CS198720B1 - Method for polypropylene crosslinking with organic peroxides - Google Patents

Method for polypropylene crosslinking with organic peroxides Download PDF

Info

Publication number
CS198720B1
CS198720B1 CS232378A CS232378A CS198720B1 CS 198720 B1 CS198720 B1 CS 198720B1 CS 232378 A CS232378 A CS 232378A CS 232378 A CS232378 A CS 232378A CS 198720 B1 CS198720 B1 CS 198720B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polypropylene
crosslinking
organic peroxides
mixture
peroxides
Prior art date
Application number
CS232378A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Vojtech Palenik
Ivan Chodak
Andrej Romanov
Milan Lazar
Eberhard Borsig
Original Assignee
Vojtech Palenik
Ivan Chodak
Andrej Romanov
Milan Lazar
Eberhard Borsig
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vojtech Palenik, Ivan Chodak, Andrej Romanov, Milan Lazar, Eberhard Borsig filed Critical Vojtech Palenik
Priority to CS232378A priority Critical patent/CS198720B1/cs
Publication of CS198720B1 publication Critical patent/CS198720B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (19) 198 720 (11) (Bl)
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 10 04 78(21) RV 2323-78 (51) lnt.Cl 3 C 08 F HC/Sé,C 08 J 3/24
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 17 θ9 7 9(45) Yvdané 15 04 82
Autor vynálezu PÁLENÍK V0JTEČH ing. CSc., CHODÁK IVAN ing. CSc., R0MAN0V ANDREJ ing. DrSc.,LAZÁR MILAN ing. DrSc. a BORSIG ESERHARD ing. CSc., BRATISLAVA (54) Spdsob zosietenia polypropylénu organickými peroxidmi 1
Vynález aa týká spfisobu zosietenia izotaktického alebo ataktického polypropylénu pomo-cou organických peroxidov. Zosietením aa u polypropylénu modifikujú jeho fyzikálně vlast-nosti (napr. rozpustnost, viskozita taveniny a niektoré pevnostně parametre), čo možno vy-užit na zlepšenie úžitkových vlastností výrobkov z polypropylénu. Z polyolefínov sa v technickéj praxi vo veTkej miere sieťuje polyetylén, napr. privýrobě káblov, zmršťovacích fólií a tepelne odolných výrobkov. Aplikácia teoretických a ex-periment álnych poznatkov zo sietenia polyetylénu na sietenie polypropylénu však nebola do-teraz úspěšná. Příčina je v tom, že polypropylén účinkom radikálových iniciátorov podliehc.prevažne deštrukcii a vetveniu. Na stabilizáciu vznikájúceho makroradikálu voči destrukcii,alebo na urýchlenie a ulahčenie vytvárania priečnych vazieb sa v patentovéj literatúré po-pisuje velké množstvo látok rozličného typu. Najbežnejšie z nich sú viacfunkčné monoméry,
I z kterých najpoužívanejšie sú dialylmaleát, divinylbenzén, dialylftalát, etylénglykoldi-metakrylát, alylmetakrylát, trialylkyanurát, deriváty pentaerytritolu atS. V niektorýchprácach sa použili i jednofunkčné monoméry, ako kyselina akrylová a metakrylová. Existujetiež vynálezy, v ktorých sa na vytvořenie siete v polypropylénovéj matrici použili zmesipolypropylénu s kaučukmi, napr. polybutadiénom alebo butadién-styrénovým kopolymérom. Vováčšine horeuvedených prípadoch sa na iniciáciu radikálových procesov použilo - žiareniealebo uv žiarenie, pričom sa zlepšila tepelná odolnost, pevnost v tahu, zvýšil sa obsahgélu a znížila sa schopnost tečenia polyméru. 2 V niektorých prípadoch je možné dosiahnuť určité percento gélu aj bez použitia viac-funkčných monomérov alebo kaučukov. Takto sa zosietil polypropylén, a to radiačně alebo uvžiárením v přítomnosti senzibilizátora, napr. PClj. PrehTad o sieťovaní polyolefínov peroximi poskytuje práce R. Rado: Premenné reakcie polymérov budené peroxidmi, Alfa, Bratislava,1970.
Organické peroxidy sa využívájú na iniciáciu zosietenia polypropylénu v podstatné men-šej miere, a*ko žiarenie. Ako koagenty sa opáť používají! predovšetkým viacfunkčné monoméry^v niektorých prácach sa použil-a i síra, ktorá však pčsobí v tomto případe tiež ako viac-funkčný monomér.
Práce, kde sa dosahuje vyšší stupeň zosietenia samotnými peroxidmi bez přídavku koa-genta, sa v literatúre nevyskytuji!. Niektorí autoři dokonca popierajú možnost zosietiť po-lypropylén len účinkom peroxidov.
Rozklad peroxidov v nízkéj koncentrácii v polypropyléne sa dokonca využívá na zníže-nie molekulovéj hmotnosti polyméru za účelom lahšieho technologického spracovania (L. Am-brož a spol., čs. patent 108 866).
Zosietenie polypropylénu za použitia koagenta má viac nevýhod. Pridávanie koagentajednak komplikuje technológiu sieťovania, jednak modofikuje východzí polymér a tým do istejmiery mění jeho charakter. PrieČne vfizby, vytvořené touto přídavnou látkou sa kvalitativněodlišujú od vfizieb, vytvářených rekombináciou makroradikálov polymérnej matrice. Napokonzlúčeniny, používané ako koagenty sú v prevažnej vfičžine látky drahé, v mnohých prípadochbežne na trhu nedostupné. Iné zapříčiňuji! rSzne vedlajšie vplyvy, ,ako zafarbenie polyméru,alebo vznik zapáchajúcich, či dokonca zdraviu škodlivých zlúčenín (napr. pri použití síry).
Uvedené nedostatky rieši předložený vynález, kterého podstata spočívá v tom, že sasieťovánie polypropylénu uskutoční za přítomnosti peroxidov obecného vzorca
Rx - R2 - 0 - 0 - R^ ; kde R^ je vodík alebo alkylperoxylová skupina s počtom uhlíkov 1 až 4, R2 je benzoylováalebo aralkylová skupina s jedným benzénový®. jadrom a alkylovým reťazcom s 1 až 4 atomamiuhlika a R^ je alkylová skupina s 1 až 4 atomami uhlíka, aralkylová skupina s jedným ben-zénovým jadrom a alkylovým reťazcom s 1 až 4 atomami uhlíka alebo benzoylová skupinaa koncentrácii peroxidu 3 až 18 hmotnostných % v rozmedzí teplfit od 413 do 473 K. Východiskový polymér sa zosieťuje vhodným organickým peroxidom přidaným v dostatočnevysokéj koncentrácii, kec| převláda sieťovánie nad degradačnou reakciou. Zmes pozostávaz 3 až 18 hmot. % peroxidu a sieťuje sa v lise pri zvýšenej teplote a tlaku, čím sa získa-jí! vulkanizáty s vysokým obsahom gélu. Při tomto postupe nie je potřebné přidávat do zmesilátky, modifikujúce východzí polymér a na zosietenie polyméru možno použit peroxidy dostup-né na trhu, používané i pre iné účely. Polymér možno spracovat i vulkanizovat na běžných-ariadeniach, používaných v technologii plastických látok. 'klad I.
Do kadičky sa naváži 97 dielov práškového izotaktického polypropylénu (TF 411 bez 3 stabilizátore, výrobok n.p. Slovnaft), 3 d benzoylperoxidu a 70 d chloroformu. Zmes sadókladne zhomogenizuje a vysuší. Zo suchej práškovéj zmesi sa vylisujú folie hrůbky 0,1až 1 mm pri 443 K, tlaku 10 MPa počas 10 minút. Obsah gélu sa stanoví viacnásobnou éxtrakciou vriacim xylénom do konštantnej hmotnosti a v tomto příklade je 14,7 %. Příklad II.
Podl’a postupu ako v příklade I. sa spracuje 92 d polypropylénu, 8 d benzoylperoxidua 75 d chloroformu. Týmto spósobom sa získá 39,0 % gélu. Příklad III.
Do kadičky sa naváži 92 d polypropylénu, 8 d t-butylperbenzoátu a zmes sa dókladnepremieša. Zmes sa lisuje a extrahuje podlá postupu ako v příklade I. Obsah gélu bol.v tomto příklade 69,9 %. Příklad IV.
Podl’a postupu ako v příklade I. sa spracuje 96 d polypropylénu, 4 d t-butylperbenzoátu a 75 d chloroformu. Takto sa získá 20,6 % gélu. Příklad V.
Tak ako v příklade III. sa spracuje 86 d polypropylénu a 14 d t-butylperbenzoátu.Obsah gélu je 84,1 %. Příklad VI.
Použije sa ataktický polypropylén (výrobok n.p. Slovnaft), ktorý sa přečistí viacná-sobným prezrážaním metanolom z roztoku toluénu. Urobí sa roztok, pozostávajúci z 80 d po-lypropylénu, 18 d t-butylperbenzoátu a 1350 d chloroformu. Bozpúšťadlo sa vákuovo odpaří,3alej sa zmes spracuje ako v příklade I. Nerozpustný zvyšok po extrakcii je 64,2 %. t Příklad VII.
Tak, ako v příklade I. sa spracuje zmes z 86 d izotaktického polypropylénu, 14 d ku-mylperoxidu a 70 d chloroformu. Po temperácii v lise po dobu 30 min. pri 443 K a tlaku
J 12 MPa zostane po extrakcii nerozpustný zvyšok 59,6 %. Příklad VIII.
Postupom ako v příklade I. sa připraví zmes z 91 d polypropylénu, 9 d t-butylperben·zoátu a 75 d chloroformu. Zmes sa vulkanizuje v lise při 413 K po dobu 60 min. při tlaku12 MPa. Po extrakcii zostane nerozpustný zvyšok 56,1 %. Příklad IX.
Postupom ako příklad VIII., lenže podmienky temperácie sú 473 K po dobu 10 sek. pritlaku 12 MPa. Nerozpustný podiel je 64,8 %. Příklad X.
Postupom ako v příklade I. sa spracuje zmes, pozostávajúca z 86 d polypropylénu,

Claims (1)

  1. 4 14 d bis (1,4-diterc. butylperoxy-diizopropyDbenzénu a 70 d chloroformu. Po temperácii30 min. pri 443 K a extrakcii zostane nerozpustný zvyšok 79,6 %. Příklad XI. Postupom ako v příklade III. sa spracuje zmes, pozostávajúca zo 46 d polypropylénu, 8 d t-butylperbenzoátu a 46 d kaolínu. Obsah gélu v tomto příklade je 61 % v přepočte namnožstvo východzieho polyméru. Polypropylén, zosietený uvedenými postupmi možno využiť pri výrobě lisovaných výrob-kov z izotaktického polypropylénu na zlepšenie termomechanických vlastností, pri výroběpolypropylénových vlákien na zlepšenie mechanických vlastností, najme tvarovéj stálostia tiež pri využití ataktického polypropylénu ako elastoméru na zlepšenie fyzikálno-mecha-nických vlastností polyméru. PŘED MET VYNÁLEZU Sp6sob sieťovania polypropylénu organickými peroxidmi, vyznačujúci sa tým, že sieťo-vanie sa uskutoční za přítomnosti peroxidov obecného vzorca R2 - R2 - 0 - 0 - Rj kde R-j. Je vodík elebo alkylperoxylová skupina s počtom uhlíkov 1 až 4, Bg Je benzoylováalebo aralkylová skupina s jedným benzénovým jadrom a alkylovým reťazcom s 1 až 4 atómamiuhlíka a R-j je alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, aralkylová skupina s jedným ben-zénovým jadrom a alkylovým reťazcom s 1 až 4 atómami uhlíka alebo benzoylová skupina a kon-centrácii peroxidu 3 až 18 hmotnoatných % v rozmedzí teplfit od 413 do 473 K.
CS232378A 1978-04-10 1978-04-10 Method for polypropylene crosslinking with organic peroxides CS198720B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS232378A CS198720B1 (en) 1978-04-10 1978-04-10 Method for polypropylene crosslinking with organic peroxides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS232378A CS198720B1 (en) 1978-04-10 1978-04-10 Method for polypropylene crosslinking with organic peroxides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS198720B1 true CS198720B1 (en) 1980-06-30

Family

ID=5360037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS232378A CS198720B1 (en) 1978-04-10 1978-04-10 Method for polypropylene crosslinking with organic peroxides

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS198720B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2195545C (en) Modification of (co)polymers with cyclic ketone peroxides
US5098957A (en) Grafting of hindered c-nitro compounds onto polymers
EP0821018A2 (de) Vernetzbare olefinische Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung
Manaila et al. Aspects regarding radiation crosslinking of elastomers
DE69207902T2 (de) Pfropfpolymere aus isomonoolefin und alkylstyrol
CH685877A5 (de) Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus vernetzten Polymeren
US4548993A (en) Method for improving the characteristics of polyolefins under heating
Adeniyi et al. Thermal and photo-degradation of unstabilized ABS
US2925407A (en) Curable composition containing conjugated diene polymers using a free radical generator and a free radical acceptor, and product thereof
US3894928A (en) Radiation process for the crosslinking of polyethylene with the use of acrylic and acetylenic compounds
EP0073435B1 (de) Verfahren zur Vernetzung und gegebenenfalls Verschäumung von Polypropylen
ES438750A1 (es) Procedimiento para la obtencion de polimerizados de estire- no resistentes al chique.
US3265772A (en) Cross-linked blended polymers containing polymeric acryloxy benzophenones
DE1520120A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
CS198720B1 (en) Method for polypropylene crosslinking with organic peroxides
DE19607481A1 (de) Kontinuierliches Verfahren zur Modifizierung von Polyolefinen in der festen Phase
DE2219708A1 (de) Formmassen auf der Basis von kautschukmodifizierten Nitril-Copolymerisaten, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Verpackungsmaterialien für Lebensmittel
US3870768A (en) Unsaturated amides of oxybis(benzenesulfonic acid) and their use as cross-linking agents
DE3688502T2 (de) Durchsichtiges schlagfestes Polymer.
DE2018607C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Formmassen
DE2603758A1 (de) Verfahren zur herstellung von pfropf-copolymeren
US3008937A (en) Catalytic crosslinking of vinyltoluene polymers
US2734894A (en) Curing z
KR101189558B1 (ko) 트리옥세판 조성물의 제조 방법 및 폴리머의 가교 결합에사용하는 이의 용도
DE69107877T2 (de) Stabilisierung von Methacrylatpolymeren gegen sterilisierende Strahlung.