CS198263B2 - Herbicidní prostředek - Google Patents
Herbicidní prostředek Download PDFInfo
- Publication number
- CS198263B2 CS198263B2 CS503777A CS503777A CS198263B2 CS 198263 B2 CS198263 B2 CS 198263B2 CS 503777 A CS503777 A CS 503777A CS 503777 A CS503777 A CS 503777A CS 198263 B2 CS198263 B2 CS 198263B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- phenoxy
- chloro
- propionic acid
- compounds
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 16
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 29
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- FMSWJUQSKXAMEN-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 FMSWJUQSKXAMEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 4
- YIVXUZMBOLRQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]propan-1-ol Chemical compound C1=CC(OC(CO)C)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 YIVXUZMBOLRQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 3
- 125000004983 dialkoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- FZXRXKLUIMKDEL-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpropyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OCC(C)C FZXRXKLUIMKDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMYXOUUZFLILLJ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]-N-methoxypropanamide Chemical compound ClC1=CC=C(OCC2=CC=C(OC(C(=O)NOC)C)C=C2)C=C1 SMYXOUUZFLILLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVRPUFJIAKYGJY-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(N)=O)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 JVRPUFJIAKYGJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoic acid Chemical compound CC(Br)C(O)=O MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 2
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 2
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 2
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 125000005452 alkenyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical class CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- FGRMBQDWSPIDBY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)OCC)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 FGRMBQDWSPIDBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARFLASKVLJTEJD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromopropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)Br ARFLASKVLJTEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQNBTWADYKHANG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-phenoxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 IQNBTWADYKHANG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- FZOAJDLCCRMQOS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)OC)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 FZOAJDLCCRMQOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N p-hydroxybenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C(O)C=C1 BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- LUMVCLJFHCTMCV-UHFFFAOYSA-M potassium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[K+] LUMVCLJFHCTMCV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOSBSVDOHPTTCT-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorophenoxy)-methoxy-methyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical group COP(C)(=S)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OOSBSVDOHPTTCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XQEMNBNCQVQXMO-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 XQEMNBNCQVQXMO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PHMQAUXMGFUICG-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)-1,3,3-trimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PHMQAUXMGFUICG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRVNRROEYCAHO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,6-dimethyl-2-oxopyridine-3-carboxylic acid Chemical compound O=C1C(C(O)=O)=C(C)C=C(C)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 SLRVNRROEYCAHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBQPKGCVMCIETH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-(1-chloroethoxy)ethane Chemical compound CC(Cl)OC(C)Cl OBQPKGCVMCIETH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-5-carbonitrile Chemical group C1=C(C#N)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEBPTMCRLHKPOB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylacetonitrile Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C#N)C1=CC=CC=C1 NEBPTMCRLHKPOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCBXHSWMMIEQU-UHFFFAOYSA-L 2,3,5,6-tetrachloroterephthalate Chemical compound [O-]C(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C([O-])=O)C(Cl)=C1Cl KZCBXHSWMMIEQU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DZQCMQRQFZXQKN-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropanamide Chemical compound NC(=O)C(Br)CBr DZQCMQRQFZXQKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVKJJOQJKFNVEI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobutanoic acid Chemical compound CC(Cl)C(Cl)C(O)=O YVKJJOQJKFNVEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloronaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Cl)=C(Cl)C(=O)C2=C1 SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCOVXKWQTYUMNW-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)butanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BCOVXKWQTYUMNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DELWQNCLZINGJP-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]-n-(2-hydroxyethyl)propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)NCCO)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 DELWQNCLZINGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUMPKRLSSRTFMY-UHFFFAOYSA-N 2-butan-2-yl-3,4-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=C(O)C=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O DUMPKRLSSRTFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVOAUHHKPGKPQK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-9-hydroxyfluorene-9-carboxylic acid Chemical compound C1=C(Cl)C=C2C(C(=O)O)(O)C3=CC=CC=C3C2=C1 SVOAUHHKPGKPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylacetamide Chemical class ClCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- XWHQVHXCJRSPGI-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)OCCOC)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 XWHQVHXCJRSPGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWTWLHIWOIEZHG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(4-methylphenoxy)butanoic acid Chemical compound CCC(C)(C(O)=O)OC1=CC=C(C)C=C1 LWTWLHIWOIEZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC(O)=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSWMLOJSZEZCM-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichloro-2-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O PYSWMLOJSZEZCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XENORHLEQQVHAP-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-diethylurea Chemical compound CCN(CC)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XENORHLEQQVHAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-piperazin-1-yl-7-pyridin-4-yl-5h-pyrimido[5,4-b]indole Chemical compound C1=C2NC=3C(OCC)=NC(N4CCNCC4)=NC=3C2=CC=C1C1=CC=NC=C1 HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCVJXFHBFNTYJO-UHFFFAOYSA-N 4-ethylazepane-1-carbothioic S-acid Chemical compound CCC1CCCN(CC1)C(=O)S CCVJXFHBFNTYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 1
- CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-(butan-2-yl)-6-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione Chemical compound CCC(C)N1C(=O)NC(C)=C(Br)C1=O CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDBGGTQNNUOQRC-UHFFFAOYSA-N Allidochlor Chemical compound ClCC(=O)N(CC=C)CC=C MDBGGTQNNUOQRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007558 Avena sp Nutrition 0.000 description 1
- SPNQRCTZKIBOAX-UHFFFAOYSA-N Butralin Chemical compound CCC(C)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(C)(C)C)C=C1[N+]([O-])=O SPNQRCTZKIBOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTSSFGPSIKYACK-UHFFFAOYSA-N C(CC)OC(NC=1SC=CC1)=O Chemical compound C(CC)OC(NC=1SC=CC1)=O GTSSFGPSIKYACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VCBRBUKGTWLJOB-UHFFFAOYSA-N Chloranocryl Chemical compound CC(=C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 VCBRBUKGTWLJOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFHARVJIVDURLC-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC=C(OCC2=CC=C(OC(C(=O)NO)C)C=C2)C=C1 Chemical compound ClC1=CC=C(OCC2=CC=C(OC(C(=O)NO)C)C=C2)C=C1 QFHARVJIVDURLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- YRMLFORXOOIJDR-UHFFFAOYSA-N Dichlormid Chemical compound ClC(Cl)C(=O)N(CC=C)CC=C YRMLFORXOOIJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXAMYUGOODKVRM-UHFFFAOYSA-N Flurecol Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)(O)C3=CC=CC=C3C2=C1 GXAMYUGOODKVRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 239000005983 Maleic hydrazide Substances 0.000 description 1
- BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N Maleic hydrazide Chemical compound OC1=CC=C(O)N=N1 BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000070788 Milium effusum Species 0.000 description 1
- LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N Monolinuron Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical class C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyl-2-(naphthalen-1-yloxy)propanamide Chemical compound C1=CC=C2C(OC(C)C(=O)N(CC)CC)=CC=CC2=C1 WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCGPUGMWYLICGL-UHFFFAOYSA-N Neburon Chemical compound CCCCN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 CCGPUGMWYLICGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHNUNORXWHYHNE-UHFFFAOYSA-N Oxadiazon Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(C)C)=CC(N2C(OC(=N2)C(C)(C)C)=O)=C1Cl CHNUNORXWHYHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- WGVWLKXZBUVUAM-UHFFFAOYSA-N Pentanochlor Chemical compound CCCC(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 WGVWLKXZBUVUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXVIIQLNUPXOII-UHFFFAOYSA-N Siduron Chemical compound CC1CCCCC1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 JXVIIQLNUPXOII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHTQREMOGMZHJV-UHFFFAOYSA-N Thiobencarb Chemical compound CCN(CC)C(=O)SCC1=CC=C(Cl)C=C1 QHTQREMOGMZHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- KBHPAMWJAHMCHY-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1=CC=C(C=C1C)OC=1C=C(C(=CC=1)[N+](=O)[O-])C Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC=C(C=C1C)OC=1C=C(C(=CC=1)[N+](=O)[O-])C KBHPAMWJAHMCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000013566 allergen Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Chemical group C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N ametryn Chemical compound CCNC1=NC(NC(C)C)=NC(SC)=N1 RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- PXWUKZGIHQRDHL-UHFFFAOYSA-N atraton Chemical compound CCNC1=NC(NC(C)C)=NC(OC)=N1 PXWUKZGIHQRDHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N butachlor Chemical compound CCCCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BTMVHUNTONAYDX-UHFFFAOYSA-N butyl propionate Chemical compound CCCCOC(=O)CC BTMVHUNTONAYDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- QZXCCPZJCKEPSA-UHFFFAOYSA-N chlorfenac Chemical compound OC(=O)CC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl QZXCCPZJCKEPSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical class NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- SCRNPUHHVKDPRZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-methylphenoxy)propanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)OC1=CC=C(C)C=C1 SCRNPUHHVKDPRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N fenuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTMKADLOSYKWCA-UHFFFAOYSA-N lenacil Chemical compound O=C1NC=2CCCC=2C(=O)N1C1CCCCC1 ZTMKADLOSYKWCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- HYVVJDQGXFXBRZ-UHFFFAOYSA-N metam Chemical class CNC(S)=S HYVVJDQGXFXBRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHCNQEUWZYOAEV-UHFFFAOYSA-N metamitron Chemical compound O=C1N(N)C(C)=NN=C1C1=CC=CC=C1 VHCNQEUWZYOAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMSBEICDSVTRGX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-formylphenoxy)propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)OC1=CC=C(C=O)C=C1 XMSBEICDSVTRGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUWCQQRTAPOQQJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(hydroxymethyl)phenoxy]propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)OC1=CC=C(CO)C=C1 VUWCQQRTAPOQQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N metribuzin Chemical compound CSC1=NN=C(C(C)(C)C)C(=O)N1N FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- GQKLTNAIFDFUDN-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)propanamide Chemical compound CCC(=O)NCCO GQKLTNAIFDFUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOVZXURTCKPRDQ-CQSZACIVSA-N n-[4-[chloro(difluoro)methoxy]phenyl]-6-[(3r)-3-hydroxypyrrolidin-1-yl]-5-(1h-pyrazol-5-yl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound C1[C@H](O)CCN1C1=NC=C(C(=O)NC=2C=CC(OC(F)(F)Cl)=CC=2)C=C1C1=CC=NN1 VOVZXURTCKPRDQ-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- NKPDMJBXCFNGSC-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-yl-3,4-dimethyl-2,6-dinitroaniline Chemical group CCC(C)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C)C(C)=C1[N+]([O-])=O NKPDMJBXCFNGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XQKDCXBKFXASNK-UHFFFAOYSA-N n-butyl-2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)NCCCC)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 XQKDCXBKFXASNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000005374 primary esters Chemical class 0.000 description 1
- ISEUFVQQFVOBCY-UHFFFAOYSA-N prometon Chemical compound COC1=NC(NC(C)C)=NC(NC(C)C)=N1 ISEUFVQQFVOBCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTJZYXUGGLCMDQ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-[4-[(4-chlorophenoxy)methyl]phenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)OC(C)C)=CC=C1COC1=CC=C(Cl)C=C1 LTJZYXUGGLCMDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N propazine Chemical compound CC(C)NC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXPLXMJHHKHSOA-UHFFFAOYSA-N propham Chemical compound CC(C)OC(=O)NC1=CC=CC=C1 VXPLXMJHHKHSOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HKAMKLBXTLTVCN-UHFFFAOYSA-N simeton Chemical compound CCNC1=NC(NCC)=NC(OC)=N1 HKAMKLBXTLTVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- FODHIQQNHOPUKH-UHFFFAOYSA-N tetrapropylene-benzenesulfonic acid Chemical compound CC1CC11C2=C3S(=O)(=O)OC(C)CC3=C3C(C)CC3=C2C1C FODHIQQNHOPUKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- MPSUGQWRVNRJEE-UHFFFAOYSA-N triazol-1-amine Chemical compound NN1C=CN=N1 MPSUGQWRVNRJEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká herbicidně účinných slouče.nin, prostředků, které je obsahují, jakož i způsobu výroby těchto sloučenin.
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I
Cl
O—CH-R
I ch3 /1/, ve kterém
R znamená skupinu -CH20H, -COOH, -COOKat, -C00R,, -C0NH2, -CONHOCHj nebo -CONHCH2CK2OH, kde
R, představuje alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou atomem kysl ku a
Kat znamená ekvivalent anorganického nebo organického kationtu, mají herbicidní vlastnosti.
Symbol Kat znamená především kationt alkalického kovu /například kationt sodný nebo draselný/, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebo amoniový kationt, například kationt odvozený od amoniaku nebo od amoniaku substituovaného jednou nebo několika metylovými, etyl vými, propylovýmí, isopropylovými či hydroxyetylovými skupinami.
Typickými sloučeninami ze skupiny účinných látek podle vynálezu jsou například:
2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxy]propionová kyselina o teplotě tání 156 až 158 °C, metylester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxy]propionové kyseliny o teplotě tání 76°C ,98263 etylester 2-[4-/4-chlor£enoxymety 1/fenoxyjpropiotiové kyseliny o teplotě tání 47 °C, isopropylester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny o teplotě tání 81 °C, n-butylester 2~Í4-/4“chlorfenoxymetyl/fenoxy]propionové kyseliny o teplotě tání 66 °C, ísobutylester 2“L4-/4-chlorfenoxymetyl/£enoxy]propionové kyseliny o teplotě tání 75 °C, n-amylester 2-[ft-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny o teplotě tání 40 °C,
2-metoxyetylester 2-í.4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyj-propionové kyseliny o teplotě tání 58 °C olejovítý 2-/ 2-metoxyethoxy/etyles ter 2- [4-/ 4-ch lor £ enoxyme tyl / f enoxy Jp rop i o no vé kyseliny.
2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyJpropionaraid o teplotě tání 143 °C,
N“2-hydroxyetyl“2-[4-/4“Chlorfenoxymetyl/fenoxy]-propionaniid o teplotě tání 110 0C, solí 2-/*4-/4-chlor fenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny, například sodná sůl o teplotě tání 250 °C, draselná sůl o teplotě tání 222 °C, amonná sůl o teplotě tání 160 až 165 °C, diraetylamoniová sůl o teplotě tání 128 až 136 °C , dietylamoniová sůl o teplotě tání 133 °C, cyklohexylamoniová sůl o teplotě tání 186 až 187 °C, morfoliniová 9Ů1 o teplotě tání 123 až 124 °C, ' imídazoliová sůl o teplotě tání 124 °C a
2-hydroxy-1~propyl-dimetylanioniová sůl o teplotě tání 168 °C,
2-r4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropanol o teplotě tání 86 °C.
Některé ze sloučenin obecného vzorce I jsou známé z DOS ě. 2 342 118 a 2 415 867. Tyto známé sloučeniny, jakož i sloučeniny obecného vzorce I, které dosud popsány nebyly, je možno připravit postupem podle shora citovaných DOS nebo jinými, o sobě známými postupy.
K přípravě zmíněných látek se účelně používá následující postupi
ZII/ ve kterém
R má shora uvedený význam a
X znamená zbytek odštěpitelný jako aniont, s výhodou chlor nebo brom, se nechá reagovat s 4-chlorfenolem vzorce lil
Cl
OH a činidlem vázajícím kyselinu, nebo s odpovídajícím fenolátem, a v získané sloučenině obecného vzorce IV C,_<@hOCH2/O/HO_ CH“R
CH3
ZívZ, se zbytek R popřípadě převede o sobě známým způsobem na jiný zbytek ve významu symbolu R.
Reakce sloučeniny obecného vzorce IX se sloučeninou vzorce III se s výhodou provádí v inertním rozpouštědle, například v alkoholu, Reakční teplota se výhodně pohybuje mezi 0 °C a teplotou varu reakční směsi.
Znamená-li R esterovou nebo karbamoylovou skupinu, je možno se vzniklé sloučeniny zmýdelněním, výhodně působením bází, získat odpovídající kyselinu, popřípadě sůl příslušné báze.
Reakce příslušného esteru s odpovídajícími aminy vede k amidům podle vynálezu. Alkoholátem katalýzovanou reakcí se z primárně vzniklých esterů získají jiné estery podle vynálezu,
Hydrolýza esterů, popřípadě amidů, prováděná výhodně působením alkalických činidel, vede ke kyselinám obaahujicím ve významu symbolu R karboxylovou skupinu, popřípadě skupinu -COO-kationt. Soli těchto kyselin je možno působením obvyklých alkylaČních činidel, například dialkylsulfátů, převést na žádané estery.
Z kyselin je možno rovněž reakcí s 1,1 -karbonyldiimidazolem připravit iraídazolidy a z nich pak reakcí s alkoholy nebo aminy příslušné estery, popřípadě amidy. Estery lze dále připravit reakcí kyselin s alkoholy v přítomností karbodiimidů.
K přípravě těch sloučenin, v nichž R znamená skupinu “CH2OH, mohou sloužit rovněž odpovídající sloučeniny obecného vzorce IV, v nichž R znamená esterifikovanou karboxylovou skupinu, která se působením komplexních hydrídů, s výhodou lithiumaluminiumhydridu, redukuje na hydroxymetylovou skupinu.
V následující části je popsán další způsob přípravy shora uvedených sloučenin:
2. Fenol vzorce V
Cl-^O)“OCH2-<@HOH /v/ se ve formě fenoxidu nebo v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu nechá reagovat s derivátem propíonové kyseliny, obecného vzorce VI
X-CH-R
I /VI/.
ch3 za vzniku sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce IV, která se pak popřípadě dále zpracovává způsobem uvedeným výše u postupu 1/.
Tato reakce se s výhodou provádí v inertním rozpouštědle, přičemž λ teplota se pohybuje mezi 0 °C a teplotou varu reakční směsi.
Výchozí látky shora uvedeného obecného vzorce II je možno připravit z odpovídajících alkoholů obecného vzorce VII ch3
O-CH-R
/VII/» ch2oh výměnou hydroxylové skupiny v hydroxymetylovém seskupení, za zbytek X, prováděnou běžným způso bem.
Sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém X znamená atom bromu, je itiožno překvapivě připravit ze sloučenin obecného vzorce VIII
98263
O-CH-R /VIII/,
CH3 bromaci bromem za osvětlování nebo bromem v přítomnosti katalyzátoru /například nitrilu azoisomáselné kyseliny/. Vzdor všemu očekávání se jak seskupení kyseliny propionové, tak benzenový kruh v molekule výchozí látky brómují jen ve zcela zanedbatelné míře. Zmínéná reakce se provádí v inertním rozpouštědle, s výhodou v málo polárním rozpouštědle, jako v tetrachlormetanu, chloroformu, benzenu nebo cyklohexanu, s výhodou za varu reakčni směsi.
Sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém X znamená atom chloru nebo bromu, lze překvapivě získat rovněž halogenmetylací sloučenin obecného vzorce IX ch3
O-CH-R /IX/, a to tak, že se. tyto sloučeniny nechají reagovat s běžnými halogenmetylaěními činidly, s výhodou s kombinací formaldehydu a chlorovodíku nebo s dichlordimetyle^terem, v inertním rozpouštědle, například v cyklohexanu nebo benzenu, při teplotě cca 0 až 80 °C, výhodně při teplotě místnosti.
Fenoly vzorce V je možno připravit o sobě známým způsobem tak, že se nižší alkylester fenoluhličité kyseliny chlorraetyluje metyl-chlormetyléterem, reakčni produkt se podrobí reakci s 4-chlorfenolem vzorce III a z uhličitanu se uvolni fenol vzorce V.
Podle shora uvedených DOS se sloučeniny popsané v těchto publikacích vyznačují cennými farmakologickými vlastnostmi, například účinkem na snížení obsahu cholesterolu.
Jak bylo nyní zjištěno, vyznačují se sloučeniny obecného vzorce I překvapivě i silnou herbicidní účinností, zejména účinností proti travnatým plevelům, například proti psárce polní /Alopecurus myosuroides/, ovsu hluchému /Avena fatua/, jílku /Lolium/ a divokým druhům prosa. Selektivita těchto látek je tak vyslovená, že i při aplikaci ve vyšších množstvích jsou dvojděložné užitkové rostliny poškozovány v nejhorším případě jen velmi nepatrně, Účinnými látkami podle vynálezu je možno hubit travnaté plevely dokonce i v některých kulturách jednoděložných užitkových rostlin, například v kukuřici, rýži, ječmeni, ovsu a pšenici.
Nové prostředky podle vynálezu se hodí jak k preemergentní, tak postemergentní aplikaci, přičemž spotřeby se pohybují od 0,1 do 3 kg, s výhodou od 0,3 do 1,5 kg/hs.
Pro aplikační účely se sloučeniny obecného vzorce I o sobě známým způsobem zpracovávají za použití běžných pomocných a/nebo nosných látek na příslušné prostředky, například na koncentráty, jako na emulzní koncentráty nebo na suspendovaťelné prášky, v kterémžto případě se obsah účinné látky pohybuje zhruba mezi 10 a 95· X hmotnostními, nebo na popraše, emulze, granuláty.a roztoky, které je možno bezprostředně aplikovat a jež obsahují zhruba mezi 0,01 a 20 X hmotnostními účinné látky.
Koncentráty se ředí vodou na žádanou aplikační koncentraci, která činí zhruba 0,01 až 3 X hmotnostní.
V následující části jsou uvedeny příklady prostředků podle vynálezu.
1. Suspendovatelný prášek
X hmotnostních 2-(4-/4-chlorfěnoxymetyl/fenoxyj-propionové kyseliny
X hmotnostních kaolinu
X hmotnostních koloidní kyseliny křemičité
X hmotnostních ligninsulfonátu vápenatého jako dispergátoru
X hmotnostní natrium-tetrapropylenbenzensulfonátu jako smáčedla
Shora uvedené složky se rozemelou a získaný prostředek se pro aplikaci suspenduje ve vodě tak, aby koncentrace účinné látky činila 0,01 až 3 X.
2. Popraš '
X hmotnostní natrium-2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyJ-propionátu
7, hmotnostních mastku 1 Z hmotnostní metylcelulózy
Popraš se připraví rozemletím shora uvedených složek až do homogenity.
3. Emulzní. koncentrát % hmotnostních etylesteru /popřípadě metoxyetylesteru nebo metylesteru 2~[4~/4~chlor£enoxymetyl/fenoxylpropionové kyseliny
7a hmotnostních kapalné rozpouštědlové směsí výševroucích aromatických uhlovodíků /Shell” sol A/
6.5 % hmotnostního emulgátoru Tensiofix AS
3.5 Z hmotnostního emulgátoru Tensiofix DS
Z výše uvedených složek se obvyklým způsobem připraví emulzní koncentrát.
Účinnost prostředků podle vynálezu dokládají následující testy:
Test A
Shora uvedeným způsobem připravený suspendovatelný prášek obsahující jako účinnou látku 2-[4-/4~chlorfenoxymetyl/fenoxyJpropionovou kyselinu se preeraergentně aplikuje v dávce 0,3 kg/ha v kultuře kukuřice proti ježatce kuří noze /Echinochloa crus-galli/.
Při shora popsané aplikaci se dosáhne 90Z účinku.
Aplikuje-li se ve stejné dávce sodná, resp. díetylamoníova sůl shora uvedené kyseliny, dosáhne se při shora popsaném testu 882,resp. 862 účinku.
T e s t B
Shora popsaným způsobem se připraví emulzní koncentráty obsahující jako účinné látky následující sloučeniny podle vynálezu:
A etylester 2-[.4-/4-chlorf enoxymetyl/-fenoxy] úropionové kyseliny
B metoxyetylesfcer 2-[4~/4-chlorfenoxymefcyl/fenoxyjpropionové kyseliny
C metylester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/-fenoxyjpropionhydroxamové kyseliny
D 2-hydroxyetylamid 2-L^“/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny
E n-amylester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/-fenoxyjpropíonové kyseliny
F 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropan-1-ol
G metylester 2-L4-/4-chlorfenoxymetyl/.-fenoxyjpropionové kyseliny
H amid 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyj-propionové kyseliny.
Připravené preparáty se ve formě postřikových suspenzí posteraergentně aplikují v dávkách odpovídajících 0,5 kg účinné látky na hektar proti psárce /Alopecurus/, ovsu hluchému /Avena fatua/ a ježatce kuří noze /Echinochloa crus-galli/ v kultuře ječmene.
Dosažený herbicidní účinek, vyjadřovaný v procentech vztažených na stav u neoŠetřených kontrolních pokusů, je uveden v následující tabulce:
Tabulka účinná látka
A β
C
E
F
G
H
Herbicidní účinek /2/
Užitkové rostliny při tomto ošetření nevykazují žádné známky poškození.
Pro některé aplikační účely může být výhodné přidávat ke sloučeninám podle vynálezu jiné herbicidy. Jako příklady těchto herbicidů, které je možno přidávat k dosažení výhodných vlast ností a účinků, se uvádějí:
2.3.6- triehlorbenzoová kyselina a její soli,
2.3.5.6- tetrachlorbenzoová kyselina a její solí,
2-ntetoxy-3,5,6-triehlorbenzoová kyselina a její soli,
2-metoxy-3,6-dichlorbenzoová kyselina a její solí,
2-metyl-3,6-dichlorbenzoová kyselina a její soli,
2.3- díehlor-6~metylbenzoová kyselina a její soli
2.4- diehlorfenoxyoctová kyselina a její solí a estery,
2,4,5-trichlorfenoxyoctová kyselina a její soli a estery, 2-metyl-4-chlorfenoxyoctová kyselina a její soli a estery,
2-/2,4,3-trichlorťenóxyzpropionová kyselina a její solí a estery, 2-/2,4-dichlorfenoxy/máselná kyselina a její soli a estery,
4- /2-metyl-4-chlorfenoxy/máselná kyselina a její soli a estery,
2,3,6~trichlorfenyloctová kyselina a její soli,
36-endoxohexahydroftalová kyselina, dimetyl“2,3,5,6-tetrachlortereftaiát, trichloroctová kyselina a její soli,
2.2- diehlorpropionová kyselina a její soli,
2.3- di chlorisomáselná kyselina a její soli, etyl-N-N-di/u-propyl/thiolkarb amát, propyl , N”di /n-propyl-thiolkarb amát, etyl~N~etyl~N~/n-butyl/thiolkarbamát, p ropyl-N-ety1-N-/n-buty1/thiolkarbamát,
2- chlorallyl-N,Ν-dietyldíthiokarbamát, soli N~metyldithiokarbamové kyseliny,
5- etylhexahydro-IH-azepín-l-karbothioát,
S-4-chIorbenzy1—N,N-diethylthiokarbamát, isopropyl-N-fenyikarbamát, isopropychlorfenyi/karbamát,
4~chlor-2-but:y 1-N-/m- chlor fenyl/k a rb amát, metyL-M-/3,4-dichlorfenyl/karbamát, matyisultanilyikarbamát>
dinitro-o-/sek-butyl/fenol a jeho solí, pentachiorfenoi a jeho soli,
3- /4-ísopropylfenyl/-1,í-dimetylmočovina,
3-/3,4-dichlorfenylz-1,1-dimetylmočovina,
3-f enyl-1,1-dime ty1močovina,
3-/3,4~díchlorfenyl/-3-metoxy-1,í-dímetylmoČovina,
3--/4-chlorfexiyl/-3-Hietoxy-1,1-dimetylmočovina,
3-/3,4-di cblorfenyl/-1-n-buty1-1-metyImočovina,
3-/3,4*-dichlorfenyl/-1 -me toxy-1 -me tylmočovina,
3-/4~ch.lorfenyi/-1-metoxy-1-metyl močovina
3-/3,4-dichiorfenyl/-1,1,3~trimetyImočovina,
3-/3 ,4-dichlorfenyl/~1,1-dietylmočovina,
1- /2-metyIcyklohexyl/-3-íenyImočovina,
1~/5-tere.butyl~l,3,4 “thiadiazol-2-yl/-» ,3-dimety lmočovina , 3-/3-chlor-4-mety1fenyl/-1,1-dimetylmočovina,
3-/3-chio r-A-raetoxyfenyl/-»1-dimetyImoČ ovina, dichlormočovína,
2- ch1or -4 i6-bis/ety1amino/-s-tri aain,
2-chlor-A-e tylaminc-ύ-isopropylamíno-s-tri azin,
2-cIjior-4,6-bis/met oxyp ropy lamino/-s-triazin,
2-metoxy-4,6-bis/ísopropylamino/-s-triazin,
2-metylmerkapto-4,6-bio/isopropylamino/-a-triazin,
2-metyImerkapto-4,6-b is/ety 1 arai.no/-s-triazin,
2-metyImerkapto-4-etylamino-ó-isopropylamino-s-triazin,
2-chlor-4,6-bis / isopr opy lamino /-s-triazin·,
2~metoxy-4,6-bis/etylamino/-s-triazin,
2- metoxy-4-etylamino-6-isopropylamino~s~triazín,
2~metyImerkapto-4-/2-metoxyetylamino/-6-ísopropylaraino-s-triazin,
2~/4-chlor-ó-etylamino~s-tr iazí n-2-y l/amíno-2-me tylpropioni.tr il,
4- amino~6-terc.butyl-3-metylthío-1,2, 4-triazin-5/4H/-on,
3- cyklohexyl-6-dimetylamino-1 -metyl-s-triazin-2,4-/111, 3H/-dion,
3-raetyi-4-amino~6-ťenyl-1 ,2,4~tríazin-5/4H/-on,
244-dichlor-4 '-ni trodif enyleter,
2,4,6-trichlor-4'-ni trodifenyleter ř
2.4- dichlor-6-fluor-4'-ni trodí fenyleter,
3-mety1-4 -nítrodifenyleter,
3.5- dime ty1-4 *-nitrodifenyleter, *
2.4- dinitro-4-trifluormetyldifenyleter,
2.4- di chlor-3“-metoxy-4--ni trodifenyleter,
2-chlor-4-trifluormetyl-4'-nitrodifenyleter,
2-chlor-4-tri fluormety1-3'-e toxy-4'-ni t rodí fenyleter,
2-chlor-4~tri fluormetyl-3*-etoxykarbonyl-4'-ni trodi fenyleter
2- chlor-4-tri fluormety1-3 -/1-etoxykarbonyl/etoxy-4 *-ní trodifenyleter,
N-/3,4-di chlor fenyl/ pr op i onanii d ,
N-/3,4-dichlorfeny 1/metakrylamíd,
N-/3-chlor-4-mety1f enyl/-2-me tylpentanamid,
N-/3,4-di chlorfenyl/trimetylácet amid,
N-/3,4-dichlorfenyl/·- ri,X-dime tyl vater amid ,
N-isopropy1-N-fenylehlo račetami d,
N-n-bu toxymety1-N-/2,6-dietylfenyl/chloracetamid,
N-n-raetoxymety1-N-/2,6-dietylfenyl/chloracetamid,
5~brora~3~sek.butyl-6-metyluracil,
5- brom-3-cyklohexyl-1,6-dimetyluraci1,
3- cyklohexyl-5,6-trimetylenuracil,
5-brom-3-isopropyl ,-6-metyiuracil»
3-terč.buty1-5-ehlor-6-metyluraci1,
2.6- dichlorbenzonitri1, difeuylacetonitril,
3.5- dibrom-4-hydroxybenzonitrii,
3.5- dijod-4-hydroxybenzon.itri 1,
2- chlor-N,N-diallylacetamid,
N-/1,1 -dimety l-’2-propiony 1/hydr azid 3,5-dichlorbenzamí dmalcínové kysel iny ,
3- amine- 1 ,2,,4-tríazol, mononatriumetanarsonát,
N,N-dimetyl-4,á-difenylacetamid,
N,N-di/n-propyl/-2,6-dinicro --'4-trif luo rme tyl anilin,
N,N-di/n-propy1-2,6-drní tro-5-metylanilin,
N,N-di/n-propyl/-2,6-dinitrc-1 -metyl sulfox^y lani 1 in,
O-/ 2,4-dic.hlor fenyl / -O-metyl isopr opy Ifosforoami dothioát,
4- amino-3,5,6-trichlorpikolinová kyselina,
2,3-dichlor-1,4-naftochinon, di/metoxythio karbon yl/diaul£ i d,
3-isoprepyl“IR-2,1,3-benzothiadiazxn/4/3H-on- 2,3-díoxid,
6.7- dihydrodipyrido Γΐ , 2-a: 2 ,1 -ejpyrasidmiové soli, ,1 '-diraetyl-4,4-bipyridiniové soli ,
3,4,5,6-tetrahydro-3,5-dimetyl-2-thio-2H-1,3,5-thiadiazin,
1,2-dimetyl-3,5-difenyipyrazo1ium-metylaulfát,
N-sek.butyl-2,6-dinitro-3,4-xylidin,
N-sek.butyl-4-terc.butyl-2,6-dinitroanilin,
N2,N3-dietyl-2,4-dinitro-6-trifluormetyl-1,3-fenylendiamin,
1,1,1-trifluor-/4'-fenylsulfonyl/metaneulfon-o-toluidin,
2-/1 -naftoxy/-N,N-dietylpropionamid,
2-terc.butyl-4-/2,4-dichlor-5-isopropoxyfenyl/-1,3,4-oxadiazolin-5-on,
4-chlor-5-metylamino-2-/ít,o(,«t-triř luor-m-tolyl/-3/2H/-pyridazinon,
N-cyklopropylmetyl- d, 4,X-trifluor-2,6-dinitro-N-proplyl-p-toluidin,
N-fosfonometylglycin.
Jako regulátory růstu rostlin je možno s herbicidy podle vynálezu kombinovat například následující sloučeniny:
hydrazid kyseliny maleinové a jeho soli,
9-hydroxyfluoren-9-karboxylovou kyselinu, její soli a estery,
2-chlor-9-hydroxyfluoren-9-karboxylovou kyselinu, její soli a estery,
1-/4-chlorfeny1/-1,2-dihydro-4,6-dimety1-2-oxonikotinovou kyselinu a její soli,
4-mety1-3-/trifluormetylsulfonyl/amidoacetanilid,
2,4-dimetyl-5-/1 ri fluormetylsulfonyl/amidoacetanilid.
Používají-li se směsi herbicidů, závisejí vzájemná množství jednotlivých komponent na ožetřovaných kulturách užitkových rostlin, jakož i na druhu hubeného plevelu.
Rozšíření použitelnosti herbicidů podle vynálezu a směsí herbicidů je možno docílit přídavkem takových látek, které nijak významně neomezují žádaný účinek, zvyšují však snesitelnost účinných látek pro užitkové rostliny. Takovýmto látkám se říká antidoty /protijedy/.
Pro herbicidy sloužící zejména k potírání širokolistých plevelů, byl k zlepšení jejich selektivity navržen přídavek určitých amidů karboxylových kyselin jako antidotů. Tak jsou například v DOS č. 2 218 097 popsány amidy karboxylových kyselin jako antidoty pro celou řadu herbícidně účinných thiokarbamátů, acetanilidů, triazinů a 2,4-dichlorfenoxyoctovou kyselinu. Podle DOS č. 2 402 983 se antidoty stejného typu hodí k zlepšení selektivity herbícidně účinných chloracetanilidů. Další skupina antidotů na bázi alkansulfonátů pro ochranu obilovin při použití herbícidně účinných thiolkarbamátů a triazinů je popsána v DOS č. 2 141 586.
Další skupina antidotů, které je možno používat v kombinaci s herbicidy na bázi thiokarbamátů, se odvozuje od 2,3-dibrompropionamidu.
Nyní bylo zjištěno, že známá antidota jsou překvapivě vhodná i k zlepšování selektivity herbícidně účinných sloučenin obecného vzorce 1.
Vynález tedy rovněž zahrnuje způsob selektivního ničení plevelů, zejména kukuřice, rýže, pšenice a jiných obilovin, vyznačující se tím, že se aplikuje herbicid obecného vzorce X, popřípadě ve směsi s jinými známými herbicidy, v kombinaci s antidotem vybraným ze skupiny zahrnuj icí a/ sloučeniny obecného vzorce A
CHC12-C0-N /A/, ve kterém
Ra znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, která může být popřípadě halogensubstituovaná nebo substituovaná kyanoskupinou či cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, alkelynovou nebo alkinylovou skupinu obsahující vždy 3 až atomů uhlíku nebo popřípadě halogenovanou alkoxyalkylovou, dialkoxyalkylovou či alkenyloxyalkylovou skupinu obsahující vždy nejvýše 6 atomů uhlíku, a
R|j představuje přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, která může byt rovněž halogenovaná nebo substituovaná kyanoskupinou či cykloalkylovou skupinou se 3 až atomy uhlíku, alkylenovou nebo alkinylovou skupinu obsahující vždy 3 až 5 atomů uhlíku, popřípadě halogenovanou alkoxyalkylovou, dialkoxyalkylovou či alkenyloxyalkylovou skupinu obsahujíc! vždy nejvýše δ atomů uhlíku nebo cykloalkylový zbytek se 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný ethenylovou či ethinylovou skupinou, nebo
Ra a Rfc společně s dusíkovým atomem mohou rovněž tvořit pěti- až sedmičlenný heterocyklus obsahující popřípadě ještě další atom kyslíku, dusíku nebo síry a popřípadě substituovaný jednou nebo několika nižšími alkylovými skupinami, b/ sloučeniny obecného vzorce B
BrCU2
-BrCH-CO-N .z /B/, .ve kterém
Rc znamená atom vodíku, alkenylovou skupinu s nejvýše 5 atomy· uhlíku nebo alkylovou skupinou s nejvýše 5 atomy uhlíku a
Rjj představuje alkylovou, alkenylovou xiebo alkinylovou skupinu obsahující vždy nejvýše 6 atomů uhlíku, dialkoxyalkylevou skupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylový zbytek se 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný ethenylovou nebo ethinylovou skupinou, nebo
Rc a R^ společně s dusíkovým atomem a popřípadě ještě s dalším atomem dusíku, kyslíku nebo síry tvoří heterocyklus, popřípadě substituovaný jednou nebo několika nižšími alkylovýmí skupinami, c/ a sloučeniny obecného vzorce C
Y-/CH2/m-O-SO2Q /C/ ve kterém m je celé číslo o hodnotě 1 až 6,
Q znamená popřípadě halogensubstítuovanou alkylovou skupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku, acetoxy /nižší/ alkylovou skupinu, acetoxy-halegen-/n£žši/alkylevou skupinu nebo arylovou skupinu a
Y představuje atom chloru nebo bromu,
Tyto látky se aplikují způsobem pro antidota obvyklým, tzn. současně s herbicidem, přičemž herbicid a antidotum se používají ve formě společných prostředků, popřípadě postřiků z těchto prostředků připravených. Účinnou látku a antidotum lze však používat i ve formě směsi připravené před použitím v zásobníku. Je možná i oddělená aplikace, zejména pak ošetření zemědělské plochy před zasetím nebo po zasetí antldotem a pak herbicidem. Aplikaci je konečně možno uskutečnit i tak, že se nejprve aplikuje herbicid a krátce po něm antidotum.
Jako sloučeniny obecného vzorce A jsou výhodné ty látky, v nichž Ra znamená nenasycený zbytek, především allylovou skupinu a R^ představuje allylovou, stylovou nebo propylovou skupinu. Pokud R a R^ společně s dusíkovým atomem tvoří heterocyklus, je tímto heterocyklera s výhodou 2,2-diraety1-1,3-oxazo Vidinylovy, pyrrolidinylový, piperi*dinylový nebo morfo 1inylový zbytek.
Jako sloučeniny obecného vzorce B jsou výhodné ty látky, v nichž Rc znamená atom vodíku nebo i etylovou Čí allylovou skupinu a představuje rozvětvený alkylový zbytek, zejména terč. butylovou skupinu, isopropylovou skupinu, 3-metyl-3~butinylovou, 4-raetyl-~2-pentylovou nebo allylovou skupinu, 2,2~dimethoxyetylovou, 2-etylbutylovou nebo 1-etinylcyklohexylovou skupinu.
Jako antidota obecného vzorce C jsou výhodné ty látky, v nichž X znamená atom bromu, m má hodnotu 2 nebo 3 a Q představuje metylovou nebo etylovou skupinu.
Herbicidy se v daném případe aplikují ve stejném množství, jaké je navrhováno, pro jejich použití bez antidot,
Zlepšená snášitelnost, dosažená v důsledku přídavku antidota, však umožňuje používat herbicid ve vyšších než obvyklých množstvích, což může být výhodné v tom ohledu, že při použití vyšších množství herbicidů je možno postihnout i ty nežádoucí rostliny, které jinak nelze v dostačující míře vyhubit nebo za podmínek -velmi nepříznivých pro použiti herbicidů, kdy je požadováno docílení úplnějšího nebo jistějšího účinku.'
Hmotnostní poměr antidota k herbicidftě účinné sloučenině ss pohybuje mezí 1:10 a 10:1. s výhodou od 1:6 do 2:1 a zejména pak od 1:4 do 1:1.
Účinné látky spolu s antidoty se upravuji na příslušné prostředky způsobem obvyklým v oboru herbicidů, za použití vhodných pomocných a nosných látek. Zmíněné prostředky mohou mít například formu suspendovatelných prášků, emulzních koncentrátů, granulátů nebo popráší.
účinnost sloučenin podle vynálezu a jejich kombinací s antidoty dokládá následující test.
Do kv&tináčů z plastické hmoty /průměr 12 cm/, naplněných zahradní zemí, se zašijí semena kukuřice /sorta Harrach/, které se překryjí vrstvou čistého písku.
Bezprostředně po zasetí se pak za pomoci laboratorního postřikovacího zařízení aplikují testované preparáty, popřípadě směsi herbicidů s antidoty, v různých koncentracích a v případě směsí i v různých hmotnostních poměrech, vždy v takovém množství vody, jaké odpovídá 1 200 litru na hektar. Ošetřené květináče se pak umístí do skleníku, kde se ve dne udržuje teplota 23 °C a v nocí 18 °C * 2 °C.
Jakmile rostliny kukuřice v neošetřených kontrolních květináčích dosáhnou výšky 15 cm, odříznou se jak kontrolní, tak ošetřené rostliny a zváží se. Hmotnost v čerstvém stavu je měřítkem herbicidního účinku a vyjadřuje se jako účinek v Z. Z křivek získaných po vynesení účinku proti dávce do grafu je možno zjistit účinné dávky /ED 10 - 50/.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu, kde jsou uvedeny výsledky ze dvou pokusů v hodnotách mezních dávek snášiteIno8ti účinných látek a jejich směsí s antidoty pro kukuřici v kg účinné látky na hektar.
| herbicid | antidotura | poměr | mezní dávky pokus 1 ED 30 | snáŠitelností pokus 2 ED 50 |
| I | 0,2 | 0,4 | ||
| X | + A | 1 : 1 | 0,9 | - |
| I | + A | 1:0,25 | 0,9 | 2,0 |
| II | 0,3 | 0,3 | ||
| II | + A | 1 : 1 | - | 3,0 |
| II | + A | 1 :0,5 | 1,2 | 3,0 |
I = 2-[4-/4~chlorfenoxymety1/fenoxyJpropionová kyselina
II = metylester 2- [4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny
A z N,N-diallyldichloracetamid
Přimíšením antidota A se hranice snášítelnosti herbicidu zvýší troj- až desetinásobně.
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Přikladl
Metylester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropi onové kyseliny a/ Směs 45 g /0,37 mol/ 4-hydroxybenzaldehydu, 111 g /0,81 mol/ uhličitanu draselného, ml /0,81 mol/ metylesteru 2-brompropionové kyseliny a 300 ml dimety1formamidu se za míchání 16 hodin zahřívá na 60 °C. Reakční směs se pak vylije do 1 litru vody a extrahuje se eterem. Eterický roztok se promyje 1N louhem draselným a vodou, vysuší se a odpaří se. Olejovitý zbytek o hmotnosti 55 g je možno vyčistit chromatografií na sloupci silikagelu za použití chloroformu jako elučního činidla.
b/ 44 g /0,211 mol/ metylesteru 2-/4-formylfenoxy/propionové kyseliny se rozpustí v 500 ml metanolu a dc roztoku se po částech vnese 8 g /0,211 mol/ natriumhorohydridu. Směs se míchá ještě 30 minut při teplotě místnosti a pak 30 minut při teplotě 60 °C, načež se odpaří ve vakuu na poloviční objem a vylije se do vody. Vodná směs se zneutralizuje kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se etherem. Po promytí, vysušení a odpaření extraktu se získá 20 g bezbarvého oleje, který se vyčistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití chloroformu jako elučního činidla.
c/ Roztok 12 g /0,058 mol/ metylesteru 2-/4-’nydroxyme ty 1 f enoxy/p ro p ionové kyseliny v 60 ml hexametylfosfortriamidu se ochladí na -10 °C a přikape se k němu 4,4 ml /0,06 mol/ thronylchlo198263 ridu. Reakční směs se míchá nejprve 30 minut při teplotě 0 a pak 1 hodinu při teplotě 10 °C načež se vylije do vody. Po extrakci etherem se organická fáze promyje vodou, roztokem hydrogenuhLičitanu sodného a znovu vodou; vysuší se a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu při teplotě místnosti.
d/ K roztoku 1,01 g sodíku v 80 ml etanolu se přidá 5,7 g /0,044 mol/ 4-chlorfenolu a ÍO g /0,044 mol/ ínetylesteru 2-/4-chlormetylfenoxy/propíonpvé kyseliny, a reakční směs se 6 hodin zahřívá za míchání pod zpětným chladičem. Po odpařeni rozpouštědla ve vakuu se k odparku přidá voda a směs se extrahuje éterem. Eterická fáze se promyje 1N louhem draselným a vodou, vysuší se a odpaří se. Olejovitý zbytek o hmotnosti 11 g se vyčistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití benzenu jako elučního činidla.
Zpočátku olejovitý ester zkrystaluje a taje při 76 °C,
Příklad 2
2-C 4-/4-Chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionová kyselina
Směs 6 g esteru získaného postupem podle příkladu 1, 5 g hydroxidu draselného a 60 ml etanolu se 2 hodiny vaří pod zpětným chladičem. K zbytku po odpaření rozpouštědla ve vakuu se přidá voda a roztok se promyje etylacetátem. Alkalická vodná fáze se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vysrážená kyselina se extrahuje etylacetátem. Organická fáze se vysuší a odpaří. Získá se 5 g krystalického zbytku, který se rozmíchá s hexanem a odsaje se.
Výtěžek produktu tajícího při 156 až 158 °G Činí 3,8 g.
Přikladl
Etylester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny a/ Směs 34,8 g /0,37 mol/ fenolu,111 g /0,81 mol/ uhličitanu draselného, 89 g /0,69 mol/ etylesteru 2-brompropionové kyseliny a 200 ml etanolu se 12 hodin za míchání vaří, pak se zfiltruje a podrobí destilaci. Získá se 44,2 g etylesteru 2-fenoxypropionově kyseliny o teplotě varu 93 až 94 °C/13 Pa.
b/ Do suspenze 9,6 g paraformaldehydu ve 40 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se za intenzivního míchání uvádí silným proudem plynný chlorovodík až do vzniku roztoku. Pří uvádění chlorovodíku se teplota udržuje na 15 až 20 °C, K vzniklému roztoku se přidá roztok 38,8 g /0,2 mol/ etylesteru 2-fenoxypropionové kyseliny ve 20 ml benzenu, směs se 4 hodiny míchá při teplotě 15 až 20 °C, pak se k ní přidá 30 ml benzenu a organická fáze se oddělí. Organický roztok se třikrát vytřepe polovičně nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a benzen se oddestiluje. Erakční destilací zbytku se získá 18 g žádaného produktu o teplotě varu 134 až 138 °C/53 Pa.
c/ Dalším zpracováním shora připraveného produktu reakcí s 4-chlorfenolem postupem popsaným v příkladu 1 b/ se získá titulní sloučenina o teplotě tání 42 °C.
Příklad 4 n-Butylester 2-[4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny
Směs 6,4 g metylesteru připraveného podle příkladu 1, 50 ml n-butylalkoholu a 0,03 g sodíku se 4 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Reakční směs se nechá přes noc stát, vyloučená sraženina se odsaje a filtrát se odpaří ve vakuu k suchu/ Po překrystalování zbytku ze směsi vody a ethanolu se ve výtěžku 4,5 g /62 % teorie/ získá titulní sloučenina o teplotě tání 66 °C.
Analogickým postupem se získají isobuty1 ester 2-[4-/3-chlorfenoxymety1/fenoxyjpropionové kyseliny o teplotě tání 75 °C a n-amylester 2-[4~/4-chl orf enoxymet.yl/fenoxyjpropionové kyseliny o teplotě tání 40 °C.
Příklad 5
Etylester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxylpropionové kyseliny g sodíku se rozpustí ve 4 000 ml etanolu a k roztoku se přidá 2 000 g metylesteru, připraveného podle příkladu 1. Směs sa 0,5 hodiny vaří pod zpětným chladičem, načež se přes nasazenou kolonu s tefluxníra poměrem 10:1 oddestilovává směs alkoholů. Po 3 hodinách se pak* alkohol oddestilovává přímo, a nakonec se rozpouštědlo úplně, odpaří ve vakuu. Zbytek se při teplotě cca 40 °C rozmíchá s 2 000 rol toluenu a zhruba při stejné teplotě se nerozpustné podíly odfiltrují. Filtrát se za zahřívání na vroucí vodní lázni úplně zbaví rozpouštědla ve vakuu a zbytek se nanese na plech. Po ochlazení a poíkrábání plechové podložky ostrým předmětem začne produkt rychle krystalovat. Výtěžek produktu činí 2 015 g /96,6 Z teorie/, teplota tání 4 2 °C.
Příklad 6 ísopropylester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny
6,1 g 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxy propionová kyseliny se rozpustí v 50 ml absolutního tetrahydrofuranu a k roztoku se přidá 3,2 g 1,1 '-karbonyldiimidazolu. Směs se krátkou dobu zahřívá, pak se nechá 4 hodiny stát při teplotě místnosti, načež se k ní přidá 2,4 g isopropylalkoholu. Reakčni směs se 1 hodinu vaří pod zpětným chladičem, pak se odpaří ve vakuu na rotační odparce s olejovitý zbytek se překrystaluje ze směsi vody a etanolu.
Výtěžek produktu tajícího při 81 °C činí 4,5 g /65 Z teorie/.
Analogickým postupem se získají rovněž sloučeniny uvedené v následující tabulce 1:
Tabulka 1
Sloučeniny obecného vzorce I /R = -COR'/
Sloučenina číslo R' Teplota tání /°C/
-O-CH2-CH2-O-CH3 58
-O-C2H5 41
Příklad7
Amid 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionové kyseliny
6,4 g metylesteru připraveného postupem podle příkladu 1 se za záhřevu rozpustí ve 100 ml etanolu, přidá se 50 ml koncentrovaného vodného roztoku amoniaku a směs se pozvolna zahřeje na vodní lázni k varu. Po vzniku čirého roztoku se přidává dalších 20 ml roztoku amoniaku až do počínajícího zákalu, načež se směs 30 minut vaří pod zpětným chladičem. Po ochlazení se krystalický produkt odsaje a promyje se směsí etanolu a vody. Výtěžek produktu tajícího při 143 °C činí 3,5 g /57 7. teorie/.
Analogickým postupem se připraví rovněž 2-hydroxyetylamid 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/£eno·xyj-propionové kyseliny o teplotě tání 111 °C.
Příklad 8 n-Butylamid 2-[4-/4-chlorfenoxymety1/fenoxyjpropionové kyseliny
6,4 g metylesteru připraveného podle příkladu 1 se rozpustí v 60 ml metanolu, k roztoku se přidá 6,0 g butylamínu a směs se 4 hodiny zahřívá v autoklávu za přetlaku 1,5 až 1,6 MPa.
Po ochlazení se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu a zbytek se překrystaluje z etanolu.
Výtěžek produktu tajícího při 98 °C činí 2,8 g /39 7, teorie/.
Příklad9
2-f4-/4-Chlorfenoxymetyl/ťenoxy]propionhydroxamová kyselina
K roztoku 1,4 g hydroxylamin—hydrochloridu ve 30 ml metanolu se přidá 20 ml 1N roztoku metoxidu sodného a směs se cca 5 minut chladí v ledu. Chlorid sodný se odsaje a filtrát se přidá k roztoku 6,4 g metylesteru, získaného postupem podle příkladu 1, ve 30 ml metanolu. Směs se protřepe a přidá se k ni dalších 20 ml 1N roztoku metoxidu sodného. Výsledná směs se nechá přes noc stát, pak se ve vakuu odpaří na objem cca 10 ml, zbytek se vyjme vodou a okyselí se 2N kyselinou chlorovodíkovou. Vyloučený reakčni produkt se odsaje. Výtěžek produktu tajícího při 142 °C činí 4,8 g /75 7. teorie/.
t3
Příklad 10
Metylester 2-(4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionhydroxamové kyseliny
Rydroxamová kyselina připravená postupem podle příkladu 9 se za přídavku louhu draselného nechá reagovat s dimetylsulfátem při teplotě místnosti. Při této reakci vzniklá titulní sloučenina se překrystaluje z toluenu.
Výtěžek produktu Činí 68 Z teorie, teplota tání 114 až 11S °C.
Přiklad 11
Metylester 2-(4-/4-chlorfenoxymety1/fenoxyjptopionové kyseliny
6,1 g 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/řenoxyJpropionové kyseliny se rozpustí ve 30 ml vody obsahující 0,96 g hydroxidu sodného, k roztoku se přidá 3,02 g dimetylsulfátu a po 10 minutách za míchání 0,3 g hydrogenuhličitanu sodného. Reakční směs se 6 hodin míchá při teplotě místnosti, pak se nechá přes noc stát, načež se odsaje. Zbytek se po vysušení rozmíchá s horkým toluenem, a po ochlazení se zfiltruje. Z filtrátu se ve vakuu oddestiluja rozpouštědlo. Olejovitý zbytek zkrystaluje po ochlazení. Výtěžek produktu tajícího při 76 °C činí 3,5 g /55 X teorie/.
Příklad 12
Etylester 2-Í4-/4~chlorfenoxymetyl/ienoxyjpropionové kyseliny a/ K roztoku 23 g /1 mol/ sodíku ve 400 ml metanolu se pří teplotě místnosti přidá 108 g /1 mol/ 4-metyIfenolu, výsledný roztok se nechá za varu 2 hodiny reagovat, načež se z něj oddestiluje rozpouštědlo ve vakuu vodní vývěvy. Zbytek se rozmíchá s cca 400 «1 toluenu, zfiltruje se a filtrát se odpaří ve vakuu. K roztoku takto získané sodné soli v 890 ml tetrahydrofuranu se během 30 minut za míchání přidá 181 g /1 mol/ etylesteru 2-brompropionové kyseliny, směs se 6 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem, a pak se při teplotě místností odsaje přes vrstvičku křemeliny. Po promytí tetrahydrofurencm, vysušení síranem sodným a odpaření ve vakuu vodní vývěvy se získá 248 g světlehnědého olejovitého zbytku, který se destiluje přes kolonu ve Vakuu olejové vývěvy.
Získá se 201,5 g /96,7 Z teorie,/ produktu o teplotě varu /8 až 82 °C/15 la.
b/ 20,8 g /0,1 mol/ etylesteru 2-/4-metylfenoxy/propionové kyseliny se rozpustí v 60 ml chloroformu, roztok se zahřeje k varu a během 2 hodin se k němu přidá roztok 6,8 ml /0,125 mol/ bromu ve 20 ml chloroformu. Směs se přitom za intenzivního míchání ozařuje 200wattovou žárovkou. Rychlost přidávání bromu se reguluje tak, aby reakční roztok zčstával stále téměř bezbarvý, Reakční směs se pak nechá reagovat ještě 1 hodinu za varu, načež se ochladí na teplotu místnosti. Ochlazený roztok se promyje nejprve ledovou vodou, pak studeným roztokem hydrogeauhličitaBii sodného a znovu ledovou vodou. Po vysušení s odpaření se získá 31,5 g světlehnědého olejovitého zbytku, který se frakčně destiluje přes kolosu ve vakuu olejové vývěvy.
Výtěžek produktu vroucího při 117 až 124 °C/19 l'a Siai 71 X teorie.
Broraeci lze provádět i následujícím postupem:
c/ 17 g /0,08 mol/ etylesteru 2-/4-metylfenoxy/propionové kyseliny a 0,2 g 2,2-aza-bis-/2-metylpropionitrilu/ se rozpustí ve 100 ml chloroformu, roztok se zahřeje k varu a během 45 minut ae k němu přidá polovina roztoku 5,4 ml bromu ve 20 ml chloroformu. Směs se pak ochladí zhruba na 40 °C, znovu se l< ní přidá 0,2 g katalyzátoru e pak za varu zbývající část roztoku bromu. Reakční směa se nechá ještě 2 hodiny reagovat za varu, nsčež se ochladí na teplotu místnosti» SesvenohnSdý roztok se třikrát vytřepe 100 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, roztok hydrogenuhličitanu sodného používaný.k promývání se dvakrát vytřepe vždy 50 ml metylenchloridu a spojené organické extrakty se vysuli síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluja ve vakuu vodní vývěvy a kapalný odparek se frakčně destiluje ve vakuu olejové vývěvy.
Výtěžek produktu vroucího pří 128 až 134 °C/27 Pa Siní 70 X teorie.
d/ K roztoku 2,3 g /0,1 mol/ sodíku ve 100 ml etanolu se při teplotě místnosti přidá
12,8 g /0,1 mol/ 4-chlorfenolu. Výsledný roztok se nechá-reagovat za varu, načež se k němu po ochlazeni, na teplotu místnosti za energického mícháni přidá roztok 28,7 g /0,1 mol/ etylesteru 2-/4-brommetylfenoxy/propionové kyseliny ve 20 ml etanolu. Směs se po několik hodin zahřívá k varu, pak ae ochladí na teplotu místnosti a odsaje se přes vrstvičku křemeliny. Viskozní zbytek po odpařeni se rozmíchá se 100 ml isopropyléteru a odsaje se přes vrstvičku křemeliny. Filtrát se odpaří a zbytek sa destiluje ve vakuu vodní vývěvy.
Výtěžek produktu vroucího při 185 až 190 °C/13 Pa činí 71 Z teorie.
Příklad 13
2-[4-/4-Chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropionová kyselina
K intenzívně míchanému roztoku 37 g rozemletého hydroxidu draselného va 300 ml etanolu se přidá roztok 42,8 g /0,128 mol/ etylesteru, připraveného podle příkladu 12, v 60 ml etanolu. Reakční směs se nechá reagovat nejprve 30 minut při teplotě místnosti a pak 3 hodiny za varu. Po odpaření rozpouštědla ve vakuu se zbytek vyjme 300 ml vody a slabě ae okysel! zře děnou kyselinou chlorovodíkovou. Vyloučený produkt se odsaje a po promytl vodou se vysuěí.
Výtěžek produktu tajícího při 155 °C činí 37,3 g /96 Z teorie/.
Příklad 14
Etýlester 2-[4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxyJpropionové kyseliny a/ Směs 24,8 g /0,2 mol/ 4-hydroxybenzylalkoholu, 39,8 g /0,22 mol/ etylesteru 2-brompropionové kyseliny, 61 g /0,44 mol/ práškového uhličitanu drasel-něho a 200 ml acetonu se 10 hodin zahřívá za míchání pod zpětným chladičem. Nerozpustné a vysrážené podíly se odsají a aceton se oddestiluje na rotační odparce. Zbytek se podrob! frakčni destilaci.
Výtěžek produktu vroucího při 143 až 147 °C /13 Pa čini 26,3 g /59 Z teorie/, b/ 26 g /0,116 mol/ sloučeniny získané postupem podle odstavce a/ se rozpustí ve 100 ml absolutního toluenu, roztok se ochladí na -10 °C a při této teplotě se k němu za míchání přikape 8,3 ml /0,116 mol/ thionylchloridu. Výsledná směs se pak míchá ještě 0,5 hodiny při teplotě 0 °C a 1 hodinu při teplotě 10 °C, načež se vylije do 400 ml vody, toluenová vrstva se oddělí a vodná vrstva se vytřepe 100 ml éteru. Organická fáze se spoji, vytřepou se nejprve vodou, pak roztokem hydrogenuhličitanu sodného a znovu vodou, organický roztok se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje. Výtěžek produktu činí 26 g.
c/ 2,5 g /0,11 mol/ sodíku se rozpustí ve 100 ml etanolu, k roztoku se přidá 12,9 g /0,1 mol/ 4-chlorfenolu a zhruba po ,5 minutách 24,3 g /0,1 mol/ surového produktu získaného postupem podle odstavce b/. Reakční směs se 9 hodin vaří pod zpětným chladičem, pak se vyloučený chlorid sodný odfiltruje a rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce. Zbytek se rozpustí v eteru, roztok se promyje vodou, 1N louhem sodným a znovu vodou, eterický roztok se vysuší síranem sodným a odpaří se. Reakční produkt je možno vyčistit frakčni destilací.
Výtěžek produktu vroucího při 190 až 200 °C/13 Pa činí 13 g /39 Z teorie/.
Příklad 15
2-t4-/4-Chlorfenoxymetyl/fenoxyjpropan-1-o 1
K 2,0 g lithiumaluminiumhydridu se přidá 50 ml absolutního tetrahydrofuranu, za míchání se přikape roztok 16,04 g /50 ramol/ metylesteru 2-L4-/4-chlorfenoxymetyl/fenoxy]propionové kyseliny, výsledná směs se 1 hodinu vaří pod zpětným chladičem, pak se nechá zchladnout a přidá se k ní směs 30 ml tetrahydrofuranu a 20 ml vody. K vzniklé husté suspenzi se za účelem rozpuštěni vysráženého hydroxidu hlinitého přidá dostatečné množství 2N kyseliny chlorovodíkové a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu. Zbytek se překrystaluje z vodného metanolu.
Výtěžek produktu tajícího při 86 °C činí 12,1 g /83 X teorie/.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUHerbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I ci ~^Oy-OCH2--<O^”O~CH—R ch3 /1/, ve kterémR znamená skupinu -CH2Oli, -COOH, -COOKat, -COOR, , -CONHj, -CONHOCH3 nebo -CONHCH2CH2OR, kdeR, představuje alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou atomem kyslíku aKat znamená ekvivalent anorganického nebo organického kationtu.Swroprsfig. n. p.· xš.wl 1, Moet
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762635100 DE2635100A1 (de) | 1976-08-04 | 1976-08-04 | Herbizide mittel |
| DE19762635099 DE2635099A1 (de) | 1976-08-04 | 1976-08-04 | Herbizide mittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198263B2 true CS198263B2 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=25770777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS503777A CS198263B2 (cs) | 1976-08-04 | 1977-07-29 | Herbicidní prostředek |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198263B2 (cs) |
| EG (1) | EG12798A (cs) |
| IL (1) | IL52637A (cs) |
-
1977
- 1977-07-29 CS CS503777A patent/CS198263B2/cs unknown
- 1977-08-02 IL IL5263777A patent/IL52637A/xx unknown
- 1977-08-06 EG EG46677A patent/EG12798A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EG12798A (en) | 1980-07-31 |
| IL52637A (en) | 1981-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4314069A (en) | Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof | |
| US3751239A (en) | Herbicidal compositions containing n-(1,1-dialkyl-3-chloroacetonyl) benzamides | |
| US3974174A (en) | 1-(1,2,4-Triazolyl-1')-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-ones | |
| WO1987000840A1 (fr) | Nouveaux derives d'uree, procedes de production et herbicide | |
| US4163661A (en) | Phenoxyphenoxy crotonic acid derivatives and herbicidal composition | |
| JPH0253754A (ja) | α―アリール―アクリル酸エステル及びこれを含有する殺菌剤 | |
| CA1104367A (en) | Herbicidal compositions containing 4-(phenoxymethyl)- phenoxypropionic acid derivatives | |
| IE50386B1 (en) | Isoxazolylcarboxyanilides,their preparation,their use for combating fungi,and fungicides containing them | |
| JP2738578B2 (ja) | 硫黄含有オキシムエーテルならびにこれを含有する殺菌剤 | |
| US4284791A (en) | Combating fungi with N-chloroacetyl-N-(2,6-di-substituted phenyl)-alanine esters | |
| EP0050019B1 (en) | 3-keto-4-(4'-aromatically substituted-phenoxy) compounds, their 3- alkylated enol and 2,3-hydrogenated derivatives and the use thereof for the control of weeds | |
| CA1056399A (en) | Halogeno-acetanilides as herbicides | |
| CS198263B2 (cs) | Herbicidní prostředek | |
| US5596124A (en) | Method for safening herbicides in cereal crops using 5-aryloxy-1,2-(disubstituted)benzene compounds | |
| US3869513A (en) | Dinitro-dialklyamino-acetophenones | |
| KR0172959B1 (ko) | 시클로헥세논 옥심에테르, 이들의 제조 및 제초제로서의 이들의 용도 | |
| CA1110651A (en) | Phenoxy-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives | |
| AU595171B2 (en) | 5-(2-Chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-alpha- substituted acetophenone,oxime derivative thereof, process for preparing thereof,herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds | |
| US4435588A (en) | Herbicidal compounds, compositions, and method of use | |
| US4753671A (en) | 1,2,4-oxadiazole derivatives, and selective herbicidal compositions containing them | |
| US4685962A (en) | Phenylacetanilide derivatives | |
| KR820000346B1 (ko) | 2[4-(4-할로페녹시메틸)-페녹시)프로피온산 유도체의 제조방법 | |
| CS219857B2 (en) | Fungicide means | |
| JPS6152140B2 (cs) | ||
| US3819355A (en) | Herbicidal 2-aryl-4,4-dialkyl-5-halomethylene-oxazolines |