CS196945B1

CS196945B1 - Process for preparing polyoxyalkylenated oligomers

Info

Publication number: CS196945B1
Application number: CS83978A
Authority: CS
Inventors: Teodor Petrus
Original assignee: Teodor Petrus
Priority date: 1978-02-09
Filing date: 1978-02-09
Publication date: 1980-04-30

Description

Predmetom tohoto vynálezu je sposob výroby polyoxyalkylenovaných oligomérov s nízkým obsahom vedlajších produktov reakciou etylénoxidu a propylénoxidu s látkami, ktoré obsahujú v molekule 1 až 6 pohyblivých — aktívnych vodíkových atómov.It is an object of the present invention to provide polyoxyalkylenated oligomers with a low by-product content by reacting ethylene oxide and propylene oxide with substances containing from 1 to 6 mobile-active hydrogen atoms.

Je známe, že alkylenoxidy v přítomnosti katalizátora 1'ahko reagujú s organickými i anorganickými látkami, ktoré v molekule obsahujú najmenej 1 pohyblivý vodíkový atom. Podlá počtu naviazaných mólov alkylenoxidov na mol východlskovej zlúčeniny vznikajú polyadičné produkty s různou mol. hmotnosťou, ktoré sú cennými produktami alebo medziproduktami s rozsiahlymi možnosťami použitia. Z priemyselne využívaných východiskových látok s aktívnym vodíkom sú to najma voda, mastné kyseliny, mastné alkoholy, alkylfenoly, aminy, amidy kyselin, merkaptány, dioly, polyalkoholy ako trimetylolpropan, glycerín, pentaerytrit, cukry, kyanovodík, siřičitan sodný, kyselina fosforečná, fosforoxychlorid a ďalšie. Je tiež známe, že oxalkylenácia látok s aktívnym vodíkom uskutočňuje sa vačšinou pri teplotách 80 až 250 °C a za použitia alkalických katalyzátorov, hlavně NaOH, KOH, alkoholátov Na a K a kvartérnych báz amínov. Výběr katalyzátora, jeho koncentrácia, limitovanie teploty závisí od východiskovej látky s aktívnym vodíkom, alkylénoxidu a požiadaviek na kvalitu a čistotu vyrábaného produktu, resp. príebehu vedfajších nežiadúcich reakcii. Predovšetkým u propylénoxidu a butylénoxidu je výhodné uskutočňovať polyadíciu v oblastiach nižších teplot a nízkých koncentráciach katalyzátora, pretože už pri teplotách okolo 100 °C prebiehajúce nežiadúce vedtajšie reakcie, pri ktorých vznikajú monofunkčné oligomery, zakončené nenasýtenými skupinami CH2 = CH — CH2 — O —, —, CH₃ — CH = CH — CH2 — O —. Tvorba takýchto vedlajších produktov v oblasti teplot nad 100 °C rýchlo stupa. Tak napr. pri polyadícii propylénoxidu za miernych podmienok a v závislosti od mol. hmotnosti vzniká až 5 až 25 % vedfajších nenasýtených produktov. Pri vysokých teplotách alebo i pri vysokých koncentráciach katalyzátora móže polyadícia prebiehať tak, že hlavně u vyšších mol. hmotnostiach množstvo vedlajších nenasýtených produktov je vyššie, ako je obsah žiadaného produktu. Tvorba vedfajších produktov prejavuje sa nielen znížením mol. hmotnosti výsledného produktu v porovnaní s vypočítanou teoretickou hodnotou, v zmene fyzíkálnych a chemických charakteristik, ale i v znížení užitkové) hodnoty. Nízká tvorba vedfajších, nenasýtených monofunkčných oligomérov je nevyhnutná predovšetkým v tých prípadoch, keď polyadičný produkt, označovaný všeobecne ako polyéter, má sa použit na reakciu s izokyanatom, resp. ako východisková hlavná zložka na přípravu polyuretanov. Pretože i pri oxyalkyle196945 nácil za miernych podmienok a už pri relativné nižších mol. hmotnostiach vzniká vyššie množstvo vedlejších, hlavně nenasýtených produktov, ako sa požaduje na přípravu polyuretanov, musia sa tieto tzv. surové produkty ešte dočisťovať. Čistenie představuje v procese přípravy polyéterov samostatná operáciu a jej cie1'om je znížiť alebo odstranit tak množstvo vo vedíajších produktov, ako i alkalický katalyzátor.It is known that alkylene oxides react readily in the presence of a catalyst with organic and inorganic substances containing at least 1 mobile hydrogen atom in the molecule. According to the number of moles of alkylene oxides bound per mole of the starting compound, polyaddition products with different moles are formed. by weight, which are valuable products or intermediates with a wide range of uses. Among the industrially used starting materials with active hydrogen are, in particular, water, fatty acids, fatty alcohols, alkylphenols, amines, acid amides, mercaptans, diols, polyalcohols such as trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, sugars, hydrogen cyanide, sodium sulfite, phosphoric acid, phosphorous oxychloride and next. It is also known that the oxalkylenization of active hydrogen species is generally carried out at temperatures of 80 to 250 ° C and using alkali catalysts, mainly NaOH, KOH, Na and K alcoholates and quaternary amine bases. The choice of catalyst, its concentration, temperature limitation depends on the starting material with active hydrogen, alkylene oxide and the requirements for the quality and purity of the product, respectively. story of adverse reactions. Especially in the case of propylene oxide and butylene oxide, it is advantageous to carry out the polyaddition in the regions of lower temperatures and low catalyst concentrations since undesirable side reactions already occur at temperatures around 100 ° C, resulting in monofunctional oligomers terminated with unsaturated CH 2 = CH - CH 2 - O -, - CH ₃ -CH = CH-CH 2 -O-. The formation of such by-products rapidly increases in the temperature range above 100 ° C. For example, in polyaddition of propylene oxide under mild conditions and depending on mol. by weight, up to 5 to 25% of unsaturated by-products are formed. At high temperatures or even at high catalyst concentrations, the polyaddition can be carried out such that it is mainly at higher moles. by weight, the amount of the unsaturated by-products is higher than the content of the desired product. The formation of by-products is manifested not only by the reduction of moles. weight of the final product in comparison with the calculated theoretical value, in the change of physical and chemical characteristics, but also in the decrease of the utility value). The low formation of side, unsaturated monofunctional oligomers is necessary, especially in those cases where the polyaddition product, generally referred to as the polyether, is to be used for the reaction with the isocyanate and the isocyanate, respectively. as a main constituent for the preparation of polyurethanes. Because even with oxyalkyle196945 it has been under mild conditions and already at relatively lower moles. By weight, a higher amount of by-products, mainly unsaturated products, is required than is required for the preparation of polyurethanes, these so-called raw products have to be further purified. Purification is a separate operation in the process of preparing polyethers and is intended to reduce or eliminate both the by-products and the alkaline catalyst.

Podía doteraz známých postupov, zodpovedajúcich súčasnému stavu techniky, odstraňovaKOHAccording to the prior art processes known in the art, the removal of OH is removed

CX) OCH2CHOCH2CH = CH2--^OCI-HCHOCH =CX) OCH 2 CHOCH 2 CH = CH 2 - OOC-HCHOCH =

I !I!

CHs CHs —OCH2CHOH+CH3CH2CHOCH 3 CH 3 —OCH 2 CHOH + CH 3 CH 2 CHO

IAND

ÓH3Oh3

V súčasnosti používané postupy na odstraňovanie nenasýtených koncových skupin z oxyalkylenovaných produktov sú v podstatě obměny, rozšírenie a technologická aplikácia Simmonsa a Verbanca — USA pat. 2,996.550.The methods currently used to remove unsaturated end groups from oxyalkylene products are essentially variations, extensions and technological applications of Simmons and Verbanca - US Pat. 2,996.550.

I keď čistěním oxyalkylenovaných polyaddičných produktov čiastkové premení sa koncová nenasýtená skupina na hydroxylovú, výsledný produkt hydrolýzy je dihydroxyderivát, teda funkčnost vzniklého produktu v porovnaní so žiadaným produktom ie rovnaká iba v tom případe, ak východisková látka s aktívnym vodíkom, použitá na oxyalkylenáciu je diol, resp. ak žiadaný výsledný produkt je polyxyalkylenglykol. Cielom tohoto vynálezu je nájsť taký sposob přípravy polyoxyalkylenovaných oligomérov, pri ktorom pri polyadícii sa získá taký produkt, ktorý bude mať obsah vedíajších produktov, predovšetkým nenasýteného charakteru, výrazné nižší, ako sa dosahuje při doteraz známých postupoch.Although purification of the oxyalkylened polyaddition products partially transforms the terminal unsaturated group into a hydroxyl group, the resulting hydrolysis product is a dihydroxy derivative, i.e. the functionality of the resulting product compared to the desired product is the same only if the active hydrogen starting material used for oxyalkylenation is diol, respectively. when the desired end product is polyxyalkylene glycol. It is an object of the present invention to provide a process for the preparation of polyoxyalkylenated oligomers in which polyaddition yields a product having a by-product content, in particular of an unsaturated nature, substantially lower than that achieved by the prior art.

Pri detailnom štúdiu tvorby nenasýtených produktov na rozdiel od doteraz publikovaných údajov v časopisoch a patentoch sa zistilo, že nielen koncentrácia katalyzátora a teplota, ale i druh katalyzátora a druh alkylenoxldového reťazca výrazné ovplyvňujú tvorbu vedíajších produktov. Z doteraz publikovaných údajov o mechanizme tvorby vedíajších produktov pri oxyalkylenácii vyplývá, že so zvyšujúcou sa zásaditosťou katalyzátora mala by stúpať i tvorba vedíajších nenasýtených produktov. Zistilo sa, že naopak, za rovnakých reakčných podmienok tvorba vedíajších nenasýtených produktov stúpa so znižovaním zásadistosti katalyzátora a výrazné klesá so stupňom polarity alkylenoxidového reťazca.In a detailed study of the formation of unsaturated products, unlike previously published data in magazines and patents, it was found that not only the catalyst concentration and temperature, but also the type of catalyst and the type of alkylene oxide chain significantly influence the formation of by-products. According to the published data on the by-product formation mechanism of oxyalkylenization, the formation of by-products of unsaturation should increase with increasing alkalinity of the catalyst. Conversely, it has been found that, under the same reaction conditions, the formation of unsaturated by-products increases with decreasing alkalinity of the catalyst and significantly decreases with the degree of polarity of the alkylene oxide chain.

Pri podobnom štúdiu oxyalkylenácie bolo ďalej zistené, že zabudováním etylénoxidového bloku do molekuly oxyalkylenovaného oligoméru tak, že tento je naviazaný z jednej strany priamo na východiskovú látku s aktívnym vodíkom dosiahne sa nielen zvýšenie reakčnej nie koncových nenasýtených skupin uskutečňuje sa posobením alkálií a kyselin za zvýšenej teploty na polyadičný produkt. Pri tomto prichádza okrem čiastkového prešmyku nenasýtenosti typu allyloxy na cis-propenoxy predovšetkým k hydrolýze, pri ktorej zaniká nenasýtená vazba a prechádza na glykolovú.In a similar oxyalkylenation study, it was further found that by incorporating an ethylene oxide block into an oxyalkylene oligomer molecule such that it is bound from one side directly to the active hydrogen starting material, not only increases in the reaction of non-terminal unsaturated groups are accomplished by alkali and acid deposition at to a polyaddition product. In this case, in addition to the partial rearrangement of the allyloxy-type unsaturation to cis-propenoxy, hydrolysis occurs, in which the unsaturated bond disappears and becomes the glycolic one.

Mechanizmus izomerácie a hydrolýzy u polyoxypropylénového reťazca znázorňuje nasledovná schéma:The mechanism of isomerization and hydrolysis of the polyoxypropylene chain is illustrated by the following scheme:

kyselina CHCH3---rýchlosti, ale hlavně výrazné zníženie tvorby vedíajších produktov, predovšetkým nenasýtených oligomérov.acid CHCH3 --- speed, but mainly a significant reduction in the formation of by-products, especially unsaturated oligomers.

Spósob výroby polyoxyalkylenovaných oligomérov s nízkým obsahom vedíajších produktov reakciou etylénoxidu a propylénoxidu s látkami, které obsahujú v molekule. jeden až šest pohyblivých aktívnych vodíkových atomov katalyzovanou alkalickým katalyzátorom, 'vyznačujúci sa tým, že v prvom stupni sa uskutečňuje oxyetylenácia adiciou 1 až 50 molov etylénoxidu a v ďalšom stupni sa uskutocňuje oxypropylenácia adiciou 9 až 100 molov propylénoxidu na oxyetylénovaný derivát připravený v prvom stupni.A process for the preparation of low by-product polyoxyalkylenated oligomers by reacting ethylene oxide and propylene oxide with the substances they contain in the molecule. One to six movable active hydrogen atoms catalysed by an alkaline catalyst, characterized in that in the first step oxyethylenation is carried out by addition of 1 to 50 moles of ethylene oxide and in the next step oxypropylenisation is carried out by addition of 9 to 100 moles propylene oxide to the oxyethylene derivative prepared in the first step.

Postupom podía vynálezu možno připravit’ rozsiahlu paletu produktov so širokými aplikačnými možnosťami. Novým postupom sa dosiahne nielen výrazné zlepšenie kvality potlačením tvorby vedíajších produktov, ale aj výrazné zlepšenie stability a zvýšenie užitkovej hodnoty. Zvýšenie kvality je výraznou přednostou hlavně v tých prípadoch, keď nároky na čistotu sú velmi vysoké, to znamená, že použitie nového spósobu výřoby bude výhodné predovšetkým na přípravu polyéterov pre polyuretany, kde vysoká čistota je nevyhnutnou podmienkou.An extensive product range with a wide range of application options can be prepared by the process of the invention. The new process will not only significantly improve quality by suppressing the formation of by-products, but also significantly improve stability and increase utility. Improvement of quality is a significant advantage especially in those cases where the purity requirements are very high, i.e. the use of a new method of production will be advantageous especially for the preparation of polyethers for polyurethanes, where high purity is a necessary condition.

Výraznou přednostou nového spósobu výroby podía tohoto vynálezu je i možnost přípravy polyoxyalkylenovaných oligomérov s vyššími mol. hmotnosťami, aká sa dosiahne pri oxypropylenácii bez zabudovania etylénoxidového reťazca do molekuly oligoméru.A significant advantage of the novel process according to the invention is the possibility of preparing polyoxyalkylenated oligomers with higher moles. the masses obtained by oxypropylening without incorporating the ethylene oxide chain into the oligomer molecule.

Značné přednosti nového spósobu přípravy polyoxyalkylenovaných oligomérov podlá tohoto vynálezu, sú i v oblasti ekonomie výroby. Je to jednak v dósledku nižších výrobných nákladov a nižšej ceny etylénoxidu v porovnaní s propylénoxidom, ďalej lahšej dostupnosti etylénoxid a tiež i vyššou rýchlosťou polyadície etylénoxidu, čo umožňuje i zvýšenie výrobnosti zariadenia na jednotku objemu.Considerable advantages of the novel process for preparing the polyoxyalkylenated oligomers of the present invention are also in the field of manufacturing economics. This is due to lower production costs and lower ethylene oxide prices compared to propylene oxide, less ethylene oxide availability and also higher ethylene oxide polyaddition rate, which also allows the production per unit volume to be increased.

Vynález vysvětluje bližšie následovně příklady.The invention is illustrated by the following examples.

Příklad 1Example 1

Představuje jeden z doteraz známých sposobov pre porovnanie s novým spósobom podl'a tohoto vynálezu.It represents one of the prior art methods for comparison with the novel method of the present invention.

Do autoklávu sa nadávkuje 76 g monopropylénglykolu a 14 g NaOH. Obsah autoklávu sa prefukava dusíkom a vyhřeje na 110 °C. Potom sa postupné podlá priebehu reakcie do autoklávu nadávkuje 2100 g propylánoxidu. Získá sa polyoxypropylénglykol, u ktorého obsah vedlejších produktov, oligomérov s nenasýtenými allyloxy a cis-propenoxy koncovými skupinami vyjádřený v mekv. nenasýtených vázieb na g je 0,185.76 g of monopropylene glycol and 14 g of NaOH are charged into the autoclave. The contents of the autoclave are purged with nitrogen and heated to 110 ° C. Thereafter, 2100 g of propylene oxide are metered into the autoclave in sequence. Polyoxypropylene glycol is obtained in which the content of by-products, oligomers with unsaturated allyloxy and cis-propenoxy end groups expressed in terms of meq. unsaturated bonds per g is 0.185.

Příklad 2Example 2

Do reakčného autoklávu sa nadávkuje 76 g monopropylénglykolu a 12 g NaOH. Obsah autoklávu sa vyhřeje na 100 °C, odstráni vzduch prefúkavaním dusíkom a postupné podlá priebehu reakcie sa přidá 270 g etylenoxidu. Po uskutočnení polyadície etylénoxidu uskutoční sa polyadícia propylánoxidu postupným nadávkováním, podlá priebehu reakcie, 1700 g propylénoxidu. Výsledným produktom je oligomér, obsahujúci řádové nižší obsah koncových nenasýtených vazieb, ako v příklade 1, charakterizujúcich obsah vedlajších produktov, a to 0,0167 mekv/g.76 g of monopropylene glycol and 12 g of NaOH are charged into the reaction autoclave. The contents of the autoclave were heated to 100 ° C, the air was removed by flushing with nitrogen, and 270 g of ethylene oxide were added gradually as the reaction progressed. After the polyaddition of ethylene oxide is carried out, the polyaddition of propylene oxide is carried out by sequential feeding, according to the reaction, with 1700 g of propylene oxide. The resulting product is an oligomer containing an order of magnitude lower terminal unsaturated bonds, as in Example 1, characterized by a content of by-products of 0.0167 meq / g.

Příklad 3Example 3

Do reakčného autoklávu sa nadávkuje 250 g polyetylénglykolu s molekulovou hmotnosťou 300 a 12 g NaOH. Obsah autoklávu sa vyhřeje na 100 °C a prefúka dusíkom. Potom sa postupné nadávkuje 1800 g propylénoxidu. Výsledný produkt je oligomér s obsahom nenasýtených koncových vazieb 0,0158 mekv/g.250 g of polyethylene glycol having a molecular weight of 300 and 12 g of NaOH are metered into the reaction autoclave. The contents of the autoclave are heated to 100 ° C and purged with nitrogen. 1800 g of propylene oxide are then metered in successively. The resulting product is an oligomer with a content of unsaturated terminal bonds of 0.0158 meq / g.

Příklad 4Example 4

Do reakčného autoklávu sa nadávkuje 64 g metanolu a 9,2 g NaOH. Po odstránení vzduchu prefúkaním dusíkom sa obsah autoklávu vyhřeje na 95 °C a pri tejto teplote sa postupné nadávkuje 560 g etylénoxidu. Po polyadícii etylénoxidu uskutoční sa polyadícia propylénoxidu. Výsledným produktom je oligomér s obsahom 0,0167 mekv/g koncových nenasýtených vazieb. Příklad 5The reaction autoclave was charged with 64 g of methanol and 9.2 g of NaOH. After removal of the air by flushing with nitrogen, the contents of the autoclave are heated to 95 ° C and 560 g of ethylene oxide are gradually metered in at this temperature. After ethylene oxide polyaddition, propylene oxide polyaddition is carried out. The resulting product is an oligomer containing 0.0167 meq / g of terminal unsaturated bonds. Example 5

Do autoklávu sa nadávkuje 64 g metanolu a 8,2 g NaOH. Po odstránení vzduchu a vytvoření dusíkovej ochrannej atmosféry v plynnej fáze sa pri teplote 95 °C uskutoční polyadícia etylénoxidu postupným nadávkováním 880 g etylénoxidu a potom polyadícia propylénoxidu postupným nadávkováním 1680 g propylénoxidu. Výsledný reakčný produkt je oligomér s obsahom 0,053 mekv/g koncových nenasýtených skupin.64 g of methanol and 8.2 g of NaOH were charged into the autoclave. After the air has been removed and the gas-phase nitrogen atmosphere has been formed, the ethylene oxide polyaddition is carried out at 95 ° C by successive metering of 880 g of ethylene oxide, followed by polyaddition of propylene oxide by sequential feeding of 1680 g of propylene oxide. The resulting reaction product is an oligomer containing 0.053 meq / g of unsaturated terminal groups.

Příklad 6Example 6

Do rekreačného autoklávu sa nadávkuje 70 g trimetylolpropanu a 7 g KOH. Obsah autoklávu sa vyhřeje na 110 °C a po prefúkaní dusíkom sa postupné nadávkuje 440 g etylénoxidu. Po polyadícii etylénoxidu sa uskutoční polyadícia propylénoxidu postupným nadávkováním 1600 g propylénoxidu. Výsledný reakční produkt je oligomér s obsahom 0,0107 mekv/g koncových nenasýtených skupin.70 g of trimethylolpropane and 7 g of KOH are charged into the recreation autoclave. The contents of the autoclave are heated to 110 ° C and 440 g of ethylene oxide are gradually metered in, after being flushed with nitrogen. After polyaddition of ethylene oxide, polyaddition of propylene oxide is carried out by sequential feeding of 1600 g of propylene oxide. The resulting reaction product is an oligomer containing 0.0107 meq / g of unsaturated terminal groups.

Příklad 7Example 7

Do reakčného autoklávu sa nadávkuje 70 g trimetylolpropanu a 7 g KOH. Obsah autoklávu sa vyhřeje na 110 °C a po prefúkaní dusíkom sa postupné nadávkuje 65 g etylénoxidu. Po polyadícii etylénoxidu sa uskutoční polyadícia propylénoxidu postupným nadávkováním 1350 g propylénoxidu. Výsledný reakčný produkt je oligomér s obsahom 0,0092 mekv/g koncových nenasýtených skupin.70 g of trimethylolpropane and 7 g of KOH are charged into the reaction autoclave. The contents of the autoclave are heated to 110 ° C and 65 g of ethylene oxide are successively metered in with nitrogen. After polyaddition of ethylene oxide, polyaddition of propylene oxide is carried out by successive metering of 1350 g of propylene oxide. The resulting reaction product is an oligomer containing 0.0092 meq / g of unsaturated terminal groups.

Příklad 8Example 8

Do reakčného autoklávu sa nadávkuje 70 g trimetylolpropanu a 7 g KOH. Obsah autoklávu sa vyhřeje na 110 °C a po prefúkaní dusíkom sa postupné nadávkuje 400 g etylénoxidu. Po polyadícii etylénoxidu sa uskutoční polyadícia propylénoxidu postupným nadávkováním 1400 g propylénoxidu. Na zvýšenie reaktívnosti koncových hydroxylových skupin uskutoční sa po nadávkovaní propylénoxidu ešte i ďalšia polyadícia etylénoxidu nadávkováním 200 g etylénoxidu. Zakončeme oligoméru reťazca etylénoxidom má za ciel' zmeniť sekundárné koncové hydroxylové skupiny, zakončujúce polyoxypropylénový reťazec na primárné, vznikajúce pri adícii alebo polyadícii etylénoxidu.70 g of trimethylolpropane and 7 g of KOH are charged into the reaction autoclave. The contents of the autoclave are heated to 110 [deg.] C. and, after purging with nitrogen, 400 g of ethylene oxide are successively introduced. After polyaddition of ethylene oxide, polyaddition of propylene oxide is carried out by successive metering of 1400 g of propylene oxide. In order to increase the reactivity of the terminal hydroxyl groups, a further polyaddition of ethylene oxide is carried out by feeding 200 g of ethylene oxide after the addition of propylene oxide. The end of the chain oligomer with ethylene oxide aims to change the secondary terminal hydroxyl groups terminating the polyoxypropylene chain to the primary ones resulting from the addition or polyaddition of ethylene oxide.

Uvedené příklady vysvetfujú, avšak nelimitujú predmet vynálezu, t.j. použitie i iných hydroxy a polyhydroxyzlúčenín a látok, obsahujúcich v molekule aktívny vodík, i iných reakčných podmienok. A nevylučujú ani použitie polyxyalkylénovaných oligomérov, připravených podía tohoto vynálezu, ako medziproduktov pre následná oxyetylenáciu adíciou etylénoxidu na koncový polyoxypropylénový blok v množstvách podía požadovaných vlastností produktu, ktoré možu byť vyššie alebo i nižšie ako uvádza příklad č. 7.These examples illustrate but do not limit the scope of the invention, i.e. the use of other hydroxy and polyhydroxy compounds and active hydrogen-containing substances, as well as other reaction conditions. Nor do they exclude the use of the polyxyalkylene oligomers prepared according to the invention as intermediates for subsequent oxyethylenation by addition of ethylene oxide to the terminal polyoxypropylene block in amounts according to the desired product properties, which may be higher or lower than Example 7.

Sposob výroby oligomérov podía tohoto vynálezu v případe přípravy polyoxyalykléndiolov umožňuje i taký postup, pri ktorom ako oxyetylénovaný derivát z prvého stupňa na oxyetylénovaný derivát z prvého stupňa na oxypropylénaciu sa použitie dietylénglykol, monoetylénglykol alebo i zmes etyléngykolov, připravených v inom zariadení reakciou etylénoxidu s vodou.The process for the preparation of the oligomers of the present invention in the case of the preparation of polyoxyalkylenediols also permits a process in which diethylene glycol, monoethylene glycol or even a mixture of ethylene glycols prepared in another apparatus with water is used as the first stage oxyethylene derivative to the first stage oxyethylene derivative for oxypropyleneation.

Výrazné přednosti tohoto vynálezu sú nielen v oblasti zlepšenej kvality produktu, rozhodujúcej hlavně pri přípravě polyéterov pre všetky typy polyuretanov, ale i v znížení nákladov na výrobu a vo zvýšení výrobnosti zariadenia prí porovnaní s doteraz známými postupmi.Significant advantages of the present invention are not only in the field of improved product quality, which is crucial mainly in the preparation of polyethers for all types of polyurethanes, but also in the reduction of production costs and in the increase in plant production compared to the known processes.

Claims

A process for the production of low by-product polyoxyalkylenated oligomers by reacting ethylene oxide and propylene oxide with substances containing one to six mobile active hydrogen atoms per molecule catalysed by an alkali catalyst:

characterized in that in the first step the oxyethylenation is carried out by the addition of 1 to 50 moles of ethylene oxide and in the next step the oxypropylenization is carried out by the addition of 9 to 100 moles of propylene oxide to the oxyethylene derivative prepared in the first step.