CS196648B1 - Sposob přípravy hydropéroxidov - Google Patents
Sposob přípravy hydropéroxidov Download PDFInfo
- Publication number
- CS196648B1 CS196648B1 CS747476A CS747476A CS196648B1 CS 196648 B1 CS196648 B1 CS 196648B1 CS 747476 A CS747476 A CS 747476A CS 747476 A CS747476 A CS 747476A CS 196648 B1 CS196648 B1 CS 196648B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- hydroperoxides
- reaction
- weight
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CO)C=C1 OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OECMNLAWCROQEE-UHFFFAOYSA-N cyclohexylbenzene;hydrogen peroxide Chemical compound OO.C1CCCCC1C1=CC=CC=C1 OECMNLAWCROQEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Československa SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ 196648 (11) (Bl) (22) Přihlášené 19 11 76(21) (PV 7474-76) (51) Int. Cl 3 C 07 C 179/02 (40) Zverejnené'31 07 79 » ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané .15 11 81
Autor vynálezu (75) HRONEC Milan ing. CSc. a VESELÝ Václav prof. ing. DrSc., Bratislava (54) Sposob přípravy hydropéroxidov í
Vynález sa týká spůsobu přípravy hydro-peroxidov katalyzovanou oxidáciou alkyl-aromatických, resp. cykloalkylaromatickýchuhlovodíkov s molekulovým kyslíkom v kva-palnej fáze.
Organické hydroperoxidy sa pripravujúpřevážím priamymi oxidáciami uhlovodíkovs kyslíkom alebo vzduchom. Reakciasa usku-tečňuje v kvapalnej fáze a prebieha radiká-lovým mechanizmom. Aby sa zvýšili rýchtostioxidácie, pridávajú sá k východiskovýmuhfovodíkom látky, ktoré iniciujú radikálováreakciu. Najčastejšie sú to termicky nesta-bilně organické zlúčeniny, áko azozlúčeniny,peroxidy, hydroperoxidy. leh počiaťočné kon-centrácie bývajú do 5 °/o. Vyššie koncéhtrácieiniciátora sa nepoužívajú, pretože rýchlostiuž bývajú dosť vysoké a tiež sa znižuje se-lektivita reakcie. Konverzita uhlovodíka saobmedzuje, pričom oxidácia sa přerušuje,keď dbsah hydroperoxidu v zmesi dosiahne20 až 35 %. Pri vyšších koncentráciach pe-roxidu dochádza pri reakčných podmienkachk indukovanému radikálovému rozpadu hy-draoperoxidu, ktorý například v případekuménhydropéroxidu vedie k metanolu, ace-tofenónu, dimetylfenylkarbinolu a rrietylsty-rénu. Narastanie koncentrácie bočných pro-duktóv spósobuje znižovanie selektivity re-akcie. Pri výrobě sa dbá, aby sa nikde nepře- hnal hydroperoxid, čo by málo za následokexplóziu. Preto sa oxiduje v protiprúdnometážoyom vertikálnom alebo horizontálnomreaktore vo vnútri dokonale chladenom. . Tietó nedostatky v podstatnej miere od-straňuje spůsob přípravy hydropéroxidovoxidáciou alkylaromatických alebo cyklo-alkylaromatických uhfovodíkov s molekulo-vým kyslíkom v kvapalnej fáze, ktorého pod-stata spočívá v tom, že ako katalyzátory sapoužívajú nepřechodné alebo přechodnékovy připadne lantanidy vo formě polynu-kleárnych komplexov, fyzikálně alebo che-micky viazané na organické alebo anorga-nické nosiče. Účinok katalyzátorov možno zvýšiť prí-tomnosťou malých koncentrácií termickymálo stálých látok, ako sú azozlúčeniny, pe-roxidy, hydroperoxidy vo východiskovomuhlovodíku. Neznižuje sa tým celková selek-tivita procesu, ale oxidačně rýchlosti pod-statné narastajú. Oxidácia uhfovodíkov sauskutočňuje v dobré chladených reaktorochs intenzívnym stykom oxidačného plynu akvapaliny. Teploty oxidácie sú závislé odoxidujúceho sa uhlovodíka. Ako oxidačně či-nidlo je možno použiť kyslík alebo vzduch.Na neutralizáciu kyslých vedlejších produk-tov, ktoré katalýzujú heterolyticky rozpadperoxidov na fenol je možné použiť zásadi- 198648
Claims (2)
196648 tých látok, ktoré ich neutralizujú. Výběralkylaromatických alebo cykloalkylaroma-tických uhíovodíkov prakticky nie je obme-dzený, Podstatou je, aby alkylaromatickýuhlovodík obsahoval na jadre aspoň jedenuhlovodíkový reťazec v ktorom je vodíkovýatóm viazaný na terciárny uhlíkatý atóm.V případe cykloalkylaromatických uhlovodí-kov, kde dochádza k oxidácii cyklanlckéhokruhu, je táto podmienka spravldla splněná,Příklad 1 ' Skleněný reaktor objemu 150 ml s inten-zívnym premiešavaním kvapaliny sa naplníkuménom, ktorý obsahuje 0,1 °/o hm. kumén-hydroperoxidu ako iniciátora. .Zmes sa oxi-duje -pri teplote 110 °C s kyslíkom. Po 475--tich minútach sa reakcia preruší a oxidač-ná zmes sa analyzuje. Analýzou sa zistilo,že obsahuje 27,1 % hmotnostných kumén-hydroperoxidu, 2,25 % hmotnostných kumyl-alkoholu a stopy acetofenónu. Selektivitareakcie bola 92,4 °/o. Příklad 2 Postup rovnaký ako v příklade 1, ale oxi-dačná zmes obsahovala komplexný kataly-zátor obsahující 0,95 % železa a 0,15 °/omédi, a to v koncentrácii 0,23 % hmotnost-ných. Po 400 minútach oxidácie vzniklo29.3 °/o hmotnostných kuménhydroperoxidua 1,67 % hmotnostných kumylalkoholu. Se-lektivita reakcie bola 94,6 %. Příklad 3 Podmienky ako vxpríklade 2, ale ako ka-talyzátor sa použil komplex olova v koncen-trácii 0,27 % hmotnostných. Selektivita re-akcie bola 92,3 %. Příklad. .4 Za intenzívneho miešania sa oxidoval P R E D Μ E T
1. Spósob přípravy hydroperoxidov oxidá-ciou alkylaromatických alebo cykloalkyl-aromatických uhíovodíkov s molekulo-vým kyslíkom v kvapalnej fáze, vyznaču-júci sa tým, že ako katalyzátory sa použí-vajú nepřechodné alebo přechodné kovy,připadne lantanidy vo formě polynuk-leárnych komplexov, fyzikálně alebo che- I 4 . cyklohexylbenzén pri teplote 115 °C kyslí-kom. Na iniciáciu reakcie sa na začiatkupřidal kuménhydroperoxid v množstve, abyjeho koncentrácia v zmesi bola 0,3 % hrnoť-nostných. ' Po 370-tích minútach oxidácievznikol cyklohexylbenzénhydroperoxid vmnožstve 2,8 % hmotnostných. Příklad 5 Podmienky ako v příklade 4, ale ako ka-talyzátor sa přidal komplex antimónu-v množstve 0,25 % hmotnostných. Po 560-tichminútach oxidácie vznikol cyklohexylbenzén-hydroperoxid v množstve 10,1 % hmotnost-ných. Výhody spósobu přípravy hydroperoxidovkatalyzovanou oxidáciou alkylaromatickýchalebo cykloalkylaromatických uhíovodíkovs molekulovým kyslíkom v kvapalnej fáze,spočívajú okrem iného v tom, že katalyzáto-ry, používané v spósobe podlá vynálezu, súchemicky stabilně, 1'ahko skladovatelné a ne-hořlavé látky. Roztoky peroxidov a hydro-peroxidov v inertných organických rozpúš-ťadlách v koncentrácii do 50 % hmotnost-ných nerozkladajú ani pri teplotách nad100 °C. Katalyzujú oxidáciu uhíovodíkov nazodpovedajúce hydroperoxidy, pričom zvyšu-jú tak reakčné rýchlosti, ako aj selektivitureakcie. Tým, že ide o heterogénne formykatalyzátora pri ich používaní je výhodav tom, že z velkej časti zotrvávajú v oxidač-nom reaktore aj po vypuštění oxidačněj zme-si, čiže v jednotlivých oxidáčných cyklochsa používá len také množstvo čerstvého ka-talyzátora, ktorým sa dopíňajú straty z pred-chádzajúcich cyklov. VYNÁLEZU micky viazané na organické alebo anor-ganické nosiče.
2. Spósob přípravy hydroperoxidov podlá 1,vyznačujúci sa tým, že oxidačná reakciasa iniciuje termicky málo stálými zlúče-ninami ako sú azozlúčeniny, peroxidy,hydroperoxidy. mtz h 25 81 - 660
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS747476A CS196648B1 (cs) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | Sposob přípravy hydropéroxidov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS747476A CS196648B1 (cs) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | Sposob přípravy hydropéroxidov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196648B1 true CS196648B1 (cs) | 1980-03-31 |
Family
ID=5423944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS747476A CS196648B1 (cs) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | Sposob přípravy hydropéroxidov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196648B1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2117005C1 (ru) * | 1997-06-20 | 1998-08-10 | Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения гидроперекиси этилбензола |
| RU2128647C1 (ru) * | 1998-03-24 | 1999-04-10 | Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения гидропероксида этилбензола |
-
1976
- 1976-11-19 CS CS747476A patent/CS196648B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2117005C1 (ru) * | 1997-06-20 | 1998-08-10 | Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения гидроперекиси этилбензола |
| RU2128647C1 (ru) * | 1998-03-24 | 1999-04-10 | Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения гидропероксида этилбензола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Recupero et al. | Free radical functionalization of organic compounds catalyzed by N-hydroxyphthalimide | |
| Wang et al. | Amino acid Schiff base complex catalyst for effective oxidation of olefins with molecular oxygen | |
| Mansuy et al. | Mono-oxigenase-like dioxygen activation leading to alkane hydroxylation and olefin epoxidation by an Mn III (porphyrin)–ascorbate biphasic system | |
| Einhorn et al. | Oxidation of organic substrates by molecular oxygen mediated by N-hydroxyphthalimide (NHPI) and acetaldehyde | |
| Perree-Fauvet et al. | Manganese porphyrin-catalysed oxidation of olefins to ketones by molecular oxygen | |
| Varma et al. | Heterogeneous catalytic oxidation of cumene (isopropyl benzene) in liquid phase | |
| EP1520853B1 (en) | Process for preparation of hydroperoxides | |
| CS196648B1 (cs) | Sposob přípravy hydropéroxidov | |
| US7678943B2 (en) | Process for producing hydroperoxides | |
| US4034047A (en) | Process for catalytic oxidation of olefins to form hydroperoxides | |
| Shen et al. | Liquid-phase oxidation of cyclohexane to dibasic acids with immobilized cobalt catalyst | |
| Campestrini et al. | Baeyer-Villiger oxidation of ketones by peroxomolybdenum complexes: a revisit | |
| US6071848A (en) | Process for the hydroxylation of aromatic hydrocarbons | |
| Strukul et al. | The oxidation of 2-methyl-1-naphthol to menadione with H2O2, catalyzed by Nb-based heterogeneous systems | |
| JPH07165618A (ja) | 有機化合物の選択的接触酸化方法 | |
| Fang et al. | Autooxidation of cumene catalyzed by transition metal compounds on polymeric supports | |
| Weerarathna et al. | Selectivity of metal polyphthalocyanine catalyzed oxidation of cumene | |
| US4282384A (en) | Preparation of diisopropylebenzene hydroperoxide | |
| SU492073A3 (ru) | Способ получени гидроперекисей алкилароматических или циклоалифатических углеводородов | |
| US4104311A (en) | Organometallic complexes as oxidation catalysts | |
| JPS55143965A (en) | Preparation of aromatic hydroperoxide | |
| US4579978A (en) | Bibenzyl hydroperoxide synthesis | |
| US4158022A (en) | Preparation of ethylbenzene hydroperoxide | |
| US2501088A (en) | Catalytic oxidation of aromatic hydrocarbons in presence of nitroalkanes | |
| Yoon et al. | Reducing characteristics of potassium triethylborohydride |