CS198480B1 - Amidy kyseliny , ^k-bis(4-ethylfenyl)- cb, -dibromisokrotonové - Google Patents

Amidy kyseliny , ^k-bis(4-ethylfenyl)- cb, -dibromisokrotonové Download PDF

Info

Publication number
CS198480B1
CS198480B1 CS319377A CS319377A CS198480B1 CS 198480 B1 CS198480 B1 CS 198480B1 CS 319377 A CS319377 A CS 319377A CS 319377 A CS319377 A CS 319377A CS 198480 B1 CS198480 B1 CS 198480B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ethylphenyl
acid
bis
gamma
carbon atoms
Prior art date
Application number
CS319377A
Other languages
English (en)
Inventor
Jiri Hartl
Jaroslava Chocholouskova
Jiri Krepelka
Miroslav Semonsky
Karel Rezabek
Original Assignee
Jiri Hartl
Jaroslava Chocholouskova
Jiri Krepelka
Miroslav Semonsky
Karel Rezabek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Hartl, Jaroslava Chocholouskova, Jiri Krepelka, Miroslav Semonsky, Karel Rezabek filed Critical Jiri Hartl
Priority to CS319377A priority Critical patent/CS198480B1/cs
Publication of CS198480B1 publication Critical patent/CS198480B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká amidů kyseliny ^-bis(4-ethylfenyl)-, /3-dibromisokrotonové obecného vzorce I,
ve kterém R značí seskupení obecného vzoroe II,
- N (II>
\ 2 R kde je R* 1 atom vodíku nebo alkylskupina s 1 až 2 atomy uhlíku a R2 atom vodíku nebo lineární alkylskupina e 1 až 5 atomy uhlíku, oyklealkylekupina s 3 až 7 atomy uhlíku v cyklu,
198 480 benzylakupina, fenylskupina, popřípadě substituovaná atomem chloru, methoxyskupinou, msthylskupinou v poloze o- , m> nebo p- nebo dvěma methylskupinami, nebo skupinu obecného vzorce III,
(III) kde x má hodnotu 4 až 6, nebo prostřednictvím dusíku vázaný zbytek morfolinu, N-methylplperazinu, lineárního alkylesteru glyoinu, v němž alkylskupina obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, ethylesteru L- nebo DL-aleninu, L-prolinu, L- a D-valinu, DL-norvallnu, DL-leuoinu, L-norleuoinu, DL-fenylalaninu, glycylglycinu, glyoylglycylglycinu, kyseliny eťz-aminomáeelné, 1-aminooyklopsntan-l-karboxylové, l-aminocyklohsxan-l-ksrboxylové nebo zbytek diethylesteru kyseliny L-asparagové nebo L-glutamové.
Látky obecného vzorce I, které jsou nové, vykázaly při biologickém zkoušení na zvířatech s některými experimentálními nádory antineoplastioký účinek a jsou potenciálními chemoterapeutiky lidských nádorových onemoonění. Tak například ethylamid kyseliny z»z-bis(4-ethylfenyl)-oč/, β -dibromisokrotonové zvyšoval u myší s nádorem HK dobu přežití o 16 % při orální aplikaoi v dávoe 8x po 20 mg/kg. Podobně N-oyklopentylamid prodlužoval při orální aplikaci v dávoe 8x po 20mg/kg dobu přežití o 27 # u myší se sarkomem S 37 * JF-benzylamid snižoval u myší se sarkomem S 37 při subkutánní aplikaoi dávky 8x po 20 mg/ /kg velikost nádoru o 29 %.
Látky obecného vzorce I lze připravovat takto:
a) ohlorid kyseliny -bis(4-ethylfenyl)- ob, /^-dibromisokrotonové, připravený podle čs. autorského osvědčení č. 198 479, se kondenzuje s 2 až 4 moly amoniaku, příslušného aminu, heterooyklioké dusíkaté báze nebo esteru aminokyseliny, výhodně se 4 moly, v prostředí inertního rozpouštědla, výhodně diohlormethanu, při teplotě 0 až 40 °0, výhodně 20 °0, po dobu 1 až 48 hodin, výhodně 24 hodin, nebo se zmíněný ohlorid kondenzuje s 1 molem uvedené dusíkaté reakční komponenty v přítomnosti 1 molu triethylaminu, za výše uvedených reakčníoh podmínek,
b) kyselina ff -bis(4-ethylfenyl)-, /é-dibromisokrotonová, připravená podle čs. autorského osvědčení č. 165753, bs kondenzuje s 1 molem Ν,Ν'-dioyklohsxylkarbodiimidu a molem uvedené dusíkaté reakční komponenty, výhodně s jejím 10% nadbytkem, za podmínek popsaných v odstavci a), načež se reakční směs zpracuje obvyklým způsobem pro tento typ reakoí a surový produkt se čistí sloupcovou chromatografií anebo krýstalizaci,
o) kyselina ^',^'-bis(4-sthylfenyl)- «4*, /^-dibromisokrotonové se kondenzuje β 1 molem ί,ΐτ'-karbonyldlimldazolu v prostředí dlmethylamidu při teplotě 20 °0, vzniklý reakční produkt, imidaiolid kyseliny, se kondenzuje β 1 molem příslušné dusíkaté bazické komponenty při teplotě 0 až 40 °0, výhodně při 20 °C, po dobu 1 až 48 hodin, výhodně 24 hodin, reakční směs se zbaví těkavých složek destilací a surový reakční produkt se čistí sloupcovou chromatografií a krystalizaoí.
Dusíkaté bazické reakční komponenty, použité k přípravě látek obeoného vzoroe I, jsou látky známé a dostupné. Estery aminokyselin byly získány působením chloroformového roztoku suchého amoniaku na příslušné hydrochloridy.
Hodnoty teplot uvedené v příkladech provedení Jsou vyjádřeny v Celsiových stupních} hodnoty speoifiokých rotací byly měřeny v methanolu a vztahují se na látky prosté rozpouštědel .
N,R»Diethylamid kyseliny f, /*-bis(4-ethylfenyl)- <^, ^-dibromisokrotonové
K roztoku 2,92 g (40 mmol) diethylaminu v 30 m/· diohlormethanu, oohlazenému na -5 °0, byl za vyloučení vzdušné vlhkosti přikapán roztok 9,4 g (20 mmol) chloridu kyseliny £, ^-bis(4-ethylfenyl)- & , /^-dibromisokrotonové v 20 m^ diohlormethanu tak, aby teplota nepřestoupila 5 °C. Po 24 hodinách stání při 20 °C a odfiltrování hydroohloridu diethylaminu byl organický podíl vytřepán vodou, vysušen a odpařen do sucha. Odparek byl chromátografován na silikagelu za použití ohloroformu jako elučního činidla. Spojené jednotné frekce (7,2 g; 71 % teorie) byly překrystalizovány ze směsi ethanol-voda (1:1); teplota tání 46 až 48 °C.
Stejným způsobem byly připraveny:
Amid kyseliny -bis(4-ethylfenyl)- e(/t yá-dibromisokrotonové, teplota tání 137 až
138 °C (hexan);
R-methylamid: teplota tání 111 až 113 °C (oyklohexan);
R,R-dimethylamid: teplota tání 87 až 89 °C (hexan);
R-ethylamid: teplota tání 125 až 128 °C (aoeton-hexan);
R-propylamid: teplota tání 107 až 109 °C (oyklohexan);
R-^itylamid: teplota tání 91 až 93 °C (oyklohexan);
R-n-pentylamid: teplota tání 96 až 98 °C (oyklohexan-hexan);
R-allylamid: teplota tání 99 až 101 °C (aceton-hexan);
R-cyklopropylamid: teplota tání 127 až 129 °C (heptan);
R-oyklopentylamid: teplota tání 132 až 135 °C (oyklohexan);
R-oyklohexylamid: teplota tání 111 až 113 °C (oyklohexan);
R-oykloheptylamid: teplota tání 107 až 109 °C (heptan);
R-fenylamid: teplota tání 130 až 132 °C (oyklohexan);
R-benzylamid: teplota tání 99 až 101 °C (hexan);
R-(3-methylfenyl)amid: teplota tání 103 až 105 °C (cyklohexan);
R-(4-methylfenyl) emid: teplota tání 47 až 49 °C (oyklohexan);
R-(2-methoxyfenyl)amid: teplota tání 90 až 92 °C (hexan);
R-(3-methoxyfenyl)amid: teplota tání 93 až 94 °C (hexan);
R.(4-n»thoxyfenyl)amid: teplota tání 61 až 64 °C (oyklohexan);
R-(2-ohlorfenyl)amid: teplota tání 96 až 98 °C (petrolether);
R-(3-ohlorfenyl)amid: teplota tání 149 až 151 °C (oyklohexan);
R-(4-ohlorfenyl)amid: teplota tání 127 až 130 °C (aoeton-petrolether);
188480
N(2,6-dimathylfenyl)amid: teplota tání 105 až 107 °0 (cyklohexan-hexan).}
Ν,Ν-tetramethylenamids teplota tání 134 až 136 °C (oyklohexan)}
Ν,Β-pentamethylenamidí teplota tání 101 až 103 °C (oyklohexan)}
N,lř-hexamethylenamid« teplota tání 78 až 79 °C (methanol)}
Ν,Ν-3-oxapentamethylenamids teplota tání 102 až 104 °0 (oyklohexan-hexan)t
Β-methylpiperazid» teplota tání 105 až 107 °C (methanol-voda);
N-(nr-propyloxykarbonylmethyl)amid»teplota tání 65 až 67 °C (hexan)}
N-(n-butyloxykarbonylmethyl)amld: teplota tání 63 až 65 °C (hexan)} ethylester Iř-/(/',^-bia(4-ethylfenyl)-ds , ^-dibromisokrotonoyl/n 20
-L-alaninusteplota tání 71 až 73 0 (hexan), /<&/ = 6,7 } o 0,35}
D jjthylester N-/<^',(/‘'-bia(4-ethylfenyl)- oů', /®-dibromisokrotonoyl/-DL-alaninu: teplota tání 93 až 95 °C (ethanol-voda){ ethyleeter S-/^,(^'-bis(4-ethylfenyl)- t fi -dibromisokrotonoyl/-L-prolinui teplota tání 65 až 67 °C (hexan), /eú'/^0- -19,6°; o = 0,37} ethyleeter N-/^, ^-bisíá-ethylfenylj-oí', /^-dibromieokrotonoyl/-L-valinus n2° - 1,5666} /o*/20- 6,5°} o - 0,27} w D ethyleeter -bis(4-ethylřenyl)-<aú>, ^-dibromlsokrotonoyl/-D-valinus n20 - 1,5676} “4°’ 0 “ θ»*1’ ethyleeter N-/ /fi , fi' -bis(4-ethylfenyl)-ůt’, fi -dibromisokrotonyol/-DL-norvalinat teplota tání 66 až 68 °C (hexan)} ethyleeter , ^/-bis(4-ethylfenyl)-<%> , /^-dibromieokrotonyol/-DL-leaoinai teplota tání 63 až 66 °C (hexan)j ethyleeter íl·-/ ^’-bis(4-ethylfenyl)-<aú', /^-dibromleokrotonoyl/-Ii-norlencinaj n20» 1,5592} /«*/20. 1,8°} o - 0,32}
D .
ethyleeter N-/^”, fi -bis(4-ethylfenyl)- , fi -dlbromisokrotonoyl/-DIi-fenylalaninuj teplota tání 80 až 83 °C (oyklohexan-hexan)j ethyleeter Thie(4-ethylfenyl)- -dibromlsokrotonoyl/-glyoylglyoinat teplota tání 125 až 127 °C (ethanol-voda)} diethyleetar kyseliny ’'8r-ffi,fi-bis(4-ethylfenyl)-tfíz, -dibromisokrotonoyl/-Ir-asp ar agové: n^°- 1,5636} /<e4*/p° ” -16,4°} o 0,43} diethyleetar kyseliny -bis(4-ethylfenyl)-aí',/^-dibromisokrotonoyl/-DL-glatamovéi n^°- 1,5577} ethyleeter kyseliny N-/ý^, ^z-bis(4-ethylfenyl)- cis, fi -dibroisokrotonoyl/-O^-sminomáselnái teplota tání 68 až 70 °0 (hexan)} ethyleeter kyseliny N-/^',^-bis(4-ethylfenyl)- ¢£/, fi -dibromisokrotonoyl/-1-amlnoeyklopentan-l-karboxylovái teplota tání 72 až 75 °C(aoeton-hexan)} ethyleeter kyseliny N-/^, ^'-bis(4*-ethylfenyl)- & , fi -dibromisokrotonoyl/-l-aminooyklohexan-l-karboxylové: teplota tání 88 až 90 °C (hexan)}
188480
N-(Methoxykarbonylmethyl)amid kyseliny^*, /'-bis(4-ethylfenyl)- ¢4/, /^-dibromisokrot onové
K roztoku 1,78 g (20 mmol) methyleeteru glyoinu a 2,02 g (20 mmol) triethylamlnu v 30 m/ř* dichlormethanu bylo přidáno 9,4 S (20 mmol) chloridu kyseliny ?, ^-bis(4-ethylfenyl)-οά , β -dibromisokrotonové ve 20 πιΛ dichlormethanu a reakce i zpracování reakční směsi byly provedeny způsobem uvedeným v příkladu 1.
Příklad..3 ,
H-(Ethoxykarbonylmethyl)amid kyseliny <^/-bis(^ethylfenyl)-^ , ^-dibromisokrotonové
Roztok 2,26 g (5 mmol) kyseliny ý , ^'-bia(4-ethylfenyl)-<?í', -dibromisokrotonové, 1,13 g (5,5 mmol) N.N^-dicyklohexylkarhodiimidu a 0,57 g (5,5 mmol) ethylesteru glyoinu v 30 m^ dichlormethanu byl udržován při teplotě 10 °C po dobu 24 hodin. Po oddělení dicyklohexylmočoviny a oddestilování těkavých složek ve vakuu byl surový produkt čištěn chromatografií na silikagelu za použití chloroformu jako elučního činidla. Spojením jednotných frakcí (1,23 Si 46 % teorie) a krystaližací z eyklohexanu byla získána látka o teplotě tání 84 až 86 °0.
ŽŤÍkladJ;
Ethylester N-/^ -bis(4-ethylfenyl)- , /$-dibromisokrotonoyl/-glycylglycylglyeinu
K roztoku 0,45 g (1 mmol) kyseliny ý -bis(4-ethylfenyl)- , /^-dibromisokrotonové v 5 m/Λ dimethylformamidu bylo vneseno za vyloučení vzdušné vlhkosti 0,16 g (1 mmol)
K,N*-karbonyldiimidazolu a po 2 hodinách stání při 20 °C přidán roztok 0,22 g (1 mmol) ethylesteru glycylglycylglycinu v 5 m^ dimethylformamidu a reakční směs udržována při 20 °C po dobu 24 hodin. Po oddestilování dimethylformamidu za sníženého tlaku a ohromatografii odparku na sloupci silikagelu (chloroform s 1 % methanolu) bylo získáno 0,30 g (46 % teorie) látky, která po krystalizaci z ethanolu vykázala teplotu tání 138 až 141 °C.

Claims (1)

  1. (I)
    188480 ve kterém R značí seskupení obecného vzoroe II, (II)
    1 2 kde je R atom vodíku nebo alkylskupina s 1 až 2 atomy uhlíku a R atom vodíku nebo lineární alkylskupina s 1 až 5 atomy uhlíku, cykloalkylskupina s 3 až 7 atomy uhlíku v cyklu, benzylskupina, fenylskupina, popřípadě substituovaná atomem chloru, methoxyskupinou, methylskupinou v poloze o- , m- nebo p- nebo dvěma methylekupinami, nebo skupinu obecného vzorce III, (III) kde x má hodnotu 4 až 6, nebo prostřednictvím dusíku vázaný zbytek morfolinu, N-methylpiperazinu, lineárního alkylesteru glyoinu, v němž alkylskupina obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, ethylesteru L- nebo DL-alaninu, L-prolinu, L- a D-valinu, DL-norvalinu, DL-leuoinu, L-norleuoinu, DL-fenylalaninu, glyoylglyoinu, glyoylglycylglycinu, kyselina o^-aminomáselné, 1-amlnooyklopentan-l-karboxylové, l-aminooyklohexan-l-karboxylové nebo zbytek diethylesteru kyseliny L-aeparagové nebo L-glutamové.
CS319377A 1977-05-16 1977-05-16 Amidy kyseliny , ^k-bis(4-ethylfenyl)- cb, -dibromisokrotonové CS198480B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS319377A CS198480B1 (cs) 1977-05-16 1977-05-16 Amidy kyseliny , ^k-bis(4-ethylfenyl)- cb, -dibromisokrotonové

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS319377A CS198480B1 (cs) 1977-05-16 1977-05-16 Amidy kyseliny , ^k-bis(4-ethylfenyl)- cb, -dibromisokrotonové

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS198480B1 true CS198480B1 (cs) 1980-06-30

Family

ID=5371321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS319377A CS198480B1 (cs) 1977-05-16 1977-05-16 Amidy kyseliny , ^k-bis(4-ethylfenyl)- cb, -dibromisokrotonové

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS198480B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6048899A (en) Anticonvulsant enantiomeric amino acid derivatives
Clifton et al. N1-(substituted) pantothenamides, antimetabolites of pantothenic acid
SU1320207A1 (ru) Правовращающий энантиомер ( @ )- @ -этил-2-оксо-1-пирролидинацетамид,обладающий мнезической активностью
FR2458544A1 (fr) Nouveaux amides d&#39;acide pyrrolidin-(2)-on-(1)-ylalcoyl-carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme medicaments
Thomas et al. Synthesis of acylguanidine analogs: inhibitors of ADP-induced platelet aggregation
Iyengar et al. Mitomycin C analogs with secondary amines at position 7
CS198480B1 (cs) Amidy kyseliny , ^k-bis(4-ethylfenyl)- cb, -dibromisokrotonové
US5037849A (en) Pharmaceutical compositions containing nitroxyalkylamines, novel nitroxyalkylamines and processes for the preparation thereof
Obniska et al. Synthesis and anticonvulsant properties of new N-piperazinylalkyl imides of succinic acid
Akimoto et al. An Improved Synthesis of Inner Salts, 2, 2‐Bis (dialkylamino)‐2‐ethylium‐1‐dithioates
US4442029A (en) Process for the preparation of acid amides and application of the process
US3167561A (en) 2, 5-diazabicyclo-[2,2,1]heptanes and [2,2,2]octanes
US5202351A (en) 1-phenylalkyl-3-phenylurea derivative
US4894451A (en) Unsymmetrical 1,4-bis(aminoalkylamino)-anthracene-9, 10-diones and derivatives
OYA et al. Thiol compounds. II. Synthesis and antihypertensive activity of mercaptoacylamino acids
Detterbeck et al. Synthesis and structure elucidation of open-chained putrescine-bisamides from Aglaia species
HU223948B1 (hu) Metotrexát-származékok, ilyeneket tartalmazó gyógyszerkészítmények és eljárás előállításukra
Keum et al. Synthesis and characterization of bis-indolinospirobenzopyrans, new photo-and thermochromic dyes
PT99050B (pt) Processo de preparacao de derivados de (2-tienil)alquilamina e de composicoes farmaceeuticas que os contem
US4495366A (en) Process for making trifunctional primary amine crosslinker
BG62520B1 (bg) Аналози на аргинина, притежаващи инхибираща активност върхуno-синтетазата
Kawȩcki et al. The synthesis and structure of β-enamino sulphoxides
Miyake et al. The synthesis of amides, esters, and thioesters
Singh et al. Reactions of sodium cyanoborohydride with benzothiazolium and Δ2-thiazolinium cations. Formation of benzothiazolines, thiazolidines and stable thiazaboroles
US4985428A (en) Isoxazoles with nootropic activity