CS196927B1 - Sposob přípravy 2-substituovaných l-(5-nitro-2-furyl) etylénov - Google Patents
Sposob přípravy 2-substituovaných l-(5-nitro-2-furyl) etylénov Download PDFInfo
- Publication number
- CS196927B1 CS196927B1 CS578A CS578A CS196927B1 CS 196927 B1 CS196927 B1 CS 196927B1 CS 578 A CS578 A CS 578A CS 578 A CS578 A CS 578A CS 196927 B1 CS196927 B1 CS 196927B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitro
- furyl
- ethylene
- substituted
- ethylenes
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ 196927 (U) (Bl) (51) Int. Cl.3 C 07 D 307/71 (21) (PV5-78) (22) Přihlášené 02 01 78 (40) Zverejnené 31 07 79 OftAD ’RO VYNÁLEZY Ot OBJEVY (45) Vydáno 30 11 81 (75)
Autor vynálezu
HRABOVSKÝ JÁN ing. a KOVÁČ JAROSLAV prof. ing. DrSc., BRATISLAVA (54) Sposob přípravy 2-substituovaných l-(5-nitro-2-furyl) etylénov
Vynález rieši sposob přípravy 2-substituova-ných 1- (5-nitr o-2-f uryl) etylénov. Příprava 2-substituovaných l-(5-nitro-2-fu-ryljetylénových derivátov je doteraz riešenátýmito piatimi sposobmi: 1. Kondenzáciou 5-nitro-2-furaídehydu, Jehoacetátu resp. acetálu s alkylheterocyklami,ktorých alkylová skupina má kyslé vodíky(Ueno S., Shimogo E., Kawasaki T., Immaru D.,Osaki Y.: Jap. pat. výkl. spis 71 17 790 /1971/,Chem. Abstr. 74, 42 349 /1971/). 2. Kondenzáciou 5-nitro-2-furaldehydu s he-teroaryloctovými alebo fenyloctovými kyselina-mi a nasledujúcou dekarboxláciou vzniknutéhoproduktu (Hirao I., Kitamura Y., Furuno M.:Nippon Kagaku Zasshi 84, 940 /1984/, Chem.Abstr. 61, 14 617 /1964/). 3. Priamou cyklizáciou reaktívnych derivá-tov kyseliny 3-(5-nitro-2-furyl) akrylové j (Lan-quist J. K.: Angl. patent 1028 152 /1966/, Chem.Abstr. 65, 2 273 /1966/). 4. Kondenzáciou 2-furaldehydu v bázickomprostředí s alkalickými solami alkylhomológovheterocyklov a následnou nitráciou vzniknuté-ho produktu (Breuer H., NSR zverejnený spis2135 171 /1972/, Chem. Abstr. 77, 5 485 /1972/). 5. Wittigovou reakciou 5-nitro-2-fura.ldehydus ylidmi heterocyklov (Tanaka A., Yoshina S.:Jap. pat. 69 13 505 /1969/, Chem. Abstr. 71,124 210 /1969/), resp. reakciou 5-nitro-2-furfu-rylidénfosforanov (Saikachi H., Nakamura S.:
Yakugaku Zasshi'88, 110 /1968/, Chem. Abstr.akciou 5-nitro-2-furfurylfosfátu (Jurášek A.,Kováč J., Prousek J.: Chem. Zvěsti 29, 234/1975/) s karbonylovými zlúčeninami hetero-cyklov.
Nevýhodou týchto metod přípravy sú nízkévýtažky finálneho produktu. Niektoré sposobypřípravy sú náročné z dovodu syntézy medzi-produktov, a tým zbýšeného počtu stupňov pří-pravy.
Tieto nedostatky v podstatné) miere odstra-ňuje sposob přípravy 2-substituovaných l-(5--nitro-2-furyl)etylénov obecného vzorca I
OaM--^Qy-CH3CH-R (ij kde R je fenyl, 4-metylfenyl, 4-hydroxyfenyl, 4--metoxyfenvl, 2-tienyl, 2-naftyl, ktorého podsta-ta spočívá v tom, že na 2-bróm-l-(5-nitr o-2-fu-ryljetylén sa působí aromatickými zlúčeninami,ktoré sú substituované elektro-donornými sub-stituentami, ako benzén, toluen, fenol, anizol,tiofén, naftalén, za katalytického účinku chlo-ridu hlinitého v prostředí organického rozpúš-ťadla, ako nitrobenzén, nitrometán, síroúhlík,1,2-dichlóretán, dichlórmetán pri 0 °C až teplo-tě varu rozpúšťadla. Výhodou sposobu přípravy 2-substituovaných--l-(5-nítro-2-furyl) etylénov podlá vynálezu sú 196927 vyššie výťažky ako u sposobov (1—4) a přibliž-né rovnaké ako u sposobu (5), ale ten je ná-ročný na přípravu medziproduktov (ShigetakaY., Akira T., Katsumi Y.: Yakugaku Zasshi 88,65 (1968], Chem. Abstr. 69, 27 134 (1968); Ta-naka A., Yoshina S,: Jap. pat. 69 04, 975 (1969),Chem. Abstr. 70, 114 996 (1969); Hirao I., Kita-mura Y.: Nippon Kagaku Zasshi 85, 506 (1964),Chem. Abstr. 62, 11 756 (1965); Krkoška P., Ju-rášek A.: Chem. Zvěsti 23, 143 (1969). Výhodousposobu přípravy podlá vynálezu je jednoduchápříprava medziproduktu 2-bróm-l-(5-nitro-2-fu-ryl) etylénu, ktorý sa připravuje z 3-{5-nitro-2--furyl)akrylovéj kyseliny /Vegh D., Kováč J.,Hásová B.: Collect. Czech. Chem. Commun. 41,614 (1976)/, ktorá je komerčně dostupná. V polohe 2 aromatickými alebo heteroaroma-tickými zlúčeninami substituované l-(5-nitro--2-furyl)etylény majú pře svoju vysoká anti-bakteriálnu účinnost a nízku toxicitu široképoužitie v medicíně i v potravinárskom prie-mysle.
Predmet vynálezu ilustrujú, ale neobmedzujúnasledujúce příklady.
Organická vrstva sa oddělí, premyje vodou, 5%roztokom uhličitanu draselného a suší bezvo-dým chloridom vápenatým. Rozpúšťadlo sa vá-kuovo odděluje a zvyšok sa stlpcovo chromato-grafuje na AI2O3. Výťažok 1,04g (45,5%) 2-(4--metylfenyl)-l-(5-nitro-2-furyl)etylénu (t. 1.120až 121 °C, krystalizovaný z n-heptánu). Příklad 3 Příprava 2- (4-hydroxyf enyl )-1-( 5-nitro-2-fu-ryl) etylénu
0tN CH=CH— 1
OH
K zmesi 2,18 g (0,01 molu) 2-bróm-l-(5-nitro-2--furyl)etylénu, 2 g (0,015 molu) bezvodéhochloridu hlinitého v 10 ml 1,2-dichlóretánu priteplote 0°C sa za miešania přidá 4,7 g (0,05molu) fenolu v 10 ml 1,2-dichlóretánu. Reakč-ná zmes sa 0,5 h mieša pri teplote 20 °C, vyle-je na zmes 20 g řadu a 20 ml konc. kyselinychlórovodíkovej. Organická vrstva sa oddělí,premyje vodou, 5% roztokom uhličitanu dra-selného a suší bezvodým chloridom vápenatým.Rozpúšťadlo sa vákuovo oddestiluje a zvyšok sastlpcovo chromatografuje na AI2O3. Výťažok1,33 g (57,6%) 2-(4-hydroxyfenyl)-l-(5-nitro-2--furyl) etylénu (t. t. 208—210 °C, krystalizovanýz benzénu). Příklad 1 Příprava 2-fenyl-l- (5-nitro-2-furyl) etylénu K zinesi 2,18 g (0,01 molu) 2-bróm-l-(5-nítro-2--furyl)etylénu, 2g (0,015 molu) bezvodéhochloridu hlinitého v 10 ml suchého 1,2-dichlór-etánu pri teplote 0 °C sa za miešania přidá 3,9 g(0,05 molu) benzénu v 10 ml 1,2-dichlóretánu.Reakčná zmes sa 0,5 h zahrieva pri teplote va-ru rozpúšťadla, potom sa vyleje na zmes 20 gladu a 20 ml konc. kyseliny chlórovodíkovej.Organická vrstva sa oddělí, premyje vodou, 5%roztokom uhličitanu draselného a suší bezvo-dým chloridom vápenatým. Rozpúšťadlo sa vá-kuovo oddestiluje a zvyšok sa stlpcovo chro-matografuje na AI2O3. Výťažok 0,9 g (42%) 2--fenyl-l-(5-nitro-2-furyl) etylénu (t. t. 110 až111 °C, krystalizovaný z n-heptánu). Příklad 4 Příprava 2- (4-metoxyfenyl )-1-( 5-nitro-2-fu- ryl) etylénu
0,N
w"//
CHsCH -O- OCH«
Postupom ako v příklade 3 sa připraví z 2,18 g2-bróm-l-(5-nitro-2-furyl) etylénu, 2 g (0,015molu) bezvodého chloridu hlinitého a 5,4 g(0,05 molu) anizolu 2-(4-metoxyfenyl )-1-( 5--nitro-2-kuryl)etylén vo výťažku 1,43 g (58,2proč.) (t. t. 144—145 °C, krystalizovaný z n--heptánu). Příklad 2 Příprava 2- (4-metylfenyl)-1-( 5-nitro-2-furyl] -etylénu Příklad 5
QaN
CH-CH—.
“CHS Příprava 2- (2-naf tyl) -1- (5-nitro-2-f ur yl) etylé-nu K zmesi 2,18 g (0,01 molu) 2-bróm-l-(5-nitro-2-furyl)etylénu 2g (0,015 molu) bezvodého chlo-ridu hlinitého v 10 ml suchého 1,2-dichlóretá-nu pri teplote 0 °C sa za miešania přidá 4,6 g(0,05 molu) toluenu v 10 ml 1,2-dichlóretánu.Reakčná zmes sa 0,5 h zahrieva pri teplote va-ru rozpúšťadla, potom sa vyleje na zmes 20 gřadu a 20 ml konc. ykseliny chlórovodíkovej.
Postupom ako v příklade 3 sa připraví z 2,18 g(0,01 mólu) 2-bróm-l-(5jnitro-2-furyl) etylénu,2g (0,015 mólu) bezvodého chloridu hlinitéhoa 6,4 g (0,05 mólu) naftalénu 2-(2-naftyl)-l-(5--nitro-2-furyl jety lén vo výťažku 1,97 g (74,3%)(t. t. 102,5—104 °C, krystalizovaný z n-heptánu).
Claims (1)
196927 Příklad 6 Příprava 2- (2-tienyl )-1-( 5-nitro-2-furyl) etylé-nu CH aGH^S^ Postupom ako v příklade 3 sa připraví z 2,18 g(0,01 molu) 2-bróm-l-(5-nitro-2-furyl)etylénu,2 g (0,015 molu) bezvodého chloridu hlinitéhoa 4,2 g (0,05 molu) tiofénu 2-(2-tienyl)-l-(5--nitro-2-furyl)etylén vo výtažku 1,49 g (67,6proč.) (t. t. 117,5—119 °C, krystalizovaný z n--heptánu). vynálezu: Sposob přípravy 2-substituovaných l-(5-ni-tro-2-furyl)-etylénov obecného vzorca I M
CH^CH-R (i) kde R je fenyl, 4-metylfenyl, 4-hydroxyfenyl, 4--metoxyfenyl, 2-tienyl, 2-naftyl, vyznačujúci satým, že na 2-bróm-l-(5-nitro-2-furyl)etylénvzorca II sa pósobí aromatickými zlúčaninami, ktoré súsubstituované elektro-donornými substituenta-mi, ako benzen, toluen, fenol, anizol, tiofén,naftalén, za katalytického účinku chloridu hli-nitého v prostředí organického rozpušťadla,ako nitrobenzén, nitrometán, sírouhlík, 1,2-di-chlóretán, dichlórmetán pri teplote 0 °C až tep-lotě varu rozpúšťadla.
GH«CH—ftr (II)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS578A CS196927B1 (cs) | 1978-01-02 | 1978-01-02 | Sposob přípravy 2-substituovaných l-(5-nitro-2-furyl) etylénov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS578A CS196927B1 (cs) | 1978-01-02 | 1978-01-02 | Sposob přípravy 2-substituovaných l-(5-nitro-2-furyl) etylénov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196927B1 true CS196927B1 (cs) | 1980-04-30 |
Family
ID=5331435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS578A CS196927B1 (cs) | 1978-01-02 | 1978-01-02 | Sposob přípravy 2-substituovaných l-(5-nitro-2-furyl) etylénov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196927B1 (cs) |
-
1978
- 1978-01-02 CS CS578A patent/CS196927B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Boukouvalas et al. | Facile access to 4-aryl-2 (5H)-furanones by Suzuki cross coupling: efficient synthesis of rubrolides C and E | |
| Carpenter et al. | The scope and limitations of carboxamide-induced. beta.-directed metalation of 2-substituted furan, thiophene, and 1-methylpyrrole derivatives. Application of the method to syntheses of 2, 3-disubstituted thiophenes and furans | |
| Yang et al. | Selective and tunable synthesis of 3-arylsuccinimides and 3-arylmaleimides from arenediazonium tetrafluoroborates and maleimides | |
| Diana et al. | Antiviral activity of some. beta.-diketones. 1. Aryl alkyl diketones. In vitro activity against both RNA and DNA viruses | |
| Ames et al. | Alkynyl-and dialkynyl-quinoxalines. Synthesis of condensed quinoxalines | |
| US2623048A (en) | 4-thiazolidone derivatives and process for preparing the same | |
| Leete et al. | THE PAPILIONACEOUS ALKALOIDS: XVII. THE SYNTHESIS OF STRUCTURAL ISOMERS OF SPARTEINE | |
| Herz et al. | Sulfur analogs of isoquinolines. IV. The Pictet-Gams reaction and attempts to prepare analogs of papaverine1, 2 | |
| CS196927B1 (cs) | Sposob přípravy 2-substituovaných l-(5-nitro-2-furyl) etylénov | |
| Campaigne et al. | Thiosemicarbazones of Thiophene Derivatives1 | |
| EP0299586B1 (en) | Process for preparing thiophene derivatives | |
| Yahyazadehfar et al. | Synthesis of arylidene (thio) barbituric acid derivatives using bentonite as a natural and reusable catalyst in green media | |
| US2864852A (en) | Acylated keto esters and keto nitriles | |
| US3671544A (en) | 3,4,4a,9a-tetrahydro-2-(1h)carbazolones | |
| AU9819898A (en) | New heterocyclic compounds, a process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| KR20110138600A (ko) | [1,2,3]-옥사티아졸리딘-2,2-디옥사이드 또는 [1,2,5]-티아디아졸리딘-1,1-디옥사이드 유도체의 제조방법 | |
| Galvez et al. | Functional derivatives of thiophene. I. Synthesis and 1H‐NMR spectra in the 2‐aminothiophene series | |
| US2745845A (en) | 1-formyl-2-dialkoxymethyl-succinic acid esters and their cyclization to heterocyclic compounds | |
| US2993891A (en) | Butyrolactone derivatives | |
| DK153841B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af ranitidin | |
| Roman | Selected Michael additions to thiophene-containing analogues of chalcone | |
| Chow et al. | Semisynthetic penicillins. III. Heterocyclic penicillins | |
| Shvartsberg et al. | Synthesis of ethynylindoles | |
| GB860324A (en) | Nitroethylenes | |
| Kandeel et al. | Enaminones in heterocyclic synthesis: a novel route to polyfunctionalized substituted thiophene, 2, 3-dihydro-1, 3, 4-thiadiazole and naphtho [1, 2-b] furan derivatives |