CS197691B1 - Process for preparing 2-monochlordiphenyle - Google Patents
Process for preparing 2-monochlordiphenyle Download PDFInfo
- Publication number
- CS197691B1 CS197691B1 CS739277A CS739277A CS197691B1 CS 197691 B1 CS197691 B1 CS 197691B1 CS 739277 A CS739277 A CS 739277A CS 739277 A CS739277 A CS 739277A CS 197691 B1 CS197691 B1 CS 197691B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- monochlorodiphenyl
- chlorodiphenyls
- chlorination
- diphenyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 8
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká spósobu výroby 2-monochlórdifenylu, ktorý je založený na přípravě zmesi chlórdifenylov chloráciou difenylu a izolácii uvedeného izoméru z tejto zmesi kombináciou vhodných separačných metod.
Doteraz popísané sposoby přípravy 2-monochlórdifenylu sú založené najčastejšie na postupech používajúcich benzén a jeho deriváty ako východiskové suroviny pre syntézu zmesi produktov, v ktorých má 2-monochlórdifenyl dominantně zastúpenie. Připravená zmes sa čistí například rektifikáciou, stlpcovou chromatografiou, kryštalizáciou apod. Nevýhodou uvedenej skupiny postupov je značná časová náročnost a nízké výtažky niekolkostupňových syntéz.
Iný postup používá ako východisková surovinu zmes chlórdifenylov, z ktorej sa jednotlivé zložky, medzi nimi 2-monochlórdifenyl, izolujú metodou preparatívnej plynovej alebo kvapalinovej chromatografie. Nevýhodu tohoto postupu je okrem vysokých nárokov na technické parametre použitého zariadenia najma skutočnosť, že možnost přípravy vačších množstiev 2-monochlórdifenylu je obmedzená spravidla nízkou kapacitou zariadení vhodných pre realizáciu uvedenej metody.
Podstata riešenia podía vynálezu spočívá v tom, že sa zo' zmesi chlórdifenylov primeraného zloženia rektifikáciou, vytavením eutektika a kryštalizáciou připraví 2-monochlórdifenyl čistoty vyššej ako 99 %.
Ako východisková surovina pre výrobu 2-monochlórdifenylu sa použije zmes chlórdifenylov, připravená chloráciou difenylu, v ktorej obsah viazaného chlóru móže byť 10 až 35 %, s výhodou 17 až 20 %, pričom jej hustota je z intervalu 1,15 až 1,35.103 kg.m-3. 2-monochlórdifenyl je v uvedenej zmesi zastúpený v množstve 25 až 50 %.
Rektifikáciou popísanej zmesi na účinnej koloně získá sa frakcia s bodom varu zodpovedajúcim 387 až 389 K ,pri 666 Pa, obsahujúca prevažne 2-monochlórdifenyl. Táto frakcia po ochladení na teplotu nižšiu ako -280 K stuhne. Po vyhriatí na teplotu 301 až 305 K, sa z nej odstráni kvapalná eutektická zmes 2-monochlórdifenylu a přítomných nečistot. Tuhý podiel z frakcie, obsahujúci menej ako 3 % nečistot sa rozpustí vo vhodnom rozpúšťadle, z ktorého vykryštalizuje 2-monochlórdifenyl viac ako 99 % čistoty.
Výhodou postupu podía vynálezu je skutočnosť, že namiesto radu syntéz s poměrně nízkými výťažkami, použije sa pre přípravu medziproduktu obsahujúceho 2-monochlórdifenyl jediná reakcia, chlorácie difenylu na vhodnom katalyzátore, ktorej výťažok móže byť až 50%, pričom vznikajúci vedfajší produkt móže slúžiť pre přípravu ďalšich chlórdifenylov.
Popísaný sposob umožňuje materiálovo i časovo nenáročným postupom připravil velké množstvá 2-monochlórdifenylu vysokej čistoty z bežne dostupných východiskových surovin.
Příklad postupu:
Chloráciou 500 g difenylu s prídavkom 1 g chloridu železitého plynným ohlórom privádzaným na dno sklenenej banky gufovitého tvaru pri teplote 360 K za stálého miešania, získá sa 600 g reakčnej zmesi s hustotou 1,2.103 kg.m-3. Táto zmes sa neutralizuje v reakčnej banke po přidaní 20 g desalpercentnébo roztoku hydroxidu sodného v metylalkohole pri teplote 330 až 340 K.
Zloženie reakčnej zmesi stanovené chromatografickou analýzou bolo nasledovné:
difenyl 22 %
2-monochlórdifenyl 41 % iné chlórdifenyly 37 %
Uvedená zmes sa frakčne rozdestilovala pri použití sklenenej kolony dlžky 0,5 m s vnútorným priemerom 53 mm, ktorá bola naplněná Berlovými sedielkami velkosti 4 až 6 mm. Pri tlaku 666 Pa bola odobraná frakcia vrúca v rozmedzí teplot 387 až 389 K v množstve 220 g.
Zloženie uvedenej frakcie stanovené chromatografickou analýzou bolo nasledovné:
difenyl 3 %
2-monochlórdifenyl 91 % iné chlórdifenyly 6 %
Frakcia stuhla pri ochladení na teplotu 273 K za vzniku dobře vyvinutých kryštálov charakteristického ihlicovitého tvaru.
Takto upravená zmes bola priamo v řotujúcom. bubne odstředivky vyhriata na teplotu 303 K, pričom sa z nej odstranila vznikajúca kvapalná eutektická zmes. Uvedenou operáciou sa získalo 154 g tuhého podielu.
Zloženie popísaného tuhého .podielu, stanovené chromatografickou analýzou bolo nasledovné:
difenyl stopy
2-monoehlórdifenyl 98 % iné chlórdifenyly 2 %
K 150 g získaného tuhého podielu bolo přidané 200 g etylalkoholu. Zmes sa udržovala pri bode varu do rozpustenia přítomných kryštálov. Po ochladení roztoku na teplotu okolia vykrystalizovalo 120 g 2-monochlórdifenylu s obsahom menej ako 1 % nečistot. Bod topenia získaných kryštálov bol 306,5 až 307,5 K.
Claims (1)
- PREDMETSposob výroby 2-monochlórdifenylu zo zmesi chlórdifenylov pripravenej chloráciou difenylu, vyznačiijůci sa tým, že sa z chloračnej zmesi s hustotou 1,15 až 1,35.103 kgm-3 a obsahom viazaného chlóru 10 až 35 % rektifikáciou oddělí frakcia s bodom varu zodpovedajúcim 387ÍNÁLEZU až 389 K .pri tlaku 666 Pa, ktorá ochladením stuhne, po zahriatí na teplotu 301 až 305 K sa z nej odstráni kvapalná eutektická zmes a zostávajúci tuhý podřel obsahujúci viac ako 97 % 2-monochlórdifenylu sa dočistí s výhodou kryštalizáciou z etylalkoholu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS739277A CS197691B1 (en) | 1977-11-11 | 1977-11-11 | Process for preparing 2-monochlordiphenyle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS739277A CS197691B1 (en) | 1977-11-11 | 1977-11-11 | Process for preparing 2-monochlordiphenyle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197691B1 true CS197691B1 (en) | 1980-05-30 |
Family
ID=5422967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS739277A CS197691B1 (en) | 1977-11-11 | 1977-11-11 | Process for preparing 2-monochlordiphenyle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197691B1 (cs) |
-
1977
- 1977-11-11 CS CS739277A patent/CS197691B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4513143A (en) | Preparation of ketene acetals | |
| Barrett et al. | 138. Fused carbon rings. Part X. Some fundamental properties of the 0: 3: 3-bi cyclo octane ring | |
| Dalzell et al. | Hashish. 26. Factors influencing double-bond stability in cannabinoids | |
| CS197691B1 (en) | Process for preparing 2-monochlordiphenyle | |
| US5358608A (en) | Separation of 1-propanol from 2-butanol by extractive distillation | |
| US4073816A (en) | Process for the continuous production of monochloroalkanes | |
| KR0129753B1 (ko) | 2-(4-이소부틸페닐)프로피온산의 정제방법 | |
| EP0127128B1 (en) | Process for the conversion of the e isomer of 1,2-diphenyl-1-(4-(2-dimethylaminoethoxy)-phenyl)-1-butene to tamoxifen hcl | |
| JPS5835171B2 (ja) | ベンゾインエ−テルノセイゾウホウ | |
| GB2065698A (en) | Production of anthracene | |
| US4097522A (en) | Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid | |
| JPS6172727A (ja) | スチレンの製造方法 | |
| Lamneck Jr et al. | Dicyclic Hydrocarbons. XI. Synthesis and Physical Properties of the Monoethyldiphenylmethanes and Monoethyldicyclohexylmethanes | |
| SU578293A1 (ru) | Способ получени циклопропилацетилена | |
| US3048622A (en) | Preparation of alpha-ketoesters | |
| Watanabe | Synthesis and Physical Properties of Normal Higher Alcohols. I. Synthesis of Normal Higher Primary Alcohols of Odd Carbon Numbers from Undecanol to Pentacosanol | |
| JPH0549657B2 (cs) | ||
| US2673857A (en) | Production of gamma isomer of benzene hexachloride | |
| Tremelling et al. | Heterogeneous reactions. 5. The anti orientation of elimination for the dehydrobromination of meso-and dl-2, 3-dibromobutane and (E)-and (Z)-2-bromobut-2-ene with solid potassium tert-butoxide | |
| SU642309A1 (ru) | Способ получени 3-метилпиразолина | |
| IE45345B1 (en) | Procress for preparing an acetonitrile derivative | |
| JP2688855B2 (ja) | ベンジルアセトオキシムの精製方法 | |
| SU755776A1 (ru) | Способ получения 2,5-дихлор-п-ксилола | |
| JPH08127577A (ja) | ４−メチレンテトラヒドロピランの製造方法 | |
| SU93337A1 (ru) | Способ получени моно- и полихлорбензоилхлоридов и соответствующих карбоновых кислот |