CS197187B1 - Způsob přípravy kyseliny metanilové a její soli - Google Patents
Způsob přípravy kyseliny metanilové a její soli Download PDFInfo
- Publication number
- CS197187B1 CS197187B1 CS634778A CS634778A CS197187B1 CS 197187 B1 CS197187 B1 CS 197187B1 CS 634778 A CS634778 A CS 634778A CS 634778 A CS634778 A CS 634778A CS 197187 B1 CS197187 B1 CS 197187B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- hydrogen
- water
- salts
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-M 3-Nitrobenzene sulphonate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003202 NH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- -1 amino compound Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká přípravy kyseliny metanilové, nebo její soli, jako je sodná, amonná', vápenatá apod. a jeho podstatou ja katalytická redukce m-nitrobenzensulfokyseliny resp. odpovídající soli, připravení z nitrobenzenu, vodíkem.
Dosud se tato aminolátka připravovala klasickým způsobem redukaí odpovídající mitrslátky železem dis Báchampa. Postup výroby lzs vyjádřit *áeledujitím schématem:
197 187
Tento dosavadní způsob kromě toho, že vyžaduje značné množství pomocných surovin hlavně Fe, MCI, NaOH atd., energie a pracovních sil, poskytuje velké množství pevnýoh i kapalných odpadů. I když likvidace těchto odpadů nezatěžuje příliš ekonomicky daný pro cea, působí tyto odpady velké potíže z hlediska ekologie pro obsah aminolátky.
Padle tohoto vynálezu se připravuje kyselina metanilová resp. její aoli obecného vzorce 1.
kde K značí H, NH^, Na nebo Ca tak, že ee odpovídající nitrolátka redukuje vodíkem ve vodném prostředí, popřípadě i v organických polárních rozpouštědlech za přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů niklových nebe na bázi drahých kovů, načež se produkt izoluje ve formě roztoku nebo se Iqrsolina metanilová, popřípadě ve formě soli, izoluje vykyeelenín vodného roztoku na základě rozdílné rozpustnosti v závislosti na teplotě nebo odpařením použitého rozpouštědla, přičemž se matečné louhy a rozpouštědla vracejí zpět do procesu, odpařená voda do odpadu*
Katalytická redukce se provádí vsádkovým způsobem, případně nepřetržitým způsobem v průtočném reaktoru.
Násadově lze pracovat např. tak, že se do hydrogenačního autoklávu napustí voda, případně organická rozpouštědlo · nitrolátka nebe přímá roztok nitrolátky, případně ae přidají látky vyvolávající kyselou (kyselina sírová, chlorovodíková) nebo alkalickou reakci (hydroxidy), přidá ee katalyzátor, připustí vodík a provede so hydrogenace. Pořadí složek směšování však mění rozhodující a nohou se do reaktoru vnášet v libovolném pořadí. Keakční podmínky jako tepleta, tlak, kencentrace aložek, molární poměr mezi nitrelítkou a přísadami ovlivňující pH směsi a množství katalyzátoru ss nahou měnit v širokém rozmezí. Maximální pracovní teplete je omezena hranicí 2JO *C, protože při vyšších teplotách dochází k rozkladu nitrolátek nebo aminolátok.
Volba koncontraco nitrolátky jo do značná níry ovlivněna možnostmi míchání systému a rozpustnosti jednotlivých látok, např. při přípravě kyseliny metanilová v kyselám prostředí šo volí větší stupeň zředění, zatímco při přípravě její soli lze použít až 40 až 6C% roztoky nebo euepenze.
Kontinuální způsob přípravy psdle tohoto vynálezu lze provést v některém z běžných průtokových hydrogoasčních reaktorů např. tak, žs ss do reakčního prostoru nastřikujo euepenze nitrolátky a katalyzátorom a vodíkem.
Prsti dosavadnímu způeebu výrsby vykazuj· navý paatup zvýšení výtěžku proceau, zvýšení kvality produktu, výrazné snížení odpadů, vyšší hygienu a bezpečnost práce atd.
Podle tehete vynálezu aa provádí izolace aainolítek z reakční ani·i následujícín způsoben:
·/ izalaca ve fomě roztoku aoli kyseliny aetanilová po odfiltrování katalyzátoru, ve shodl e dosavadním poatupen;
b/ izolace pevná kyseliny netanilevé ve shodě a dosavadní· poatupen /vykyselsnín z její soli/ ale e tím rozdílen, že netečná louhy po izolaci nejsou vypouštěny do odpadních vod, ale jeou recirkulevány zpět de procesu;
c/ izolace patné kyseliny netanilevé z reakční sněsi na základě rozdílná rozpuetneeti e teplotou, netečné louhy ae vracejí vpět de preeeau;
d/ v případě použití organických polárních rozpouštědel ae eááeetiluje rozpouštědlo s reakční vodou. ,
Příklad 1
Do míchaného autoklávu se předloží 550,0 g 25,15 % ha. roztoku m-nitrobenzansulfonanu sodného a 20,0 g vody ae spláchne 1,06 g paladiového katalyzátoru. Autokláv ee vypláchne dusíkem a vodíkem. Po vyhřátí autoklávu ne 90,0 °C ee napustí vodíkem na tlak 0,7 MPa a spustí se nícháni, Sebe hydrogenace je 130 nin.
Po hydrogenaeí ss v tlakovém filtru eádělí katalyzátor a filtrát ee jiná do baňky chlazené vedou. Získá se 550,0 g roztoku netanilátu eednáhe e koncentraci
21,47 % hm. Katalyzátor lze recirkulovat nebo regenerovat;
Příklad 2
So míchaného autoklávu předehřátého na 50 *C ee předloží 500,0 g vody e 200,0 g vody se spláchne 50,0 g m-nitrobenzénsulfonanu amonného /99,46 % ϊοβ.»/ n 2,0 g katalyzátoru Sa-Ni /50 % ha. vodná pasta/.* Po vytemporování na 90 ®C, výplachu duaťkea a vodíkem ae napustí vodík na 10,0 MPa a spustí míchání. Doba hydrogenace je 90 min.
Po hydrogsnaci a separaci katalyzátoru ae získá 744,0 g rozteku metenilátu amonného o koncentraci 4,51 * ha. Katalyzátor se použije pro dalěí násadu.
Příklad 3
Se vyhřátého míchaného autoklávu /90 *0/ se předloží 650,0 g vody, 30,0 g m-nitrobenzenaulfonanu vápenatého /99,89·% hm./ a 1,5 g katalyzátoru Xa-Ni /50 % vodná paata/.
Po napužtění vodíku na 10,0 MPa ae spustí míchání. Soba hydrogenace je 255 min.
I
Po oddělení katalyzátoru se získá 663,0 g roztoku metanilátu vápenatého o koncentraci 3,76 % hm, Katalyzátor lze recirkulovat nebo zlikvidovat·
I
I
Příklad 4
Do vyhřátého míchaného autoklávu (90 °C) ae předloží 650,0 g vody a 50,0 g pasty ze eulfonace nitrobenzenu a obsahem 80,79 % hm. m*nitrobenzeneulfokyseliny, 5,05 % hm. kyseliny sírová β 14:,16 % hm, vody. Pó přidání 0,5 g paladiováho katalyzátoru, výplachu dusíkem ee autokláv napuetí vodíkem na tlak 0,5 MPa. Doba hydrogenace je 80 min.
Po separaci katalyzátoru a ochlazení byla vyloučená kyselina metanilová odfiltrována a euSena při teplotS 105 °C. Celkem ae získalo 20,1 g suché kyseliny metanilová. Matečné louhy lzo recirkulovat a použít při nasazování místo vody.
Příklad 5
Do autoklávu ae předloží 360,0 g ethanolu /96 %/\t 100,0 g m-nitrobenzenaulfonanu sodného /99,3 56 hm./ a 1,0 g paladiováho katalyzátoru. Po vypláchnutí dusíkem, vodíkem a vyhřátí na 90 ®G ae napustí vodíkem na tlak 0,7 MPa a spustí ae míchání. Doba hydrogenace je 200 min.
Claims (1)
- Způsob přípravy kyseliny metanilová a její soli obecného vzorca.· I, kde R značí R, NH^, Na nebo Ca vyznačený tím, že ae odpovídající nitrolátka redukuje vodíkem v prostředí vody, případné i organických polárních rozpouštědel za přítomnosti hydr«generačních katalyzátorů míliových nebo na bázi drahých kovů, načež ae produkt izoluje ve formě roztoku nebo se kyselina metanilová, popřípadě ve formě soli, izoluje vykyselením vodného roztoku na základě rozdílné rozpustnosti v závislosti na teplotě, nebo odpařením použitého rozpouštědla, přičemž se matečné louhy a rozpouštědlo vracejí zpět do proceaU, odpařená vody do odpadu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS634778A CS197187B1 (cs) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Způsob přípravy kyseliny metanilové a její soli |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS634778A CS197187B1 (cs) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Způsob přípravy kyseliny metanilové a její soli |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197187B1 true CS197187B1 (cs) | 1980-04-30 |
Family
ID=5410292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS634778A CS197187B1 (cs) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Způsob přípravy kyseliny metanilové a její soli |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197187B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105367454B (zh) * | 2015-11-10 | 2017-06-06 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种利用喹吖啶酮颜料副产物生产间氨基苯磺酸的方法 |
-
1978
- 1978-10-02 CS CS634778A patent/CS197187B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105367454B (zh) * | 2015-11-10 | 2017-06-06 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种利用喹吖啶酮颜料副产物生产间氨基苯磺酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102004010943A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-geschützten 4-Ketprolinderivaten | |
| DE2850680A1 (de) | Verfahren zur herstellung von nitrodiarylamin | |
| DE3502991A1 (de) | Substituierte phenyloxethylsulfone und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CS197187B1 (cs) | Způsob přípravy kyseliny metanilové a její soli | |
| CN115974809B (zh) | 一种经氧转移反应制备苯并[d]异噻唑啉-3(2H)-酮的方法 | |
| CN101511781B (zh) | 制备六亚甲基双氰基胍和洗必泰的方法 | |
| US2735850A (en) | Preparation of guanamines | |
| EP0375617B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten | |
| WO2021180874A1 (en) | Method for preparing benzamide compound | |
| EP0370325B1 (de) | Verfahren zur reduktiven Enthalogenierung von Aromaten | |
| EP0668101A1 (de) | Ruthenium-Katalysatoren, deren Herstellung und ein Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Polyaminen unter Verwendung dieser Katalysatoren | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| JP3009408B2 (ja) | 環状尿素誘導体の製造方法 | |
| RU2248353C2 (ru) | Способ получения морфолиний 3-метил- 1,2,4-триазолил-5-тиоацетата | |
| PL196252B1 (pl) | Sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny | |
| DE2618756A1 (de) | Imidazolverbindungen und verfahren zu deren herstellung | |
| RU2162843C2 (ru) | Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона | |
| CN115677589B (zh) | 一种1,2-二甲基-5-硝基咪唑的合成方法 | |
| DE2614827A1 (de) | Verfahren zur jerstellung von 3-phenylpyridazon-(6) | |
| CH658856A5 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen, aromatischen und heterocyclischen hydroxy-verbindungen. | |
| GB2073746A (en) | Process for Producing Mono Alkali Salt of 1-Amino-8-naphthol- 3,6-disulfonic Acid | |
| EP0010443B1 (en) | Process for preparing sodium-m-nitrobenzenesulfonate | |
| HU186018B (en) | Process for preparing o-phenylene-diamine | |
| SU165433A1 (cs) | ||
| SU956444A1 (ru) | Способ получени резорцина |