CS198264B2 - Method of producing dimethyl terephthalate - Google Patents
Method of producing dimethyl terephthalate Download PDFInfo
- Publication number
- CS198264B2 CS198264B2 CS775041A CS504177A CS198264B2 CS 198264 B2 CS198264 B2 CS 198264B2 CS 775041 A CS775041 A CS 775041A CS 504177 A CS504177 A CS 504177A CS 198264 B2 CS198264 B2 CS 198264B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- ester
- weight
- methyl
- dimethyl terephthalate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 38
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 34
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 12
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical class COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims 1
- 125000004674 methylcarbonyl group Chemical group CC(=O)* 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 17
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000035617 depilation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- OPVAJFQBSDUNQA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1C OPVAJFQBSDUNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- MJHNUUNSCNRGJE-UHFFFAOYSA-N trimethyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(C(=O)OC)=C1 MJHNUUNSCNRGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- LTTHKDIHUGJTJW-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl) 4-methylbenzoate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 LTTHKDIHUGJTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKQBSTJUOVBUDX-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dimethylphenoxy)-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GKQBSTJUOVBUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXGJCWSBOZXWOV-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxyphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1C(O)=O QXGJCWSBOZXWOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDQMXZFITHIRCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentan-3-yl acetate Chemical compound CCC(C)(CC)OC(C)=O DDQMXZFITHIRCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUJNGPNYDNYJAN-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1.CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 DUJNGPNYDNYJAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 108010000916 Fimbriae Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158728 Meliaceae Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N anhydrous trimellitic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- CKFRRHLHAJZIIN-UHFFFAOYSA-N cobalt lithium Chemical compound [Li].[Co] CKFRRHLHAJZIIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N methyl monoether Natural products COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006366 methylene oxy carbonyl group Chemical group [H]C([H])([*:1])OC([*:2])=O 0.000 description 1
- 230000001459 mortal effect Effects 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynniez se týká způsobu výroby dimettyliereftalátu s plným využitím polycyklických sloučenin, které maj_í meehylenoxykarbonylové můstky, hlavně derivátů p-xy lylesteru kyseliny p-toluové, které se tvoří při známých způsobech výroby dimettyltttrttalátu, založených na oxidaci p-xylenu a meehylesteru kyseliny p-toluové.
Způsoby výroby dimeethllt гсГ^^^ až dosud známé sestává jí z takových stupňů, jako je oxidace p-xylenu a methyУesteru kyseliny p-toluové vzdušným kyslíkem, tsttriiikact aromaaických karboxylových kyselin, které jsou získávány při procesu oxidace, methanolem, extrakce a čištění získaného dimettylltrettalátu vakuovou depilací a krystalizaci z metanolu. Polycyklické ·sloučeniny, mezi nimi sloučeniny s methylenoxykarbonylovými mmůtky, které se tvoří v uvedených procesech, jsou odpadní produkty a odstraňují se z procesu · jako zbytky po deesilaci methylesttrů aromatických karboxylových kyseein, hlavně esterů p-toluové kyseliny a tereftalové kyseliny. Během destilace meehylesterů aromatických karboxylových kyyelin, získaných v csteriikaččním stupni, minimální a nahoddlé mmnožtví kolem 0 až 20 procent hmoonoosních polycyklických sloučenin přechází do deetilátu, kterým je surový dimtehyltereitalát a ze kterého je recyklováno, po následných čisticích stupních, do oxidačního procesu p-xylenu a meehylesteru kyseliny p-toluové.
Poslední výsledky v oblasti zlepšení způsobu výroby dimeetylletettjlátu zalУmL^j£ konverse odpadního zbytku po depilaci meehylesterů aromm a.ických karboxylových kyselin na meehylester kyseliny p-toluové a dimethyltereEtalát tepelným zpracováním /US pat. č. 3 914 287/ . nebo tohoto zbytku mmthanolem /DE pat. č. 2 244 662 a 2 427 875/. Tyto výsledky, jmenovvtě zlepšení faktoru spotřeby p-xylenu, jsou velmi dobré při srovnání s konvvesí pólycyklických sloučenin anhyddidu, ale na druhé straně konverse polycyklických sloučenin s methylenoxykarbonylovými můůtky na meetyleeter kyseliny p-toluové a dimeetyllteretalát není výhodná a činí nejvýše 40 E hmoonnosních. Zbýývajcí část těchto sloučenin dává dehtovité polycyklické arommaické sloučeniny, což jsou odpadní produkty.
Při výzkumu způsobu výroby dimethyltereftalátu bylo nalezeno, že v oxidačním stupni p-xylenu a mfh^yl<^i9teru ky8elioi p-t°]^uové> bfz oytrdu na použitý hyp kat^^á^r^ sf ^oří ^vitnokUUriú ranož^vi p-xy1y1esteru kyseliny p-holuová пгЬо j^ d^ivá^ ^sah^Uí. aldehydovou, karboxylovou nebo esterovou skupiou, jakož i meeУylrnoxykarbooylové mmshky -CH2-O-CO.
Po xdeηοχίΐ.kaci a hěcyto ^од^010 bylž prol očrkáváoí oalezeo1, že se velmi lehce a ve vysokém výtěžku kolem 80 až 90 Z hmoinoitoích nxi.duúi vzdušným kyslíkem v příioo°ooti zoamych oxidačnícy ka ta^^dr^ oapr. koba^он^сУ, omnganatýcy a oíletoatýcУ solí ma8hOých огЬо ace(tátů, na kyseliou p — tlluovou, kyselinu tereft^ovcu a montmdhjflester kyseliny tereftalcvé. '
Ve stejné době bylo zjištěno, že mnnlssví policyklických sloučenin s oeehjilenoxykarbooy — mmstky, která se tvOří běyem oxidace p^ykou a oeeh^esteru ky8elioi p — tolulvé, jsou zoačoé vyšši oez m^olžtví těcyto sloučeoin v des^lččním zbyhku po deesi^^ ^eel^y^I1^!51ггй aromatických karboxylových kyselio /zvaných surový ester/. To znamená, že během destilace jsou policyklické sloučeniny podrobeny konvvesi důsledkem vyšší použité teploty. Tento fakt dává ím^i^ls dalším výzkumům separaěních metod p-xy1ylesteru kyselioi p-holuové a jeho derivátů tak, aby se podatadě soÍLii] rozklad těchto ^^^ο1. a umoilla se j^ich do oxidačního procesu.
jestliže deesílace surových esterů se
Jedooduchá vakuová ^í^111^ destilačoíhi zbytku meehhlesttrů aromatických karboxylových kyselio neregenerivala plně polycyklické sloučeniny s methyleooxykarbonylovýmí můstky. Testy defSitlCÍ surových esterů proti očekávání ukázaly, že provádí za relativně nízké teploty 23ú až 245 °C ve vakuu 5,33 až 6,67 kPa a při minimálním zpětném toku /asi 10 procent hmolnoitních vztaženo oa náplň kolonyl, je možné odddetiloilt kvaaoitativně p-xylylester kyseliny p-dluové a jeho deriváty spolu s mooooykkickými methylestery, tj. meehyleste!reDi kyseliny p-toluové, dioethy1lereftlláeem a jeho isornery, tj , di — meehhllsofhaláeem a dioeehhloothoftalátem, ze zbytku, kterým je hlavně anhydrid — typu polycyklických sloučenin.
Podobně dobré výsledky byly získány, když byl destilačoí zbytek meehhlesterů aromtíckých karboxylových kyselin vakuově destilován se zaváděním kapalného οε^^εβ^™ kyseliny p-holuivé a dimeehy1leree dlátu jako zpětného toku /refluxu/.
Rozklad p-xylylesteru kyseliny p-toluové a jeho derivátů lze haké snížit použitím mži kové destilace . oethh1e8terů aroootických karboxylových kyieHo. Dekokce získaná z vytěsňovací kolony obsahuje asi 20 Z h^olt^c^ittoích meehhlesteru kyseliny ^-to]^ι^oié a dioefhylιeeettalátu a 80 % УюоПпо^о^У polycyklických aromatických sloučenin.
Taho dekokce při vakuové defSi]lci, kdy teplota na vrchu kolony není vyšší než 255 °C a při vakuu 6,67 kPa, poskyluje deestlát, který obsahuje p-Kykylester kyselioy_ p-toluové a jeho deriváty v mnliS'ií asi 90 Z hmolnoitních vzhledem k výchozímu onolisví a dále též ooooocklické met^hll!estery.
Poldtata vynálezu spočívá v hom, že se policiklické sloučeniny s oeehylenoxykarbonyle~ vými m^E^tky -CH20-C“0, hlavně p-xylylester kys-elioi p-dluové a jeho deriváty po esteeifikačoím stupni se^j^i^i^jií a rtc1klují do oxidačního procesu p—xylenu a oeehhlesteru kyseliny p-holuové nebo se individuálně oxidují vzdušným kyblíkem při teplotě 120 až 250 °C a za tlaku 2,5 MPa v přítomnoisi organických solí kobaltu, manganu a niklu.
Způsob podle vynálezu se provádí tak, že se opatrně separuje p-xylylester kyseliny p-dluivé a jeho esterové deriváty spolu s ooehyleshereo kyseliny p-toluové a dioeehhllhreftaláteo defSi]lcí ze surových esterů nebo destilačoího zbytku surových esterů, které obsahuúi velká mnOiStií dloeehyltttretalá tu. Získá ' se směs monoicH ických oeehhles terů obsahnuících p-xylylester kyselici p-toluivé a jeho deriváty, které se dále dělí známým způsobem vakuovou destilací na frakce meehhlesteru kyselini p-toluové a surový d1oefhy1theeefhláá, ze které se nečistity, mozi jinými p-xylylester kyselici p — tiluivé a jeho deriváty, idstraoí kryissIí — zací z meehanolu.
Meéhanol se odstraní z oeehanolického roztoku, získaného krystallzacl dloeehylleteftalátu, uvedený roztok obsahuje vedle p-xylilesteru kyseliny pilinové a jeho derivátů také ísomery dioeehhitteeftalátu, tj. dlmefhyllíoftal<át a dlmefhylolthoftalá t, oeehhlester ^ί^Ηoy оГ1^у^1]^г1 ter kysel1·.1 p — foroylbenzoové, ttioetliylesUr kyselioi trme a j1sté rnoďsvi dimefhylthtrfalátu.. Isooery (Нти^НмакаШи a ditnetliyle8ter . íúmIHuiré kyselí01 se o^8ttrlш^jí po dávkách o^o ^nt^^ vakuovou a zbyt^, Uwy obsahuje hlavně p-xylylester kyseliny p-toluové a jeho deriváty, methylester kyseliny p-toluové, methylester kyseliny p-formylbenzoové a dímethyltereftalát, je recyklován do oxidačního procesu p-xylenu a methylesteru kyseliny p-toluové.
Smě s^ která se získá odstraněním methanolu, se může oxidovat vzdušným kyslíkem v samostatném reaktoru při teplotě 120 až 200 °C a za zvýšeného tlaku, v přítomnosti známých oxidačních katalyzátorů, s výhodou organických solí kobaltu, manganu a niklu nebo jejich směsí. Po oxidací se směs aromatických karboxylových kyselin známým způsobem esterifikuje methanolem, aby se získal dímethyltereftalát a methylester kyseliny p-toluové,
Výsledkem úplné separace p-xylylesteru kyseliny p-toluové a jeho derivátů a jejich recyklísace do oxidačního procesu je zvýšení selektivity způsobu výroby dimethyltereftalátu asi o 1 až 3 molnrocenta v závislosti na metodě použité při výrobě dimethyltereftalátu, ve srovnání 8 až dosud užívanými metodami výroby dimethyltereftalátu.
Zde popsaný vynález zajištuje dobrou selektivitu způsobu výroby dimethyltereftalátu také tehdy, když do výrobního zařízení je dávána různá náplň, respektive pracuje-li výrobní zařízení s poruchami, jelikož umožňuje recyklovat meziprodukty, které byly až dosud považovány za produkty odpadni určené ke spálení nebo speciálnímu zpracování, kde docházelo к velkým ztrátám ρ-xylylesteru kyseliny p-toluové a jeho derivátů.
Příklad 1
Surové estery, které se získají při výrobě dimethyltereftalátu, a které obsahuji:
p-xylen methylester kyseliny benzoové methylester kyseliny p-toluové methylester kyseliny p-formylbenzoové jiné sloučeniny, které mají nižší teplotu varu než dimethyltereftalát dímethyltereftalát dimethylisoftalát dimethylorthoftalát trimethylester kyseliny trimellitové p-xylylester kyseliny p-toluové a jeho deriváty anhydrid - typu polycyklických sloučenin jiné sloučeniny, které mají vyšší teplotu varu než dímethyltereftalát byly zpracovány destilací, konkrétně vakuovou destilací.
Destiluje se na systému dvou průmyslových kolon z kyselinovzdorné
| 0,2 | Z | hmotnostního |
| 2,3 | Z | hmotnostních |
| 32 | z | hmotnostních |
| 2 | z | hmotnostní |
| 0,2 | z | hmotnostního |
| 50 | z | hmotnostních |
| 6 | z | hmo tnos tnich |
| 1 | z | hmotnostní |
| 0,5 | z | hmotnostního |
| 2 | z | hmotnostní |
| 3 | z | hmotnostní |
| 0,8 | z | hmotnos tního |
ocelí. První kolona o průměru 2,6 m a výšce 6,9 m má 6 кloboučkových pater a druhá kolona o průměru 3,0 m a výšce
28,0 m má 30 kloboučkových pater. Destilační systém je opatřen odpařováky, chladiči a napá jecími čerpadly.
Pracovní podmínky první kolony: zpětný tok kolony teplota na vrchu kolony teplota u dna kolony tlak na vrchu kolony
Pracovní podmínky druhé kolony: teplota na vrchu kolony teplota u dna kolony
Z hmotnostních vzhledem к dodávanému množství,
249 °C,
200 °C,
15,07 kPa.
240 °C,
235 °C, tlak na vrchu kolony 6,67 kPa,
Výše uvedené parametry zajištují získání dekokce z druhé kolony ve formě surového dimethyltereftalátu o složení:
methylester kyseliny p-toluové methylester kyseliny p-formylbenzoovc dímethyltereftalát dimethylisoftalát dimethylorthoftalát t r im ethylester kyseliny tr ime Hitové
| 0,1 | <7 | hmotnos tního |
| 2,6 | Z | hmo tnos tního |
| 83,6 | z | hmotnos tnich |
| 8,1 | z | hmotnostního |
| 1,1 | z | hmotnos tního |
| 0,9 | z | hmotnostního |
p-xylylester kyseliny p-toluové a jeho deriváty anhydrid - typu cyklických 'sloučenin sloučeniny, které mají teplotu varu vyšší, než má dimethylttrrftalát
Takto získaný dimethy1htetfhatáh
2,6
0,5
0,5 hmoonootního hmoonootního hmo^no tního krystalizuje z metУanslu technologií známou z vý— dioetУylthtetfaláá. Z filtrátu se odstraní methano!, se roby d^B^hyt^e^alatu, Získá se čistý zbytek pak má složení:
| p-xylen | 1,8 | Z | h^onno tního |
| οο^ιτ168ter kyseliny p^olnové | 21,0 | Z | hmoShOStních |
| oethyletter kyseliny benzoové | 1,7 | Z | hmotnostn íhó |
| Ο6^ι16^^ kyseliny p-formylbtnztové | 2,4 | Z | ym^onos tn ího |
| jiné sloučeniny, které osI í nižší teplotu | |||
| varu^než má dioethyllhtetfalát | 0,9 | Z | Iocouc^ tního |
| dioethyllttetfalát ' | 23,8 | Z | hmoSnostního |
| d^e^iHi sof a lát | 28,4 | Z | Iogouc^ tního |
| dioethyllsehySfalát | 3,8 | Z | hmoSnostníht |
| heioetУylt8tte kyseliny heioellisové | 3,1 | Z | Iocoh^ tního |
| l-xylyle6ttr kyseliny o-holuové a jeho | |||
| esterové deriváty | 9,7 | Z | hmoSnos tního |
| polycyklické sloučeniny anhydridového | |||
| typu | 1 ,7 | Z | hmosnos tního |
| jiné sloučeniny s vyšší teplotou varu, | |||
| než má dioethyllttettatáh | 1,7 | Z | УmoShnsSniУo |
vzdušným kyslíkem spolu a p-xylenem v hmotnostním reaktoru s kapacitou 3 1, který je opatřen
Takto získaný zbytek byl oxidován poměru 1,4 : 1,
Proces se provádí v laboratorním vsázkovém zahřívacím pláštěm, probublávačem a chladícím sys^n^m, který odděluje nezreagované surové oaattiáll pro etclklisaci.
Teplota a tlak se uddžují prostřednictvím automatických kontrolních systémů. Když se provádí oxidační proces v lřítoonossí kobaltnatých, οοι^ποtých a niketoahýcУ solí matných kyselin po dobu 9 hodin, číslo kyisSosti semioxídované sOsí je 160 mg KOH/g,
Po skončení oxidačního procesu je složení reakční sOísi toto:
| p-xylen | 14,5 | z hmosnostního |
| oetУyle8tte kyseliny benzoové | 1,7 | Z hmosnostního |
| metly lester kyseliny o-tslusvé | 8,3 | Z hrnounotního |
| met^y 1^ster kyseliny p-ftroylbtnzoové | a,4 | Z hmySnostníht |
| jiné sloučeniny, které maa í teplotu | ||
| varu nižší než dioethyllhtettalát | 0,2 | Z УmoOnostníУo |
| dioethyllhtettaláh | 13,5 | Z h^onm tního. |
| dioethyllssStalát | 16,3 | Z lincounotního |
| d ioethyllseУySfalát | 1,5 | Z У^с^ot^<^ostního |
| heioetУytester kyseliny hrioetlissvé | 1,4 | Z hmoSnostníУs |
| p^y^^st^ kyseliny o-toluové | 0,5 | Z hmySnostního |
| polycyklické sloučeniny anhydridového | ||
| typu | 0,9 | Z hmosnostního |
| sloučeniny, které mái teplotu varu vyšší | ||
| než dioethyllttettaláh | 0,8 | Z hmoSnostníУs |
| kyselina p-toluová | 25,1 | Z hmoSnostníУs |
| kyselina ttetftaSsvá | 2,9 | Z htnoSnos tního |
| oysnoothyletser ^^^<^li^y ttetftaSové | 12,0 | Z hmoShosSn£ch |
Stupeň konverse p-xylytesteru kyseliny p-toluové a jeho derivátů je, podle výpočtu z bilance oxidačního procesu, nad 90 Z h!ooshossních, Výpooet lrsddUktvihy oxidačního procesu s ohledem na konečné mnnossví produktů, takových jako je kyselina p^o^ová, kyselina htetftalová a moonootУhletSee kyseliny htetfhalsvé, dává selektivitu větší než 100 mooprocent, což vede k závěru, že tyto kyseliny vznikají také z p-xylytesteru kyseliny l-tslusvé a jeho derivátů, Jestliže se ^«etiу 1<s8ter kyseliny o-holusvé a jeho deriváty uvažuuí jako reakční složky v oxidačním, procesu, pak je získaná .selektivita asi 97 molprocent, což odpovídá ββΐι^ίνίϋε, získané' pro oxidaci čistých reakčních složek, jmenovitě p-xylenu a methyle steru kyseliny p-toluové. K i.denti.fikaci a stanovení mnnžžtví p-хуУ ylesteru kyseliny p-toluové. a jeho derivátů se používá plynová chromatoorafie a hmatová spektroskopie.
Zbytek po oddestilování methanolu z filtrátu, který pochází z krystalizace a který má složení udané v příkladu 1, se oxiduje v laboratorním reaktoru popsaném v přikladu 1.
Oxxdační proces vzdušným kyslíkem se provádí za přítomnossi katalytického systému, který sestává z acetátu rattlnatttíИ^o, koba ltnatého a směěí, která se získá v oxidačním procesu oxidací p-xylenu vzdušným kyslíkem.'Množžsví a složení katalytického systému se vybere tak, aby koncentrace kobaltnatého iontu, počítáno ve ' vztahu k náplni, byla 0,08 УпоШсюtního procenta, koncentrace manganatého iontu 0s04 hmotnnstního procenta a aby reakční směsi z oxi dace p-xy.leou, která je p^i^ušta jako aktivátor katalyzátoru, bylo 0,5 Z hmotnnsSníУo. Proces se provádí po dobu 9 hodin, při teplotě 165 °C a tlaku 0,6 MPa. Získá se tak reakční směs o složení.:
p-xylen meOyye e ter kyseliny benzoové ^611^У^1«^£^Ю1г kyseliny p-toluové ο^ιΟ^Ιο e ster kyseliny p-formylbeozoové jiné sloučeniny, které maí nižší teplotu varu než dímetyy1íerefía1át eirltSOylttseSttlát ei.ees0yli8offalát d i m e t h y 1 o r t h o f t & 1 á t trime thyle s ter kyseliny trime-lliCové p^y^^son* kyseliny p-toluové a jeho deriváty anhydrid - typu polycyklických sloučenin jiné sloučeniny s vyšší teplotou varu,než má eίeeSOyltosrSttlát kyselina p-toluová kyselina tereft^řiU^^^á· mvnvmhhlestsr kyseliny tereftalové
Seeekíívita vyrobených kyselin, konkrétně ve stopách
1,6 % hrnoUno tního
9.5 % Уютов tního
2,3 % УооГпоotního
0,8 % Ую^о o tního
23,5 7 Утоимtoího
8,0 % hrnoHio osních
3.5 Z Утотс!toího
3,0% Уmotnoltoí
0,8 % h^oU^o otních
1.5 % hюlocoltoích
2,0 % Уто^ш^!
15,0 % УоошозГо^У
2?5 % Уто^т tního
6,0 % y^ooi^o ottích kyseliny p-toluové, kyseliny tsrsftaloié a mo nomethy 1 te reft alové , vypočtená vzhledem ke konvertovanému teru kyseliny p-toluové, p-r^l^l^lesteru kyseliny p-tol^uové a jeho derivátům, je 96,5 то^ю cen ta.
P ř í k 1 a d 3
Zbytek po ovátí metyaoolu z filtrátu., který pochází z krystalízacs a který má složití uvedené v příkladu 'I, se kontinuálně přivádí spolu s methyl esterem kyseliny p-toluové, do průmyslových reaktorů, kam se přidává také p-xylso a katalyzátor ve formě vodného roztoku ostanu kobůatoatéyo, maiggnatéyo a 0Lks1ottéyo. H.mo0noltní frakce reakčních složek a jednotlivých složek ítttlyzat.oru jsou tyto:
I díl. p-xylenu
1,2 dílu mtl^yyi^ísteiru kyseliny p-toiuové
0,3 dílu zbytku po d <e; silaci filtrátu, který pochází z krystalizace
1,75 . 10~4 dílu kol^s^^tnaí^ých iontů
8,8 . 106 dílu maoganatých iontů . 10~6 dílu oikslnatý ch iontů.
Vše bylo oxidováno kuntinuáinim způsobem ve třech reaktorech z kyše 1íoovzdorné oceli, každý o pracovní kapacitě 60 »3, které již obsahují rekU» směs ' z dřívějších testů. Reaktory míjí nízkotlaký parní genteátor, který je v nich zabudováno, sloužící jako j ímač tepla z oxidační reakce. Reaktory jsou opatřeny kom' eoгá¢orsa páry, chladi^i^f^m odpadních plynů, septEátory a uhelným íiUem pro tdsoгpci' p-xyleou z odpad-nich plynů.
Z výpočtu produu.íí\vity oxidačního procesu plyne, že selektivita, reakce je 96,8 m^pto198264 cent, což je stejný výsledek jako v id-enticky provedeném testu oxidace směsi p-xylenu a methylesteru kyseliny p-toluové, obsahující 0,8 Z hmotnostního sloučenin s vyšší teplotou varu; než má dímethyltereftalát.
P ř í к la d
Destilační zbytek surových esterů, který zůstává kladu 1, má toto složení:
methylester kyseliny p-toluové jiné sloučeniny, které mají nižší teplotu varu než dímethyltereftalát methylester kyseliny formylbenzoové dímethyltereftalát isomery dimethyltereftalátu trimethylester kyseliny trimellitové p-xylylester kyseliny p-toluové a jeho deriváty póly cyklické sloučeniny anhydridového typu jiné sloučeniny, které mají vyšší teplotu varu než d ime thyltereftalát v desti.lačním systému popsaném v příToto složení se získá při následujících pracovních teplota u dna kolony vakuum zpětný tok
Tento zbytek se destiluje na laboratorní koloně se
| i ,5 | Z | hmotnostního |
| 0,5 | Z | hmotnos tního |
| 1 ,8 | Z | hmotnos tního |
| 19,5 | Z | hmotnos tního |
| 3,5 | Z | hmotnos tního |
| 2,0 | Z | hmotno s tni |
| 25 | Z | hmotnostních |
| 40 | z | hmotnos tnich |
| 6,2 | z | hmotnostního |
podmínkách první kolony:
235 °C
5,33 к Pa
Z hmotnostních vzhledem к náplni.
skleněnou náplní a účinností 4 teotetických pater.
Teplota ve středu kolony je 256 °C, vakuum 5,33 kPa, zpětný tok 12 Z hmotnostních vzhledem к náplni. Bylo získáno 50 hmotnostních dílu destilátu vzhledem к náplni. Destilát má toto složení:
methylester kyseliny p-toluové jiná sloučenina s nižší teplotou varu,než má dímethyltereftalát methylester kyseliny formylbenzoové d imethylteref talá t isomery dimethyltereftalátu trimethylester kyseliny trime11 itové p-xylylester kyseliny p-toluové a jeho deriváty anhydrid - typu polycyklickýcn sloučenin, jiné sloučeniny, které mají vyšší teplotu varu,než má dímethyltereftalát
| 3,2 | Z | hmotnostního |
| 1 ,o | Z | hmotnos tni |
| 2,5 | z | hmotno s tního |
| 40 | z | hmotnostních |
| 7 | z | hmotnos tnich |
| 3,6 | z | hmo t no s tního |
| 33,7 | z | hmotnos tního |
| 5 | z | hmotnosční ch |
Destilát byl dvakrát krystalován z methanolu, při hmotnostních poměrech hmotnostní díl destilátu a 2 hmotnostní díly methanolu.
Všechno se rozpustí při teplotě varu rozpouštědla, potom se část dimethyltereftalátu odkrystaluje při teplotě 40 °C. Po oddestilování rozpouštědla z mathano1 ického roztoku měl zbytek toto složení:
methylester kyseliny p-toluové jiné sloučeniny, které mají nižší teplotu varu,než má dimethyltere£ ta lát methylester kyseliny formylbenzoové dímethyltereftalát isomery dimethyltereftalátu trimethylester kyseliny trimellitové p-xylylester kyseliny p-toluové a jeho deriváty anhydrid - typu polyeyklických sloučenin.
jiné sloučeniny, které mají vyšší teplotu varu,než má dímethyltereftalát
Z hmotnostních
| 1,5 Z hmotnostního | ||
| 3,8 | Z | hmotnos tního |
| 7,7 | Z | hmotnos tního |
| 10,5 | /o | hmotnostního |
| 5,5 | z | hmotnostního |
| 51,8 | z | hmotnos tního |
| 6,2 | hmo tnostního | |
| 8,0 | z | hmo t n o s t n í c h |
Tento zbytek byl po částech oxidován v malém laboratorním reaktoru o kapacitě 200 ml, který byl opatřen zařízením na dodávání vzduchu, odebírání páry, odebírání odpadních plynů, zahřívacím plástem a kondenzátom par. Oxidace za pří temnosti kobbltnatých, manganatých a niktlnltýih solí mutných kyselit, po dobu 10 hodin, při teplotě 165 °C, poskytla reakční selektivitu 92,5 molprocent, se stupněm konverse p~iylylesteru k^í^<tli^n^t p~toluové a jeho derivátů asi 40 % ^0^0^ nich.
Podobně, selektivita oxidace mmelih Ун steru kyseliny p-toluové byla 94 p<o tt, stupeň konverse eeti h^ tl^ íj teru kyseliny p-toluové byl asi 25 % ^ο^η^ηί^.
Claims (3)
1. Způsob výroby dimethhtlt.tettalátu katalytickou oxidací ^χι^οι: a cirkulujícího methhtesteru kyseliny p-toli^ové vzdušným k^s^kem za zvýšené teploty a tlaku', ίδίίΓΐίί^^ aromatických karboitlových kyselin methaoolem, separací a čišt^nw di^eStylt^tÉ^S: talátu destilací a krуss.jIízici , vyznoluiící se tím, že po lycyklické sloučeniny s me thylenoitkarbotylovými mdstky -C.H2~0-C-0, hlavně p“iytylesttr kyseliny p-toluové a jeho deriváty, se po esteriitaaonw stupni stpaauií ε recykluj do oxidačního procesu p-iyleou a methyl esteru kyseliny p-toluové nebo se individuálně o^idi^jií vzdušným kysl.Hsera pří teplotě 120 až 250 °C a za tlaku 2,5 MPa v přítomneoti organických solí kohaKtu, manganu a niklu,
2. Způsob podle bodu 1, vyΣηοου^^! se tím, že polycyklické sloučeniny s methy1eooiykarbony 1ovými mmíjtky se separují ze smísí polyctklických sloučenin, vzniklých v procesu výroby d imetthl tfsetta l.á tu, oddes tío^x^á^nm p-xyly lesteru kyseliny p-toluové a jeho derivátů spolu s dimethhltertftalásem nebo jejich oddestilovánío ze zbytku po dessillii surových esterů.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznoauujcí se tím, že rolycyk.lické sloučeniny s methylenkarboiy 1ovými mmstky se rozp^sí, spolu se sloučeninami obsaženými v surovém dimethy1ttrsftalatu, v r.imthanolu při krylSalizaci , a po oddělení methanolu a popřípadě isomerů dimethhltt“ rsftalátu se r^tkuj do oxidačního stupně p-illenu a methhlesteru kyseliny p-tllulvé.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1976191538A PL105468B1 (pl) | 1976-07-29 | 1976-07-29 | Sposob wytwarzania dwumetylotereftalanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198264B2 true CS198264B2 (en) | 1980-05-30 |
Family
ID=19978028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS775041A CS198264B2 (en) | 1976-07-29 | 1977-07-29 | Method of producing dimethyl terephthalate |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198264B2 (cs) |
| DE (1) | DE2733918A1 (cs) |
| FI (1) | FI772296A7 (cs) |
| PL (1) | PL105468B1 (cs) |
-
1976
- 1976-07-29 PL PL1976191538A patent/PL105468B1/pl not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-07-27 DE DE19772733918 patent/DE2733918A1/de not_active Withdrawn
- 1977-07-27 FI FI772296A patent/FI772296A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-07-29 CS CS775041A patent/CS198264B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI772296A7 (cs) | 1978-01-30 |
| PL191538A1 (pl) | 1978-02-13 |
| DE2733918A1 (de) | 1978-02-02 |
| PL105468B1 (pl) | 1979-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2519254C2 (ru) | Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения | |
| US3091632A (en) | Process for the production of glycol monoesters from aldehydes | |
| JPH0813784B2 (ja) | マイレン酸ジアルキルの製造方法 | |
| SU1041029A3 (ru) | Способ получени терефталевой кислоты | |
| US3590073A (en) | Esterification of tertiary alcohols | |
| US4904814A (en) | Process for the preparation of tert-alkyl esters | |
| Hanley et al. | Formation of substituted truxillic and truxinic acids in plant cell walls—a rationale | |
| CS198264B2 (en) | Method of producing dimethyl terephthalate | |
| US3639451A (en) | Process for esterifying aromatic carboxylic acids | |
| US3696005A (en) | Purification of 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalic ester by distillation with sulphuric or sulphonic acid | |
| Sonoda et al. | The Rearrangement Reaction of Levulinic Acid in a Selenium Dioxide-catalyzed Hydrogen Peroxide Oxidation | |
| Bestian et al. | An Acylal of Dimethylketene | |
| US3574706A (en) | Process for the preparation of esters of dicarboxylic acids | |
| GB2126228A (en) | Chemical synthesis of ema dimer with phenylethyl end group | |
| US3745189A (en) | Process for the continuous production of pseudoionones | |
| Bounds et al. | 487. Anodic syntheses. Part IX. Unsaturated and hydroxy-acids. A direct stereochemical connection of oleic and elaidic with erucic and brassidic acids | |
| US2779782A (en) | Method of manufacturing dimethyl terephthalate from xylene dichloride | |
| GB1561464A (en) | Oxidation of alkaryl compounds | |
| US2894980A (en) | Preparation of alkoxysuccinic acid esters | |
| RU2789155C2 (ru) | Способ получения высокочистых тетраизобутиратов и тетрапивалатов пентаэритрита | |
| US2809975A (en) | Process for the preparation of endovinylene cyclohexane tetracarbonic acid and anhydride | |
| SU583740A3 (ru) | Способ получени дипропиленгликольдибензоатта | |
| US3697583A (en) | Process for producing acrylic acid esters | |
| SE442196B (sv) | Sett att framstella 2-metoxi-3,6-diklorbensoesyra (dikamba) med hog renhet | |
| US3689526A (en) | Preparation of esters of tetrachloroterephthalic acid |