CS198080B1 - Sposob výroby N-/cyklohexyltio/ftalimidu - Google Patents

Abstract

Vynález sa týká spósobu výroby N-/cyklohexyltio/ftalimidu reakciou ftalimidu draselného, dicyklohexyldisulfidu a chloru.

Description

1 198 080

Známe spSsoby syntézy tejto látky vychádzajú z cyklohexyltiolu a ftalimidu, pričom sav prvom stupni připraví cyklohexylsulfenylchlorid chloráciou cyklohexyltiolu a v druhomstupni sa cyklohexylsulfenylchlorid kondenzuje ftalimidom v přítomnosti organickej bázy.

Podl’a Československého autorského osvedčenia 178735 sa připravuje N-/cyklohexyltio/-ftalimid reakciou draselnej soli ftalimidu so sulfenylchloridom v mólovom pomere 1 až 1,8ku 1, běz použitia organickej bázy.

Nevýhodou oboch postupov je, že sa výroba N-/cyklohexyltio/ftalimidu uskutočňujev dvoch stupňoch, kde v prvom sa z cyklohexyltiolu chloráciou připraví cyklohexylsulfenyl-chlorid a v druhom stupni sa kondenzuje ftalimidom draselným. Vážným problémom pri príprave cyklohexylsulfenylchloridu je přesné dávkovanie chlórudo roztoku cyklohexyltiolu.

Ak sa přidá menej ako 1 mol chlóru voči 1 molu tiolu, zostáva v reakčnej zmesi vedl’acyklohexylsulfenychloridu i dicyklohexyldisulfid, pri prebytočnom dávkovaní chlóru dochá-dza spravidla k následnej chlorácii cyklohexylsulfenylchloridu. Ďalšou nevýhodou je, že cyklohexylsulfenylchlorid sa musí připravovat pri teplotách-5 až 0 °C z dfivodov malej stability.

Podl’a AO č. 191385 sa při výrobě N-/cyklohexyltio/ftalimidu připraví cyklohexylsulfe-nylchlorid priamo v prostředí ftalimidu draselného, čo umožňuje okamžitá reakciu medziftalimidom draselným a cyklohexylsulfenylchloridom. Výrobný postup sa realizuje tak, že sa do roztoku dicyklohexyldisulfidu v nepolárnomrozpúšťadle, napr. v chloride uhličitom přidá tuhý ftalimid draselný, alebo jeho suspenziav nepolárnom rozpúšťadle napr. v chloride uhličitom a po dokonalom rozmiešaní sa do tejtozmesi začne pridávať chlór vo formě roztoku v nepolárnom rozpúšťadle, pričom za intenzív-neho miešania reakčnej zmesi dochádza k okamžitej reakcii medzi dicyklohexyldisulfidomá chlórom za vzniku cyklohexylsulfenylchloridu, ktorý vzápStí reaguje s přítomným suspen-dovaným ftalimidom draselným za vzniku N-/cyklohexyltio/ftalimidu a KC1.

Možnost využitia uvedeného postupu je hlavně v diskontinuálnom procese výroby N-/cyk-lohexyltio/ftalimidu.

Nevýhody doposia! uvádzaných postupov odstraňuje spfisob podl’a vynálezu, ktorého pod-statou je, že sa do suspenzie ftalimidu draselného o koncentrácii 3 až 20 % hmot. v nepo-lárnom rozpúšťadle za intenzívneho miešania přidává dicyklohexyldisulfid, alebo roztok di-cyklohexyldisulfidu v nepolárnom rozpúšťadle 5 až 60%-ný v mólovom pomere disulfidu k fta-limidu draselnému 1 ku 2, a súčasne sa do suspenzie přidává i chlór alebo roztok chlóruv nepolárnom rozpúšťadle v mólovom pomere chlóru k dicyklohexyldisulfidu 1,0 ku 1,0 až 1,05pričom rýchlosť dávkovania oboch zložiek sa volí tak, aby teplota reakčnej zmesi nepřevýši-la 40 °C, a ďalej sa ponechá reakčná zmes doreagovať za miešania pri teplote 20 až 40 °Cpočas 20 až 240 minút. Ako nepoláme rozpúšťadlo sa pře přípravu suspenzie ftalimidu dra- -selného, roztoku dicyklohexyldisulfidu i roztoku chlóru používá chlorid uhličitý, perchlor-etylén, n-heptán, frakcie benzínu. Koncentrácia ftalimidu draselného v suspenzii je 3 až20 % hmot, výhodné 5 až 12 %. Roztok dicyklohexyldisulfidu sa přidává pri teplote 20 °C.Vedla pridávania dicyklohexyldisulfidu sa přidává i chlór buď plynný alebo výhodnejšie 2 198 080 vo formě roztoku v nepolérnom rozpúšťadle. Je výhodné přidávat roztok chlóru, kterého tep-lota je 0 °C. Reakčná zmes doreaguje po ukončení dávkovania pri teplote 20 až 40 °C počas20 až 240 minút, výhodné pri teplote 28 až 35 °C počas 30 až 120 minút.

Ddležitým predpokladom úspěšného prevedenia postupu je, aby sa dávkovanie chlóru dosuspenzie ftalimidu uskutočnilo až po nadávkovaní časti dicyklohexyldisulfidu cca 10 % hmot.z celkového množstva, pričom sa proces musí viesť tak, aby v reakčnej sústave bol neustáleprebytok dicyklohexyldisulfidu voči přidávanému chlóru. Až po ukončení pridávania dicyklo-hexyldisulfidu sa postupné dodávkuje i chlór v mol. pomere k disulfidu 1 ku 1. Výhodou postupu je, že sa připraví pri výrobě N-/cyklohexyltio/ftalimidu cyklohexyl-sulfenylchlorid priamo v prostředí ftalimidu draselného, čo umožňuje okamžitá reakciu me-dzi ftalimidom draselným a cyklohexylsulfenylchloridom. Výhodou postupu podl’a predmetu vynálezu oproti AO č. 191385 je, že sa do suspenzieftalimidu draselného přidává roztok dicyklohexyldisulfidu, připadne priamo dicyklohexyldi-sulfid, čím sa znížili objemy používaných rozpúšťadiel a zvýšili sa koncentrácie reagujú-cich zložiek pri výrobě N-/cyklohexyltio/ftalimidu.

Ak sa postupovalo podl’a AO č. 191385, koncentrácia dicyklohexyldisulfidu v násadě ne-presiahla 10 % hmot. Ak sa postupuje spdsobom podl’a vynálezu, možno do suspenzie ftálimi-du draselného přidávat výhodné koncentrované roztoky dicyklohexyldisulfidu 30 až 60 % hmot.připadne priamo dicyklohexyldisulfid, čím sa značné zmenší objem používaných rozpúštadiel,a tým i nároky na velkost zariadenia. Výhodou postupu podlá vynálezu je, že na základe zníženia objemu rozpúšťadiel pridávkovaní disulfidu sa mdže zvščšit objem rozpúštadla a zníži sa koncentrácia suspenzieftalimidu draselného a zvýši sa rozpustnost ftalimidu draselného. Z hlediska exotermického prejavu reakcie je výhodné dávkovat chlór vo formě roztoku.

Ak koncentrácia dicyklohexyldisulfidu v reakčnej zmesi presiahne 10 % hmot., je vý-hodné počas pridávania 10 až 15%-ného roztoku chlpru reakčnú zmes chladit, aby sa teplotapočas kondenzácie pohybovala v rozmedzí +5 až + 40 °C. Alebo je možné znížiť reakčnú rých-lost dávkovania dicyklohexyldisulfidu i chlóru tak, že teplota reakčnej zmesi nepresiahne40 °C. Ďalšou výhodou postupu podlá vynálezu je, že možno uskutočnit kondenzáciu strieda-vým přidáváním roztoku dicyklohexyldisulfidu a chlóru do suspenzie, a tento postup možnozopakovat niekolkokrát až do dosiahnutia mol. poměru disulfidu a ftalimidu draselného1 ku 2, čo má niekolko výhod. 'Jednou z nich je, že možno dávkováním jednotlivých komponent regulovat teplotu v reakč-nom systéme a súčasne sa priebežne, presne reguluje dávkovanie disulfidu i chlóru v přís-lušných molových poměroch. Výhodou postupu je, že v štádiu izolácie produktu, po skončení kondenzácie a odstrá-není nezreagovaných surovin v dňsledku používania koncentrovanějších roztokov reagujúcichzložiek sa zmenšil objem rozpúštadla pri zahušťovaní produktu z roztoku. Ďalšou výhodou postupu je, že sa mňže uskutočnit kontinuálně, pričom sa dávkujeftalimid draselný, dicyklohexyldisulfid i chlór v příslušných molových pomeroch takou 3 198 080 rýchlostou, aby teplota reakčnej zmesi nepřevýšila 40 °C a ďalej reakčná zmes doreagujev dalších reakčných nádobách, odkiaT sa vedie na izoláciu produktu.

Vynález ilustrujú nasledujúce příklady, ktoré však vóbec nevyčerpávajú jeho rozsah.Možnost využitia vynálezu je pri výrobě N-/cyklohexyltio/ftalimidu. Příklad 1

Do páthrdlej banky opa.trenej KPG miešadlom, teplomerom, chladičom a dvomi prikvapkávacímilievikmi sa nadávkovalo 203>5 g suspenzie ftalimidu draselného 18,5 g /0*1 mol/ a 185 gchloridu uhličitého. Po dokonalom rozmiešaní sa začal přidávat do tejto suspenzie, za mie-šania pri teplote 20 °C roztok dicyklohexyldisulfidu, obsahujúci 11,6 g 0,05 molu v 66 gchloridu uhličitého a vzápfití po přidaní cca 10 % z celkového množstva disulfidu sa začalpřidávat roztok chlóru v chloride uhličitom chladený na 0 °C až + 5 °C obsahujúci 3,6 gchlóru v 15 g chloridu uhličitom. Rýchlost dávkovania sa regulovala tak, aby v reakčnejzmesi bol v přebytku dicyklohexyldisulfid voči přidávanému chlóru. Počas pridávania teplo-ta v reakčnej zmesi postupné vystúpila až na 38 až 39 °C. Po ukončení dávkovania reakčnázmes doreagovala pri teplote 20 °C počas 180 minút. Po odstránení reakciou vznikájúcehochloridu draselného sa filtrát zahustil a zrážal prebytkom benzínu. Filtráciou produktua vysušením sa získalo 23,75 g N-/cyklohexyítio/ftalimidu o t.t. 90 až 93 °C. Konverziadicyklohexyldisulfidu na N-/cyklohexyltio/ftalimid je 91%-ná. Příklad 2

Do banky popísaněj v příklade 1 sa navážilo 18,5 g /0,1 molu/ ftalimidu draselného a při-dalo sa 251,5 g chloridu uhličitého. Suspenzia sa miešala 20 minút pri teplote miestnosti.Potom sa začal prikvapkávať dicyklohexyldisulfid /11,6 g 0,05 mol/ za neustálého miešaniazmesi a súčasne sa začal přidávat i roztok chlóru v chloride uhličitom /3,6 g 0,05 mólchlóru v 17 g CCl^/. Hýchlosť dávkovania sa regulovala tak, aby v reakčnej zmesi bol v pře-bytku dicyklohexyldisulfid voči přidávanému chlóru. Teplota reakčnej zmesi vystúpila na40 °C. Po ukončení dávkovania dvoch komponent sa reakčná zmes miešala ešte 240 minút priteplote 20 °C. Izolácia produktu sa uskutočnila obdobné ako v příklade 1. Získalo sa 24 gN-/cyklohexyltio/ftalimidu o t.t. 90 až 92 °C, čo je temer 92%-ný výtažok. Příklad 3

Obdobné ako v příklade 1 a 2 sa do banky navážilo 18,5 g /0,1 mol/ ftalimidu draselnéhoa přidalo sa 105 g chloridu uhličitého. Suspenzia sa dokonale rozmiešala a začal sa při-dávat 43%-ný roztok dicyklohexyldisulfidu obsahujúci 11,75 g dicyklohexyldisulfidu. Při-dalo sa 20 % z celkového množstva roztoku disulfidu a pridávanie sa zastavilo. Ďalej sazačal přidávat roztok chlóru v chloride uhličitom /3,6 g v 35 g CCl^/ z něho sa přidalo20 % a ďalej sa pridávania roztoku chlóru zastavilo, teplota vystúpila na 28 °C. V ďal-šom sa pokračovalo v přidávaní disulfidu a opfiť chlóru. Postup sa opakoval až do nadávko-vania celého množstva disulfidu i chlóru. Ďalej reakčná zmes doreagovala pri 20 °C počas120 minút. Izoláciou sa získalo 24 g N-/cyklohexyltio/ftalimidu o t.t. 90.až 93 °C.

Claims (8)

1. 4 188 080 VYNÁLEZU

   1. Spdsob výroby N-/cyklohexyltio/ftalimidu reakciou dicyklohexyldisulfidu, ftalimidudraselného a chlóru, vyzntčujúci sa tým, že sa do suspenzie ftalimidu draselnéhoo koncentrácii 3 až 20 % hmot. v nepolárnom rozpúáťadle přidává za miešania dicyklo-hexyldisulfid, alebo roztok dicyklohexyldisulfidu v nepolárnom rozpúáťadle v mólovompomere k ftalimidu draselnému 2 ku 1, a súčasne sa přidává i chlór, alebo roztok chló-ru v nepolárnom rozpúáťadle v mólovom pomere chlóru k dicyklohexyldisulfidu 1 ku 1pri rýchlosti pridávania oboch komponentov zodpovedajúcej teplote reakčnej zmesi 40 °C, a dalej sa ponechá reakčná zmes doreagovať za miešania pri teplote 20 až40 °C počas 20 až 240 minút.
2. 2. Spdsob podl’a bodu 1, vyznačujúci sa tým, že koncentrácia ftalimidu draselného v nepo-lárnom rozpúáťadle je 5 až 12 % hmot.
3. 3. Spdsob podl’a bodu 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že 10 až 20%-ný roztok chlóru sa přidávápri teplote 0 °C. tým, že sa přidává 5 až 60%-ný roztok dicyklo- tým, že reakčná zmes doreaguje pri teplote tým, že sa do suspenzie ftalimidu draselného, chlór. , tým, že proces kondenzácie možno uskutočniť * tým, že nepolárným rozpúáťadlom je chlorid
4. 4. Spdsob podl’a bodu 1 až 3 vyznačujúci sahexyldisulfidu pri teplote 20 °C.
5. 5. Spdsob podl’a bodu 1 až 4 vyznačujúci sa28 až 35 °C počas 30 až 120 minút.
6. 6. SpdsQb podl’a bodu 1 až 5, vyznačujúci sastriedavo přidává dicyklohexyldisulfid a
7. 7. Spdsob podlá bodu 1 až 5, vyznačujúci sa diskontinuálne, alebo kontinuálně. /
8. 8. Spdsob podl’a bodu 1 až 7, vyznačujúci sauhličitý, perchlóretylén.