CS196694B1 - Způsob výroby polymerních aromatických aminů - Google Patents
Způsob výroby polymerních aromatických aminů Download PDFInfo
- Publication number
- CS196694B1 CS196694B1 CS159377A CS159377A CS196694B1 CS 196694 B1 CS196694 B1 CS 196694B1 CS 159377 A CS159377 A CS 159377A CS 159377 A CS159377 A CS 159377A CS 196694 B1 CS196694 B1 CS 196694B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- coupled
- nitrite
- reaction
- polymer
- diazotized
- Prior art date
Links
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OZJYQRCHIJUTOX-UHFFFAOYSA-N N(=O)O.OCCC=C(C(=O)O)C Chemical compound N(=O)O.OCCC=C(C(=O)O)C OZJYQRCHIJUTOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 2
- 102000016938 Catalase Human genes 0.000 claims 1
- 108010053835 Catalase Proteins 0.000 claims 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims 1
- 108010015776 Glucose oxidase Proteins 0.000 claims 1
- 239000004366 Glucose oxidase Substances 0.000 claims 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims 1
- 229940116332 glucose oxidase Drugs 0.000 claims 1
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229940044192 2-hydroxyethyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- UWPJYQYRSWYIGZ-UHFFFAOYSA-N 5-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 UWPJYQYRSWYIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Je známa reakce mezi nízkomolekulárními organickými dusitany a různými reaktivními látkami; v polymerní oblasti nebylo však této reakce k praktickým účelům dosud použito. Důvodem může být skutečnost, že nebyla dosud známa vhodná polymerní látka, která by tuto přípravu umožnila, ačkoliv z mnoha důvodů vzniklý polymerní amin může mír řadu prakticky využitelných vlastností.
Reakce mezi polymerním dusitanem 2-hydroxyethylmethakrylátu (připraveným podle autorského osvědčení č. 195 942) a nízkomolekulárním aromatickým aminem, resp. diaminem může být s výhodou použita pro vazbu aromatické aminoskupiny na tento polymerní nosič. Vzniklý modifikovaný polymer lze použít přímo jako slabě bazický chromatografický materiál, ať již do kolon, nebo pro přípravu tenkých vrstev. V analytické praxi a při nejrůznějších chemických a biochemických separačních technikách může být významná skutečnost, že navázaný primární aromatický amin je možno diazotovat a následující kopulací za velmi mírných (fyziologických) podmínek immobilizovat citlivé látky kovalentní vazbou na polymerní nosič.
Reakce dusitanu poly(2-hydroxyethyl-methakrylátu) s aromatickými aminy představuje tedy další z možností chemické modifikace příslušného polymeru.
Předmětem vynálezu je způsob výroby polymerních aromatických aminů, při kterém se aromatický amin nebo diamin nechá reagovat s dusitanem poly(2-hydroxyethyl-methakrylátu) v bezvodém prostředí při teplotě 55 až 150 °C. Reakci lze s výhodou provádět v přítomnosti rozpouštědla, ve kterém jak výchozí polymerní dusitan, taki reakční produkt botná alespoň ze 2 %. S výhodou se používá například 1,4-dioxan, aceton nebo dimethylformamid. Reakční doba se s výhodou pohybuje od 1 minuty do 2 hodin; záleží na požadovaném stupni konverse a na teplotě při alkylační reakci. Popřípadě nezreagované skupiny esteru dusitanu lze převést na původní hydroxylové skupiny velmi snadno hydrolysou vodou, popřídadě urychlenou ohřevem. Je důležité, že v případě následující diazotace je vzniklá diazoniová sůl polymeru stálejší, než dusitan opět vznikající esterifikací zbývajících hydroxylových skupin polymeru; umožní to totiž rozložit ester např. 1 N HC1 při 25 °C a eliminovat tak možnost vzniku nitrosních plynů během případné následující kopulace (významné zejména pro vazbu citlivých a biologicky aktivních molekul).
V následujícím je předmět vynálezu blíže objasněn na několika příkladech použití.
Příklad 1
Byl připraven polymerní dusitan esterifikací poly(2-hydro-xyetliyl-methakrylátu) kyselinou dusitou (podle autorského osvědčení 195 942), materiál však nebyl sušen, ale převeden do 1,4-dioxanu, pak vhozen do vroucího 5% p-nitranilinu v 1,4dioxanu a zahříván k varu 1 hodinu. Červenohnědě zbarvený produkt byl pak redukován varem ve směsi 10% HCl (35 % p. a. preparát), 40% H2O dest. a 50 % dioxanu s přídavkem 6% SnCl2 p. a. Během asi 2 minut zmizí červené zabarvení (redukce nitrosaminu), za 15 minut zmizí i žlutá barva redukcí nitroskupiny. Vzniklý na polymer vázaný p-fenylendiamin byl pak diazotován 25% vodným roztokem kyseliny octové s přídavkem 1 % NaNO2 při 0 °C, přechodně vzniklý dusitan byl rozložen
3,5 % HCl při 25 °C a polymer kopulován v neutrálním pH s kyselinou Cléveovou (l-naftylamin-6sulfonová). Vzniklé azobarvivo, vázané na polymer, způsobuje jeho modrofialovou (kyselé prostředí), resp. hnědou (bazické prostředí) barvu.
Claims (2)
- PŘEDMĚT1. Způsob výroby polymerních aromatických aminů, vyznačený tím, že se aromatický amin nebo diamin nechá reagovat s dusitanem poly(2-hydroxyethyl-methakrylátu) v bezvodém prostředí, při teplotě 55 až 150 °C.Příklad 2Pořadí jednotlivých reakčních kroků, jakož i podmínky reakce byly analogické jako v příkladu 1, místo p-nitranilinu byl však vázán benzidin, který byl po diazotaci kopulován s dimethylanilinem. Kvalitativní důkaz vzniku vázaného azobarviva (barevné přechody podobné jako v příkladu 2) svědčí o ko valen tni vazbě benzidinu na polymer.Příklad 3Byl připraven polymerní dusitan analogicky jako.v příkladu 1. Vazba p-nitranilinu byla provedena v dimethylformamidu při 120 °C během 5 minut. Redukce produktu byla provedena stejně jako v příkladu 2, přičemž na diazotovaný p-fenylendiamin byla kopulací navázána katalasa, resp. glukosooxidasa při 0 °C v neutrálním pH. Porésní membrána byla pak mnohonásobně promyta 5% vodným roztokem NaCl (100 ml roztoku na 1 ml objemu membrány). Zachovaná enzymatická aktivita byla dokázána použitím H2O2, resp. glukosy jako selektivních substrátů.VYNÁLEZU
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla, ve kterém jak výchozí polymerní dusitan, tak i reakční produkt botná alespoň ze 2 %, s výhodou v 1,4dioxanu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS159377A CS196694B1 (cs) | 1977-03-09 | 1977-03-09 | Způsob výroby polymerních aromatických aminů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS159377A CS196694B1 (cs) | 1977-03-09 | 1977-03-09 | Způsob výroby polymerních aromatických aminů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196694B1 true CS196694B1 (cs) | 1980-03-31 |
Family
ID=5350697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS159377A CS196694B1 (cs) | 1977-03-09 | 1977-03-09 | Způsob výroby polymerních aromatických aminů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196694B1 (cs) |
-
1977
- 1977-03-09 CS CS159377A patent/CS196694B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113789366B (zh) | CRISPR/Cas驱动的DNA水凝胶比色传感器及其制备方法和应用 | |
| CN101525377B (zh) | 一种多黏菌素e甲磺酸钠的分离纯化方法 | |
| Chen et al. | A novel reactive dyeing method for silk fibroin with aromatic primary amine-containing dyes based on the Mannich reaction | |
| Allcock et al. | Diazo coupling of catecholamines with poly (organophosphazenes) | |
| Middaugh et al. | Chemical crosslinking of cell membranes | |
| CS196694B1 (cs) | Způsob výroby polymerních aromatických aminů | |
| Boyd et al. | N‐ACYLSUCCINIMIDES AS ACYLATING AGENTS FOR PROTEINS: THE SELECTIVE ACYLATION OF LYSINE RESIDUES | |
| JPH03155779A (ja) | オリゴヌクレオチドと酵素の結合物およびその製造方法 | |
| JPH05504672A (ja) | グラム陰性細菌の同定および検出のためのポリヌクレオチドプローブ，方法およびキット | |
| Behr | Photohydrolysis of DNA by polyaminobenzenediazonium salts | |
| JP2020065486A (ja) | 酵素固定化用担体および固定化酵素 | |
| PL144340B1 (en) | Method for enzymatic determination of antibiotics of betha-lactam ring and analytical set therefor | |
| Mohr et al. | Synthesis of reactive vinylsulphonyl azo dyes for application in optical pH sensing | |
| Rusin et al. | Novel water-soluble porphyrin-based receptors for saccharide recognition | |
| DE1467782A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Antigenen | |
| Parihar et al. | Charge-transfer complexes of high explosives like 2, 4, 6-trinitrochlorobenzene (picryl chloride) and 1, 3, 5-trinitrobenze (s-TNB) with some amines | |
| CH626402A5 (en) | Process for immobilising proteins on a solid support | |
| SU586182A1 (ru) | Способ получени иммобилизованной амилазы | |
| US2845448A (en) | Aromatic sulfonic acid esters of mandelic acid for inhibition of enzymes | |
| IL171177A (en) | Method for the preparation of photoreactive polymers with molecules immobilized thereon | |
| Wang et al. | Synthesis and Evaluations of Cleavable Triazene‐Modified Nucleotide for DNA Sequencing | |
| SU1052509A1 (ru) | Способ получени сорбента дл иммобилизации биологических активных веществ | |
| Diopoh et al. | New Protein Reagents. N‐(4‐Chloromercuriphenyl)‐4‐Chloro‐3, 5‐Dinitrobenzamide and Its Use as a Probe of the Quaternary Structure of Yeast Alcohol Dehydrogenase | |
| Schäfer | [66] Divalent azido-ATP analog for photoaffinity cross-linking of F1 subunits | |
| SU1520081A1 (ru) | Способ получени моноазопигментов диоксихинолинового р да |