CS196648B1 - Sposob přípravy hydropéroxidov - Google Patents
Sposob přípravy hydropéroxidov Download PDFInfo
- Publication number
- CS196648B1 CS196648B1 CS747476A CS747476A CS196648B1 CS 196648 B1 CS196648 B1 CS 196648B1 CS 747476 A CS747476 A CS 747476A CS 747476 A CS747476 A CS 747476A CS 196648 B1 CS196648 B1 CS 196648B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- hydroperoxides
- reaction
- weight
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CO)C=C1 OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OECMNLAWCROQEE-UHFFFAOYSA-N cyclohexylbenzene;hydrogen peroxide Chemical compound OO.C1CCCCC1C1=CC=CC=C1 OECMNLAWCROQEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká spósobu přípravy hydroperoxidov katalyzovanou oxidáciou alkylaromatických, resp. cykloalkylaromatických uhlovodíkov s molekulovým kyslíkom v kvapalnej fáze.
Organické hydroperoxidy sa pripravujú prevažne priamymi oxidáciami uhlovodíkov s kyslíkom alebo vzduchom. Reakcia sa uskutečňuje v kvapalnej fáze a prebieha radikálovým mechanizmom. Aby sa zvýšili rýchlosti oxidácie, pridávajú sa k východiskovým uhlovodíkom látky, ktoré iniciujú radikálovu reakciu. Najčastejšie sú to termicky nestabilně organické zlúčeniny, áko azozlúčeniny, peroxidy, hydroperoxidy. Ich počiaťočné koncentrácie bývajú do 5 %. Vyššie koncéhtrácie iniciátora sa nepoužívajú, pretože rýchlosti už bývajú dost vysoké a tiež sa znižuje selektivita reakcie. Konverzita uhlovodíků sa obmedzuje, pričom oxidácia sa přerušuje, keď dbsah hydroperoxidu v zmesi dosiáhne 20 až 35 %. Pri vyšších koncentráciach peroxidu dochádza pri reakčných podmienkach k indukovanému radikálovému rozpadu hydraoperoxidu, ktorý například v případe kuménhydropéroxidu vedie k metanolu, acetofenónu, dimetylfenylkarbinolu a metylstyrénu. Narastanie koncentrácie bočných produktóv spósobuje znižovanie selektivity reakcie. Pri výrobě sa dbá, aby sa nikde nepřehnal hydroperoxid, čo by málo za následok explóziu. Preto sa oxiduje v protiprúdnom etážoyom vertikáln-om alebo horizontálnom reaktore vo vnútri dokonale chladenom.
. Tieto nedostatky v podstatnej miere odstraňuje spósob přípravy hydropéroxidov oxidáciou alkylaromatických alebo cykloalkylaromatických uhlovodíkov s molekulovým kyslíkom v kvapalnej fáze, ktorého podstata spočívá v tom, že ako katalyzátory sa používajú nepřechodné alebo přechodné kovy připadne lantanidy vo formě polynukleárnych komplexov, fyzikálně alebo chemicky viazané na organické alebo anorganické nosiče.
Účinok katalyzátorov možno zvýšiť prítomnosťou malých koncentrácii termicky málo stálých látok, ako sú azozlúčeniny, peroxidy, hydroperoxidy vo východiskovom uhlovodíku. Neznižuje sa tým celková selektivita procesu, ale oxidačně rýchlosti podstatné narastajú. Oxidácia uhlovodíkov sa uskutočňuje v dobře chladených reaktoroch s intenzívnym stykom oxidačného plynu a kvapaliny. Teploty oxidácie sú závislé od oxidujúceho sa uhlovodíka. Ako oxidačně činidlo je možno použit kyslík alebo vzduch. Na neutralizáciu kyslých vedlajších produktov, ktoré katalýzu jú heterolyticky rozpad peroxidov na fenol je možné použit zásadi196648 tých látok, ktoré ich neutralizujú. Výběr alkylaromatických alebo cykloalkylaromatlckých uhiovodíkov prakticky nie je obmedzený, Podstatou je, aby alkylaromatický uhlovodík obsahoval na jadre aspoň jeden uhlovodíkový reťazec v ktorom je vodíkový atóm viazaný na terciárny uhlíkatý atóm. V případe cykloalkylaromatických uhlovodíkov, kde dochádza k oxidácii cyklanlckého kruhu, je táto podmienka spravidla splněná, Přiklad 1 '
Skleněný reaktor objemu 150 ml s intenzívnym premiešavaním kvapaliny sa naplní kuménom, ktorý obsahuje 0,1 °/o hm. kuménhydroperoxidu ako iniciátora. .Zmes sa oxiduje -pri teplote 110 °C s kyslíkom. Po 475-tich minútach sa reakcia preruší a oxidačná zmes sa analyzuje. Analýzou sa zistilo, že obsahuje 27,1 % hmotnostných kuménhydroperoxidu, 2,25 % hmotnostných kumylalkoholu a stopy acetofenónu. Selektivita reakcie bola 92,4 °/o.
Příklad 2
Postup rovnaký ako v příklade 1, ale oxidačná zmes obsahovala komplexný katalyzátor Obsahujúci 0,95 % železa a 0,15 °/o médi, a to v koncentrácii 0,23 % hmotnostných. Po 400 minútach oxidácie vzniklo
29.3 °/o hmotnostných kuménhydroperoxidu a 1,67 % hmotnostných kumylalkoholu. Selektivita reakcie bola 94,6 %.
Příklad 3
Podmienky ako vxpríklade 2, ale ako katalyzátor sa použil komplex olova v koncentrácii 0,27 % hmotnostných. Selektivita reakcie bola 92,3 %.
Příklad. .4
Za intenzívneho miešania sa oxidoval
PREDMET
1. Spůsob přípravy hydroperoxidov oxidáciou alkylaromatických alebo cykloalkylaromatických uhiovodíkov s molekulovým kyslíkom v kvapalnej fáze, vyznačujúci sa tým, že ako katalyzátory sa používajú nepřechodné alebo přechodné kovy, připadne lantanidy vo formě polynukleárnych komplexov, fyzikálně alebo cheI 4 .· cyklohexylbenzén pri teplote 115 °C kyslíkom. Na iniciáciu reakcie sa na začiatku přidal kuménhydroperoxid v množstve, aby jeho koncentrácia v zmesi bola 0,3 % hmotnostných. ' Po 370-tích minútach oxidácie vznikol cyklohexylbenzénhydroperoxid v množstve 2,8 % hmotnostných.
Příklad 5
Podmienky ako v příklade 4, ale ako katalyzátor se přidal komplex antimónuv množstve 0,25 % hmotnostných. Po 560-tich minútach oxidácie vznikol cyklohexylbenzénhydroperoxid v množstve 10,1 % hmotnostných.
Výhody spůsobu přípravy hydroperoxidov katalyzovianou oxidáciou alkylaromatických alebo cykloalkylaromatických uhiovodíkov s molekulovým kyslíkom v kvapalnej fáze, spočívajú okrem iného v tom, že katalyzátory, používané v spůsobe podía vynálezu, sú chemicky stabilně, lahko skladovatelné a nehořlavé látky. Roztoky peroxidov a hydroperoxidov v inertných organických rozpúšťadlách v koncentrácii do 50 % hmotnostných nerozkladajú ani pri teplotách nad 100 °C. Katalyzujú oxidáciu uhiovodíkov na zodpovedajúce hydroperoxidy, pričom zvyšujú tak reakčné rýchlosti, ako aj selektivitu reakcie. Tým, že ide o heterogénne formy katalyzátora pri ich používaní je výhoda v tom, že z vel'kej časti zotrvávajú v oxidačnom reaktore aj po vypuštění oxidačněj zmesi, čiže v jednotlivých oxidáčných cykloch sa používá len také množstvo čerstvého katalyzátora, ktorým sa doplňajú straty z predchádzajúcich cyklov.
Claims (2)
- micky viazané na organické alebo anorganické nosiče.
- 2. Spůsob přípravy hydroperoxidov podía 1, vyznačujúci sa tým, že oxidačná reakcia sa iniciuje termicky málo stálými zlúčeninami ako sú azozlúčeniny, peroxidy, hydroperoxidy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS747476A CS196648B1 (cs) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | Sposob přípravy hydropéroxidov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS747476A CS196648B1 (cs) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | Sposob přípravy hydropéroxidov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196648B1 true CS196648B1 (cs) | 1980-03-31 |
Family
ID=5423944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS747476A CS196648B1 (cs) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | Sposob přípravy hydropéroxidov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196648B1 (sk) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2117005C1 (ru) * | 1997-06-20 | 1998-08-10 | Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения гидроперекиси этилбензола |
| RU2128647C1 (ru) * | 1998-03-24 | 1999-04-10 | Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения гидропероксида этилбензола |
-
1976
- 1976-11-19 CS CS747476A patent/CS196648B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2117005C1 (ru) * | 1997-06-20 | 1998-08-10 | Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения гидроперекиси этилбензола |
| RU2128647C1 (ru) * | 1998-03-24 | 1999-04-10 | Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения гидропероксида этилбензола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Recupero et al. | Free radical functionalization of organic compounds catalyzed by N-hydroxyphthalimide | |
| Hiatt et al. | Homolytic decompositions of hydroperoxides. I. Summary and implications for autoxidation | |
| US6720462B2 (en) | Method for producing aromatic alcohols, especially phenol | |
| Wang et al. | Amino acid Schiff base complex catalyst for effective oxidation of olefins with molecular oxygen | |
| Mansuy et al. | Mono-oxigenase-like dioxygen activation leading to alkane hydroxylation and olefin epoxidation by an Mn III (porphyrin)–ascorbate biphasic system | |
| Einhorn et al. | Oxidation of organic substrates by molecular oxygen mediated by N-hydroxyphthalimide (NHPI) and acetaldehyde | |
| US2632026A (en) | Oxidation of aromatic hydrocarbons | |
| US5149880A (en) | Nitrogen-containing aromatic heterocyclic ligand-metal complexes and their use for the activation of hydrogen peroxide and dioxygen in the reaction of organic compounds | |
| Perree-Fauvet et al. | Manganese porphyrin-catalysed oxidation of olefins to ketones by molecular oxygen | |
| EP1520853B1 (en) | Process for preparation of hydroperoxides | |
| CS196648B1 (cs) | Sposob přípravy hydropéroxidov | |
| US7678943B2 (en) | Process for producing hydroperoxides | |
| Kushch | Effect of the structure of N-hydroxyphthalimides on their catalytic activity in the oxidation of isopropylbenzene in the presence of cuprous salts | |
| US4034047A (en) | Process for catalytic oxidation of olefins to form hydroperoxides | |
| Shen et al. | Liquid-phase oxidation of cyclohexane to dibasic acids with immobilized cobalt catalyst | |
| US6071848A (en) | Process for the hydroxylation of aromatic hydrocarbons | |
| Strukul et al. | The oxidation of 2-methyl-1-naphthol to menadione with H2O2, catalyzed by Nb-based heterogeneous systems | |
| JPH07165618A (ja) | 有機化合物の選択的接触酸化方法 | |
| US4153635A (en) | Preparation of cumene hydroperoxide | |
| EP0174194B1 (en) | Process for the oxidation of alkanes | |
| Fang et al. | Autooxidation of cumene catalyzed by transition metal compounds on polymeric supports | |
| Weerarathna et al. | Selectivity of metal polyphthalocyanine catalyzed oxidation of cumene | |
| US4282384A (en) | Preparation of diisopropylebenzene hydroperoxide | |
| SU492073A3 (ru) | Способ получени гидроперекисей алкилароматических или циклоалифатических углеводородов | |
| US4104311A (en) | Organometallic complexes as oxidation catalysts |