CS197873B1

CS197873B1 - Recovery of 1-sulpho-antraquinone

Info

Publication number: CS197873B1
Application number: CS317578A
Authority: CS
Inventors: Jan Vanzura; Jaroslav Kasal
Original assignee: Jan Vanzura; Jaroslav Kasal
Priority date: 1978-05-17
Filing date: 1978-05-17
Publication date: 1980-05-30

Description

(54)(54)

Způaob izolace antrachinon-l-sulfokyselinyMethod for isolation of anthraquinone-1-sulfoacid

Předmětem vynálezu je způsob izolace antrachinon-l-sulfokyseliny z roztoku vzniklého sulfonací antrachinonu působením olea za přítomno6 ti rtuti nebo jejích solí jako katalyzátoru a oddělením nezreagovaného antrachinonu vylouděného přídavkem vody od kapalné fáze, vyloučením ve formě soli a filtrací.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the isolation of anthraquinone-1-sulfoacid from a solution formed by sulfonation of anthraquinone with oleate in the presence of mercury or its salts as a catalyst and separating unreacted anthraquinone excreted by addition of water from the liquid phase.

Antrachinon-1-sulfokyselina je důležitým barvářským meziproduktem. Připravuje se sulfonací antrachinonu působením olea za přítomnosti rtuti nebo jejich solí jako katalyzátoru sulfonace do polohy I. Při této sulfonaci probíhají rovněž vedlejší reakce, jejichž produktem je antrachinon-2-sulfokyselina a izomerní antrachínondisulfokyseliny.Anthraquinone-1-sulfoacid is an important dye intermediate. It is prepared by sulphonation of anthraquinone with oleate in the presence of mercury or its salts as the sulphonation catalyst to position I. This sulphonation also involves side reactions to produce anthraquinone-2-sulfoacid and isomeric anthraquinone disulfoacids.

Hlavní reakční produkt - antrachinon-1-sulfofeyselina - se v průmyslových podmínkách izoluje ve foímě omezeně rozpustné sodné, draselné nebo amonné soli. Izolace se provádí tak, že do roztoku, vzniklého po odstranění nezreagovaného antrachinonu vyloučeného ze sulfonační směsi přídavkem vody a filtrací, se vnesou látky obsahující sodný, draselný nebo amonný kation. Obvykle se používá koncentrovaného vodného roztoku chloridu; sodného.The main reaction product - anthraquinone-1-sulfopheic acid - is isolated under industrial conditions in the form of a sparingly soluble sodium, potassium or ammonium salt. The isolation is carried out by adding to the solution formed after removal of unreacted anthraquinone precipitated from the sulfonation mixture by addition of water and filtration, substances containing sodium, potassium or ammonium cation. Usually a concentrated aqueous chloride solution is used; sodium.

Na čistotu izolované antrach inon-1-sulfokyselily mé vliv obsah produktů vedlejších reakcí, tj. obsah antrachinon-2-sulfokyseliny a antrachinondisulfokyselin, který je bezprostředně ovlivněn především teplotou, při níž se provádí izolace vysrážená soli antrach inon-l-eulfOkyseliny.The purity of the isolated anthraquinone-1-sulfoacids was influenced by the content of side reaction products, i.e. the anthraquinone-2-sulfoacid and anthraquinone disulfoic acid content, which is directly influenced primarily by the temperature at which the precipitated anthraquinone-1-eulfoacid salt is recovered.

197 873197 873

Při izolaci podle doposud známých postupů, například při izolaci antrachinon-l-sulfokyseliny ve formě sodné nebo amonné soli, dochází při poklesu teploty pod hodnotu 30 °C k vylučování sodné soli antrachinon-2-sulfokyseliny, která pak znečišťuje produkt a při dalším zpracování působí potíže.In isolation according to known methods, for example in the isolation of anthraquinone-1-sulfoacid in the form of sodium or ammonium salt, when the temperature drops below 30 ° C, anthraquinone-2-sulfoacid sodium is precipitated, which contaminates the product and difficulties.

Izolace ve formě draselné soli se provádí za teploty 60 °C. Antrachinondisulfokyseliny, které jsou při tomto způsobu izolace hlsvní nečistotou, jsou za teploty 60 °C relativně dobře rozpustné. Drasel ná sůl JevŠsk dražší a při příptíném poklesu teploty při izolaci dojde kvyloučení nečistot.Isolation in the form of the potassium salt is carried out at a temperature of 60 ° C. The anthraquinone disulfo acids, which are an impurity in this process of isolation, are relatively well soluble at 60 ° C. The potassium salt of JevŠsk is more expensive and, if there is a drop in temperature during the insulation, the impurities will collapse.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob izolace antrachinon-l-sulfokyseliny, který je předmětem vynálezu a jehož podstata spočívá v tom, že se k roztoku vzniklému po oddělení nezreagovaného antrachinonu ze sulfonaění směsi přidá za teploty 30 °C až boduvaiu a za míchání nejprve látka obsahující kation NH^⁺, jako voďiý amoniak nebo chlorid amonný, v množství odpovídajícím 0,5 až 10 hmotnostních % NHj vztaženo na hmotnost zreagovaného antrachinonu, neěež se přídavkem činidla obsahujícího kfction Na⁺, jako chloridu sodného, výhodně ve formě koncentrovaného vodného roztoku, srážení dokončí a vyloučené směs antrachinon-l-sulfonanu sodného a amonného se oddělí od kapalné fáze.The present invention eliminates these disadvantages by adding to the solution formed after the separation of unreacted anthraquinone from the sulphonation of the mixture, at first, the NH cation-containing substance is added at 30 [deg.] C. to stirring. ^ ⁺ voďi as ammonia or ammonium chloride in an amount corresponding to 0.5 to 10% by weight NH reacted anthraquinone neěež the addition agent comprising kfction Na ^+, such as sodium chloride, preferably in form of concentrated aqueous solution, and the precipitation is completed the precipitated mixture of sodium anthraquinone-1-sulfonate and ammonium is separated from the liquid phase.

Při tomto postupu se nežádoucí antrachinon-2-sulfokyselina v prvé fázi převede na amonnou sůl, které je ve srovnání' se sodnou, popřípadě draselnou solí více rozpustné. Tím dochází k jejímu vyloučení a tím k znečištění hlavního produktu mnohem obtížněji.In this process, the undesired anthraquinone-2-sulfoacid is first converted to an ammonium salt which is more soluble than the sodium or potassium salt. This eliminates it and makes the main product soiled more difficult.

Způsobem podle vynálezu vysrážené sůl antrachinon-l-sulfokyseliny neobsahuje ani po několikadenním stání ve formě suspenze (bez filtrace) při teplotě 25 °C žádnou antrachinon-2-sulfokyselinu, zatímco při postupu doposud používaném se již během několika hodin za stejných podmínek vylučuje sodná sůl antradi inon-2-sulfokyseliny. která znečisťuje pročUkt.According to the process of the invention, the precipitated anthraquinone-1-sulfoacid salt does not contain any anthraquinone-2-sulfoacid even after standing for several days in suspension (without filtration) at 25 [deg.] C, whereas in the procedure hitherto used anthracinone-2-sulfoacids. that pollutes why.

To mnamená, že způsob podle vynálezu umožňuje filtraci za teplot nižších nežli doposud, neboť nehrozí nebezpečí znečištění, naopak se vliv nižší teploty při filtraci kladně projeví ve výtěžnosti.This means that the method according to the invention allows filtration at temperatures lower than hitherto, since there is no danger of contamination, on the contrary, the effect of a lower temperature during filtration will positively affect the yield.

Vlivem přídavku činidla obsahujícího kation NH^⁺ se vytvářejí zárodky krystalů amonné soli antrachinon-l-sulfokyseliny, což je základ k vytvoření v ei mi dohré krystalické formy konečné suspenze. Filtrační vlastnosti pevné fáze kolísají mnohem méně nežli při srážení například samotným činidlem s kationem Na*.The addition of an NH 4 ⁺ -containing agent creates crystal seeds of the anthraquinone-1-sulfoacid ammonium salt, which is the basis for forming a very finely crystalline form of the final suspension. The filtration properties of the solid phase fluctuate much less than when precipitating, for example, with a Na * cation agent alone.

Další významnou výhodou z hlediska provozní praxe je skutečnost, že suspenze soli antrachinon-l-sulfokyseliny připravené podle vynálezu je méně citlivé k vyloučení soli antrachinon-2-sulfokyseliny při případném předávkování srážecího činidla s kationem Na*. Tato okolnost se projeví příznivé napAlad při promývání koláče na filtru, které s e provádí' 5%ním roztokem NaCl. 'Another important advantage in operational practice is that the anthraquinone-1-sulfoacid salt suspension prepared according to the invention is less sensitive to the exclusion of the anthraquinone-2-sulfoacid salt in the event of an overdose of the precipitating agent with a Na * cation. This circumstance is beneficial, for example, when washing the cake on the filter with a 5% NaCl solution. '

Pro bližší objasnění podstaty vynálezu je déle uveden příklad provedení.In order to illustrate the invention in greater detail, an exemplary embodiment is given below.

210 g antrachinonu se sulfonuje 238 g 2$%ního olea po dobu 1,5 hodin při tteplotě 130 °C.210 g of anthraquinone are sulfonated with 238 g of 2% olefin for 1.5 hours at 130 ° C.

Jako katalyzátoru sulfonace do polohy 1 ee použije 1,1 g kovové rtuti..1.1 g of metallic mercury is used as the sulfonation catalyst at the 1e position.

Po skončení sulfonace ae nezreagovaný antrschinon vyloučí přídavkem 650 ml horké vody.After the sulphonation is complete, the unreacted anthschinone is eliminated by adding 650 ml of hot water.

Pevný antrachinon se odfiltruje, koláč na filtru se promyje horkou vodou docelkového objemuThe solid anthraquinone is filtered off, the cake on the filter is washed with hot water to a total volume

197 873 filtrátů 1 500 ml. K filtrátům se při teplotě 50 až 60 °C přidá za míchání 15 ml 26%ního vodného amoniaku. Srážení se dokončí při téže teplotě za míchání pomalým přikapáváním 150 ml 25%ního vodného roztoku chloridu sodného.197,873 filtrates 1,500 ml. 15 ml of 26% aqueous ammonia are added to the filtrates at 50-60 ° C with stirring. The precipitation is completed at the same temperature with stirring by slow dropwise addition of 150 ml of a 25% aqueous sodium chloride solution.

Vysrélená antrechinon-l-sulfokyselina ve formě sodné a amonné soli se filtruje při -teplotě 25 až 30 °C. Koláč na filtru se promyje 2%ním vodným roztokem chloridu sodného do neutra lity. Výtěžek činí' 67 až 68 % teorie, počítáno na zreagovaný antraohinon, který je porovvnatelný s výtěžky dosahovanými doposud známými postupy, kokud se týká kvality získané antrachinon-l-eulfokyseliny je nesporně lepší, nebojí neobsahuje žádný 2-izomer ani disulfokyseliny jak bylo chromátograficky ověřeno.The salified anthraquinone-1-sulfoacid in the form of the sodium and ammonium salts was filtered at 25-30 ° C. Wash the cake on the filter with 2% aqueous sodium chloride solution to neutrality. The yield is 67-68% of theory, calculated on the reacted anthraquinone, which is comparable to the yields obtained by the known methods, as far as the quality of the anthraquinone-1-eulfoacid obtained is undoubtedly better, or contains no 2-isomer or disulfoacids as .

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Method Isolating anthraquinone-1-sulfoacid from a solution formed by sulphonation of anthraquinone with olea in the presence of mercury or its salts as a catalyst and separating unreacted anthraquinone precipitated by addition of water from the liquid phase, salt precipitation and filtration, characterized in that at a temperature of 30 ° C to the boiling point, the NH ²⁺ -containing substance, such as aqueous ammonia or ammonium chloride, is first added under stirring, in an amount corresponding to 0.5 to 10% by weight of NH3 based on the weight of the anthraquinone reacted ^. , such as sodium chloride, preferably in the form of a concentrated aqueous solution, the precipitation is complete and the precipitated mixture of sodium anthraquinone-1-sulfonate and ammonium is separated from the liquid phase.