlastnosti grafitové pastové elektrody dovolují její využití při sledování průběhu a řízení azokopulační reakce. Protože povrch grafitové pastové elektrody se časem pasivuje, s výhodou je možno využít mechanického způsobu obnovování povrchu nebo vhodnou kombinací hydrofilních a hydrofobních komponent použitých pro přípravu grafitové pastové elektrody zabezpečit její postupné rozpuštění.In view of the relatively negligible sensitivity of the graphite paste electrode to the hydroxide ion, it is advantageous to use a glass electrode as comparison electrode, since the various small pH variations occurring during coupling are partially compensated in this way. Furthermore, it has been found that in addition to potentiometric engagement, a graphite paste electrode may also advantageously employ an amperometric engagement using an amperometric wave of about 0.0 V (against NKE) to indicate the concentration of the diazonium salt, even in the presence of azo compounds dissolved in solution. These properties of the graphite paste electrode allow its use in monitoring the course and control of the azocopulation reaction. Since the surface of the graphite paste electrode is passivated over time, it is advantageous to use a mechanical surface restoration method or to ensure its gradual dissolution by a suitable combination of hydrophilic and hydrophobic components used to prepare the graphite paste electrode.
Použití vynálezu je ilustrativně dokumentováno následujícími příklady.The use of the invention is illustrated by the following examples.
Příklad 1Example 1
Pasta připravená z 5,0 g spektrálně čistého grafitu a 10,0 g nujolu se rozmíchá na homogenní pastu. Pastou se naplní elektroda, která se umístí v by-passe azokopulaění kádě zároveň se srovnávací kalomelovou elektrodou. V pravidelných intervalech se mikrometrickým šroubem vytlačí malé množství pasty tryskou a seřízne mechanickým nožem. Přebytek 5 . 10 M diazotované kyseliny sulfanilové při pH 6 - 7 (kopulace s l-fenyl-3-methyl-5-pyrazolonem, 1-naftolem, acetoacetarylidy a pod.) se projeví potenciálnvým skokem ca 60 mV.The paste prepared from 5.0 g of spectrally pure graphite and 10.0 g of nujol is mixed into a homogeneous paste. The paste is filled with an electrode, which is placed in the bypass of the vat and co-populated of the vat together with the reference calomel electrode. At regular intervals, a small amount of paste is pushed through the nozzle with a micrometer screw and cut with a mechanical knife. Surplus 5. 10 M diazotized sulfanilic acid at pH 6-7 (coupling with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1-naphthol, acetoacetarylides, etc.) results in a potential leap of ca 60 mV.
Příklad 2 g mletého grafitu a 12 g methylfenylpolysiloxanového oleje bylo dokonale homogenizováno na tuhou pastu. Pasta byla vnesena do korpusu elektrody a umístěna do kopulační nádoby. V potenciometrickém zapojení byla jako srovnávací elektroda použita elektroda skleněná.Example 2 g of ground graphite and 12 g of methylphenyl polysiloxane oil were perfectly homogenized to a solid paste. The paste was introduced into the electrode body and placed in a coupling vessel. In the potentiometric circuit, a glass electrode was used as a comparative electrode.
Přebytek 2 . 10“^M diazotované benzidin- 2,2 '-disulfokyseliny při kopulaci na 1-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon při pH okolo 6 způsobuje změnu potenciálu o ca 30 mV, další řádově povýšení nadbytku diazoniové soli další povýšení o oa 120 mV.Surplus 2. 10 '? M of diazotized benzidine-2,2'-disulfoic acid when coupled to 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone at a pH of about 6 causes a potential change of ca 30 mV, further orders of magnitude of excess diazonium salt further elevations of about 120 mV.
Příklad 3Example 3
Pasta byla připravena podobně jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že 10 g práškového grafitu bylo rozmícháno a 20,0 g silikonového oleje vzorce [CR)3SiOo>5J 2 [?R)2SíoJ x [RSiO(CH2)3OC2H4)n(O®CH2>1I1OR5 y kde x = 36, y = 6, 7 n = 20, m = 26, R = CH3, R* = CH3, GH3CO-.The paste was prepared similarly to Example 2 except that 10 g of powdered graphite was mixed and 20.0 g of silicone oil of the formula [CR] 3 SiO 3 > 5 J 2 [R] 2 SiO x [RSiO (CH 2 ) 3 OC 2 H 4) n (2 O®CH> 1I1 OR5 y where x = 36, y = 6, 7, n = 20, m = 26, R = CH 3, R = CH 3 GH 3 CO-.
Elektroda v zapojení se srovnávací elektrodou reaguje na koncentraci diazoniové soli «99131 v rozmezí pH 5 až 12 změnou potenciálu od konoentrace 1 . 10The electrode in the wiring with the comparative electrode reacts to a diazonium salt concentration of > 10
M změnou 50 mV na řád.M by changing 50 mV to order.
Příklad 4Example 4
Byl proveden jako příklad 3 a tím rozdílem, Se 15 g grafitu bylo rozmícháno s 20 g silikonového blokového kopolymeru obecného vzoroe jako v příkladu 3, ale x = 71, y 12,4, m = 17, n = 15, R' = CH3<30-.It was carried out as Example 3, with the difference that 15 g of graphite were mixed with 20 g of a silicone block copolymer of the general formula as in Example 3, but x = 71, y 12.4, m = 17, n = 15, R '= CH 3 <30-.
Ve spojení β argentchloridovou elektrodou lze negativně substituované diazonlová soli indikovat od konoentraoe 5 . 1Q”^ M. Závislost potenciálu na koncentraci je 45 mV na řád.In conjunction with β argent chloride electrode, negatively substituted diazonyl salts can be indicated from conoentrao 5. The concentration-potential potential is 45 mV per order.
Přiklad 5Example 5
Byl proveden stejně jako příklad 4, ale silikonový olej měl strukturu /HO/OCgH^/g ch2sí/ch3/2o.Was performed as Example 4, but the silicone oil has the structure / HO / OCgH ^ / g CH 2 Si / CH 3/2 o.
Elektrochemické vlastnosti elektrody jsou stejné jako u přikladu 4.The electrochemical properties of the electrode are the same as in Example 4.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS194078A CS199131B1 (en) | 1978-03-28 | 1978-03-28 | Graphite-paste electrode for electrochemical controlling azo-coupling reaction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS194078A CS199131B1 (en) | 1978-03-28 | 1978-03-28 | Graphite-paste electrode for electrochemical controlling azo-coupling reaction |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199131B1 true CS199131B1 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=5355044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS194078A CS199131B1 (en) | 1978-03-28 | 1978-03-28 | Graphite-paste electrode for electrochemical controlling azo-coupling reaction |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS199131B1 (en) |
-
1978
- 1978-03-28 CS CS194078A patent/CS199131B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2791659B1 (en) | Cuvette and method for determining the chemical oxygen demand | |
| Blaedel et al. | Behavior of copper ion-selective electrodes at submicromolar concentration levels | |
| ATE105636T1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR QUANTITATIVE INDICATION OF A CHEMICAL COMPONENT DISSOLVED IN A LIQUID MEDIUM. | |
| Jones et al. | Non-destructive, safe removal of conductive metal coatings from fossils: a new solution | |
| JPH0718865B2 (en) | Method for measuring ionic strength or specific gravity of aqueous liquid and its reagent | |
| Waite et al. | Characterization of complexing agents in natural waters by copper (II)/copper (I) amperometry | |
| DE3430935C2 (en) | Method for determining the ionic strength of an electrolyte solution and measuring device for carrying out the method | |
| CA1322941C (en) | Test composition and device for determining cyanuric acid in water | |
| CS199131B1 (en) | Graphite-paste electrode for electrochemical controlling azo-coupling reaction | |
| Rechnitz | Chemical studies at ion-selective membrane electrodes | |
| Florence | Differential potentiometric determination of parts per billion chloride with ion-selective electrodes | |
| US4345911A (en) | Diagnostic agent for the detection of bilirubin in body fluids and reagent suitable therefor | |
| DE69709485T2 (en) | Reagent composition, test piece and test kit | |
| Mohammed et al. | Spectrophotometric determination of bismuth with alizarin red S and cetylpyridinium chloride—Application to water samples, urine and veterinary preparation | |
| Somer | Determination of mercury in the presence of iron (III) by iodide ion selective electrode | |
| Kirishima et al. | Determination of the phenolic-group capacities of humic substances by non-aqueous titration technique | |
| Osteryoung et al. | Picloram: solubility and acid-base equilibriums determined by normal pulse polarography | |
| GB2174207A (en) | Continuous determination of nitrite and/or nitrate in an aqueous medium | |
| Jagner et al. | A computer-processed high-precision compleximetric titration for the determination of the total alkaline earth metal concentration in sea water | |
| Frohliger et al. | Analytical applications of second order electrodes | |
| JPH02304346A (en) | zinc ion selective electrode | |
| Evenson et al. | Direct electrometric titration of certain coal-tar food dyes | |
| CN109557087A (en) | A kind of detection method of metal surface Cr VI | |
| Majer et al. | Adsorption of calcium and magnesium ions on surfaces | |
| Keattch | The use of ruthenium tetroxide as a catalyst in redox titrations |