CS196502B1 - Pungicidní přípravky na báze adičných zlúčenin m- a p-krezotínanu medňatého a spSeob přípravy účinných látok - Google Patents
Pungicidní přípravky na báze adičných zlúčenin m- a p-krezotínanu medňatého a spSeob přípravy účinných látok Download PDFInfo
- Publication number
- CS196502B1 CS196502B1 CS826668A CS826668A CS196502B1 CS 196502 B1 CS196502 B1 CS 196502B1 CS 826668 A CS826668 A CS 826668A CS 826668 A CS826668 A CS 826668A CS 196502 B1 CS196502 B1 CS 196502B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cresotinate
- copper
- compounds
- pyridine
- coo
- Prior art date
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 60
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 31
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 7
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 title 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- -1 p-cresotate dihydrate Chemical compound 0.000 claims description 26
- WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 3-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- MTBDIYOHLYLYIR-UHFFFAOYSA-N O.O.O.O.CC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 Chemical compound O.O.O.O.CC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 MTBDIYOHLYLYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- DLGBEGBHXSAQOC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methylbenzoic acid Chemical class CC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 DLGBEGBHXSAQOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical class CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002537 isoquinolines Chemical class 0.000 claims 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- NJESAXZANHETJV-UHFFFAOYSA-N 4-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 NJESAXZANHETJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241001518731 Monilinia fructicola Species 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- PGSZYKMIHRQVPD-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-5-methylbenzoate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(O)C(C([O-])=O)=C1 PGSZYKMIHRQVPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU <6l) ’ ~ ~ ~ (23) Výstavná priorita (22) Přihlášené 04 12 68 (21) PV 8266-68 196 502 (11) (Bl) (51) Int. Cl? A 01 N 55/06
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 31 07 79 (45) Vydané Q1 4 82
(IJJ
Autor vynálezu KRXTSMÁR-SmOGROVIC JURAJ doc.Dr·PhMr .CSc.HŮLKOVÁ OlfeA Ing.CSc.
LUČANSKÁ BRIGITA RNDr.,BRATISLAVA (54) Pungicidní přípravky na báze adičných zlúčenín m- a p-krezotínanu mednatého aspSsob přípravy účinných látok
Vynález sa týká fungicidnych prípravkov a sposobu přípravy nových meďnatých zlúSenín/komplexov/ ako účinných látok, představovaných roznymi adičnými /komplexnými/ zlúčenina-mi m- a p-krezotínanu mednatého, v ktorých ako molekulové ligandy sú viazané HgO, dusí-katé heterocyklické zlúčeniny, ako sú pyridin, chinolín, izochinolín a ich rožne substi-tuované deriváty, připadne ich N-oxidy.
Je známe, že rožne medné a mednaté zlúčeniny vykazujú výrazný fungicidny /fungista-tlcký/ účinok vočl hubám, napadajúcim raetlinné kultúry, připadne sposobujúcim u živočí-chov kožné defekty. Niektoré z nich, napr. na báze kysličníka mednatého alebo chlornanumednatého, sa používájú pod roznymi firemnými značkami aj v praxi /Zbirovský M., MyškaJ., Insekticidy, fungicidy, rodeňticidy. Nakladatelství fiSAV, Draha 1957/·
Teraz boly objavené fungicldne prostriedky, představované m- a p-krezotínanom meď-natým a ich roznymi adičnými /komplexnými/ zlúčeninami, všeobecného vzorce:
196 502 196 502 v ktorom R^ a R2 sú vždy rožne, vodík alebo metyl, n je 1,2,případné 4 a L znamená HgO,dusíkatá heterocyklioké zlúčeniny, ako sú pyridin, chinolín, lzochinolín a ich rožnesubstituované deriváty, alebo ich N-oxidy.
Sposob přípravy účinnýchsolí s vodorozpustnými soíami látok je založený na reakciách vodorozpustných medhatýchm- alebo p-krezotínovej kyseliny vzorca:
v ktorom R^ a R2 znamená už uvedené, M představuje alkalický kov, NH^, hořčík alebo kovalkalickej zeminy a n je 1 alebo 2, vo vodných roztokoch při izbovej teplote a pH 4-5,z ktorých spontánně vykrystalizuje tetrahydrát m-krezotínanu meďnatého alebo dihydrátp-krezotínanu meďnatého, ktoré sa separujú odfiltrováním, premyjú s vodou a usušia volnéna vzduchu. Uvedené hydráty m- a p-krezotínanu meďnatého, ktoré už samotné predstavujúúčinné látky, sá použijú na přípravu dalších adičných zlúčenín m- a p-krezotínanu meď-natého tak, že sa rozpustia vo vriacom organickom rozpúStadle, ako sú napr. alkoholy,kétóny, připadne ich zmesi, za přítomnosti dusíkatej heterocyklickej zlúčeniny, ako súnapr. pyridin, chinolín, lzochinolín alebo leh rožne substituované deriváty, připadneich N-oxldy, načo po vychladnutí roztokov na teplotu 0-20 °C vykryštalizujú prísluSnéadičné zlúčeniny m- alebo p-krezotínanu meďnatého vzorca:
v ktorom Rp Rg a n známenajú už uvedené a L představuje dusíkatá heterocyklickú zlúče-ninu, ako sú pyridin, chinolín, lzochinolín a ich rózne substituované deriváty, aleboich N-oxidy. Reagujúce sústavy je potřebné připravit' s nadbytkem příslušnéJ dusíkatejheterocyklickeJ zlúčeniny alebo jeho N-oxidu a s přísadou voínej kyseliny m- alebop-krezotínovej. Osvědčil sa molárny poměr hydrát m- alebo p-krezotínanu mednatého: dusí-katá heterocykllcká zlúčenina alebo jej N-oxid: kyselina m- alebo p-krezotínová rovný1:4:1. Reakcie už uvedených hydrátov m- alebo p-krezotínanu meďnatého s prchavými dusíka-tými heterocyklickými zlúčeninami, ako sú pyridin, lzomérne pikolíny, lutodín a pod.,je možné velmi výhodné previesť aj bez použltla organických rozpúšťadiel, heterogénnouformou. V tomto případe reaguje příslušný tuhý /krystalický/ hydrát m- alebo p-krezotína-nu medhatého v uzatvorenej nádobě /napr. v exikátore/ s parami príslušnej dusíkatej hete-rocyklicke J zlúčeniny, ktorá sa v nádobě voíne vypařuje. Výtažky konečných produktov súv týchto prípadoch rovné teoretickým /vypočítaným/. 196 505
Podlá vynálezu Je možná připravit’ Jednoduchým a rýohlým sposobom početnú skupinuzlúčenín, ktoré doslal* neboli v literatúre popisané. Látky připravené podía vynálezu vykázali pri laboratorných pokusoeh pozoruhodnáfunglcidnú /fungistatickú/ aktivitu, pri relativné nízkom obsahu viazanej médi. Je přetomožné ich použit' ako fungicídne přípravky v oblasti poínohospodárstva, lesnictva a při-padne aJhumánněJ a veterinárněJ medicíny. Příklad č. 1 β
Pri laboratorněJ teplote sa zmieSa 100 ml 4,3 % vodného roztoku pentahydrátu síranumednatého a 400 ml 1,5 % vodného roztoku m-krézotínanu sodného, upraveného niekoíkýmikvapkami kys. sírovéJ na pH 4-5. Konečný produkt vykrystalizuje z reagujúcej sústavy voformě modrozelených ihličiek. Získá sa 5,5 g tetrahydrátu m-krezotínanu mednatého, čopředstavuje 74 % teoretického výtažku. Po ochladení reagujúcej sústavy v priebehu kryšta-lizácie na + 2 až 5 °C sa výtažok zvýSil na 6,0 g.
Analýza i Pre Cu/CH3CgH30HC00/2.4H20 vypočítané: 14,51 % Cu; 43,89 % C; 5,06 % H;zistené: 14,49 % Cu; 43,93 % C; 5,27 % H. Příklad č. 2
Podobným postupom ako v příklade č. 1, ale použitím vodného roztoku p-krezotínanusodného, sa připraví zelenozafarbený dihydrát p-krezotínanu mednatého v množstve 4,6 g,čo představuje 68 % teoretického výtažku.
Analýza: Pře Cu/CH3CgH3OHCOO/2.2H2O vypočítané: 15,81 % Cu; 37,82 % C; 4,51 % H;zistené: 15,75 % Cu; 47,99 % C; 4,73 % H. Příklad č. 3
Posobí sa 0,72 g pyridinu na 1 g tetrahydrátu m-krezotínanu mednatého v 20 ml vria-ceho acetonu, za přítomnosti 0,35 g kyseliny m-krezotínovej, ďaléj sa přidá ešte 45 mlacetonu a 60 ml etanolu a zmes udržuje pri vare do úplného rozpustenia všetkých zložiek.Po vychladnutí čirého roztoku vylúči sa adičné zlúčenina m-krezotínanu mednatého /bis/m--krezotinéto-piridín /mednatý komplex/ spontánně, vo formě modrozafarbenej krystalickéjlátky. Výtažok je 0,9 g, čo zodpovedá 75 % teorie.
Analýza: Pre Cu/CH3CgH3OHCOO/2/C5H5N/2 vypočítané: 12,12 % Cu; 59,59 % C; 4,61 % H; 5,35 % N;zisténé 12,10 % Cu; 59,45 % C; 4,72 % H; 5,37 % N. 198502 Příklad č. 4-8
Obdobným poetupom ako v příkladu č. 3 sa prlpravia adičné zlúčeniny m-krezotínanumednatého s dalšími ligandami typu heterocykllckých báz alebo leh N-oxidov, pričommnožetvé použitých rozpúšťadiel /aceton, etanol, príp. ichzmee/ sa obmeňujú podía roz-pustnosti konečných produktov. S. 4. Adičná zlúčenina m-krezotínanu mednatého s ^-pikolínom
Rozpúšťadlo: zmes 80 nú^cetónu a 150 ml etanolu. Konečný produkt představuje fialovoza-farbenú kryštalickú látku.
Analýza: Pre Qn/C^Q^OíiCOO/^Cli^n^/Z vypočítané: 11,51 % Cu; 5,07 % N;zistené: 11,52 % Cu; 5,05 % N. δ. 5. Adičná zlúčenina m-krezotínanu mednatého a 0-pikolínom
Rozpúšťadlo: 60 ml acetonu a 160 ml etanolu. Konečný produkt představuje modrozafarbenúkryštalickú látku.
Analýza: Pre Cu/CHjCg^OHCOO/g/CH^^N/g vypočítané: 11,51 % Cu; 5,07 % N;zistené: 11,48 % Cu; 4,99 % N. č. 6. Adičná zlúčenina m-krezotínanu mednatého s ^-pikolínom
Rozpúšťadlo: 100 ml acetonu a' 110 ml etanolu. Konečný produkt představuje modrozafarbenúkryštalickú látku.
Analýza: Pře Cu/CH^g^OHCOO/g/CHý^N/Z vypočítané: 11,51 % Cu; 5,07 % N;zistené: 11,40 % Cu; 5,01 % N. δ. 7. Adičná zlúčenina m-krezotínanu mednatého a chinolínom
Rozpúšťadlo: 20 ml acetonu. Konečný produkt představuje fialovozafarbend kryštalickúlátku.
Analýza: Pre Cu/CH3CgH3<»íCOO/2/CgH7N/2 vypočítané: 10,18 % Cu; 4,49 % N;zistené: 10,09 % Cu; 4,41 % N. δ. 8. Adičná zlúčenina m-krezotínanu mednatého s pyridín-N-oxldom
Rozpúšťadlo: 20 ml etanolu. Konečný produkt představuje zelenomodrá kryštalickú látku.Analýza: Pre Cu/CH3CgH3OHCOO/2/CgH5NO/2 vypočítané: 11,43 % Cu; 5,04 % H;zistené: 11,73 % CU; 4,95 % N. 19β 50 Příklad δ. 9
Podobným postupem ako v příklade δ. 3 rozpuštěním 1 g dihydrátu p-krezotínanu med-natého, 0,82 g pyridinu, 0,38 g kyseliny p-krezotínovej v zmesi 60 ml etanolu a 60 mlea připraví adlčná zláčenina p-krezotínanu mednatého s pyridinem,
Cu/CH^CgH^OHCOO/g/CgHjK/g, vo formě modro zafarbeného krystalického produktu v množstva1 g, δο zodpovedá 77 % výtažku.
Analýza: Pre Cu/CH3OHCOO/2/C5H5K/2 vypočítané: 12,12 % Cu; 5,35 % Nzlatěné: 12,08 % Cu; 5,19 % N. Příklady δ. 10-14
Podobným postupom ako v příklade δ. 9 ea pripravla adičné zláčenlny p-krezotínanumednatého a dalšími heterocyklickýml bázami alebo leh N-oxidmi, pričom sa rozpášťadlápoužívají! v množstvách uvedených v Jednotlivých prikládoch prevedenia. ¢. 10. Adlčná zláčanlna p-krezotínanu mednatého a θ^-pikolínom.
Rozpáátadlo: 60 ml acetonu a 60 ml etanolu. Konečný produkt představuje fialovozafarbenákryštallckú látku.
Analýza: Pre Cu/CHjCgHjOHCOO/g/CHjC^N/g vypočítané: 11,51 % Cu; 5,07 % N;zlatěné: 11,48 % Cu; 5,01 % N. 0. 11. Adlčná zláčanlna p-krezotínanu mednatého s -pikolínom.
Rozpúšťadlot 50 ml acetonu a 50 ml etanolu. Konečný produkt představuje modrozafarbenúkrystalická látku.
Analýza: Pre Cu/CHý5gHy)HCOO/2/CH.jC5H4ll/2 vypočítané: 11,51 % Cu; 5,07 % N; zistenéí 11,47 % Cu; 5,02 % N. * # S. 12. Adlčná zláčenina p-krezotínanu mednatého s -pikolínom
RozpáSlíadlo: 30 ml acetonu a 30 ml etanolu. Konečný produkt představuje modrofarebnákrystalická látku.
Analýza: Pre Cu/CH3CgH3OHCOO/2/CH3C5H4N/2 vypočítané: 11,51 % Cu; 5,07 % N;zlatěné: 11,41 % Cu; 4,99 % N. S. 13. Adlčná zláčenina p-krezotínanu medíiatého s chinolinom
Rozpášťadlo: 20 ml acetonu a 20 ml etanolu. Konečnýprodukt představuje modrofialovákrystalická látku. 196 502
Analýza: Pře Cu/CHjCgHjOKCOO/g/CgH^N/g vypočítané: 10,18 % Cu; 4,49 % N;zlatěné: 10,10 % Cu; 4,39% N. č. 14. Adičná zlúčenina p-krezotínanu mednatého a pyridín-N-oxldom
RozpúSťadlo: 25 ml acetonu. Konečný produkt představuje zelenomodrá krystalická látku.
Analýza: Pre Cu/CH3C6H3OHCOO/2.C6H5NO vypočítané: 13,78 % Gu; 3,04 % K;zlatěné: 13,58 % Cu; 2,90 % N. Příklad č. 15 Návažok 0,4026 tetrahydrátu m-krezotínanu mednatého na hodinovém sklíčku sa uchová-vá v uzavrenom exikátore nad volné sa vyparujácim pyridinem, uloženým v oaobitnej, neza-kryta j nédobke, počas 12 hodin. Modrozafarbený konečný produkt aa vysuší volné na vzduchialebo v exikátore nad kyselinou sírovou., Získá sa 0,4812 g konečného produktu, čo před-stavuje teoretický výtažok.
Analýza: Pre Cu/CH-jCgl^OHCOQ/j/CjlíjN/g vypočítané: 12,12 % Cu; 5,35 % N;zlatěné: 12,08 % Cu; 5,27 % N. Příklad č. 16
Rovnakým postupom ako v příklade č. 15, ale použitím dlhydrátu p-krezotínanu medna-tého, sa připraví adičná zláčenlna p-krezotínanu mednatého 8 pyrldínomCu/CH^gHjOHCOO/g/C^H^N/j, alebo pri reakoiách hydrátov m- a p-krezotínanu mednatéhos parami lzomérnych pikolínov pri rovnakých podmienkach příslušné adičné zláčenlny m- ap-krezotínanu mednatého rovnakého zloženia, ako je to uvedené v príkladoch č. 4 až 6 ač. 10 až 12, Příklad č. 17
Pungicídna áčinnoať zláčenín připravených podťa vynálezu. Mlerou účinku akúšanýchzláčenín bolo vyjádřené v p.p.m. SkúSané preparáty vykazovali účinnost'voSi
Sclerotinia fructicola. Ku vzorkám bol priradený ako Standard Kaptán a účinkem na čistálátku 10 p.p.m. Zláčenlna uvedená v příklade č. 2,- dihydrát p-krezotínanu medfiatého -vykázal účinnosť 10 p.p.m. Zláčenlny uvedené v príkladoch č. 3 - 14 vykázali účinnost'100 p.p.m.
Claims (3)
196 502 P RE DME T VYNÁLEZU
1. Fungicídne prostriedky vyznačujúce sa tým, že ako účinnú látku obsahujú adičné zlúče-nlny m- a p-krezotínanu mednatého všeobecného vzorca: Cu
COO nL v ktorom R^ a Rg sú vždy rožne, vodík alebo metyl, n je 1,2, připadne 4 a L znamenáHgO, dusíkaté heterocyklické zlúčeniny, ako sú pyridin, chinolín, izochinólín a ichrožne methyl-aubstituované deriváty, připadne N-oxidy.
2. Sposob výroby účinných látok podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa nechajú vo vodnomroztoku při pH 4-5 reagovať vodorozpustné mednaté soli s vodorozpustnými soíami m-alebo p-krezotínovej kyseliny vzorca: n
COO / v ktorom R-j. a Rg znamenajú už uvedené, M znamená alkalický kov, NH^, připadne hořčíkalebo kov alkallckej zeminy a n znamená 1 alebo 2, načo sa vylúči tetrahydrót m-krezo-tínanu mednatého alebo dihydrát p-krezotínanu medikatého, ktoré sa po oddělení filtrá-ciou rozpustia vo vriacom organickom rozpúšťadle, ako sú napr. alkoholy, ketony aleboich zmesi, za přítomnosti dusíkatej heterocyklickéj zlúčeniny, ako sú napr. pyridin,chinolín, izochinolín alebo ich substituované deriváty, připadne ich N-oxidy, načosa po ochladení na teplotu 0-20 °C vylúči příslušná adičná zlúčenina m- alebo p-krezo-tínanu medkatého.
3. Sposob přípravy zlúčenín všeobecného vzorca: Cu
COO i 2 . 2L , v ktorom R^ a Rg znamenajú už uvedené a L znamená prchavú dusíkatú heterocyklickúzlúčeninu, ako napr. pyridin, izomérne pokolíny a lutidíny, podťa bodu 2, vyznačujúcisa tým, že sa nechá reagovat1' příslušný tuhý hydrát m- alebo p-krezotínanu mednatéhov uzatvorenej nádobě s parami voliie sa vyparujúcej dusíkatej heterocyklickéj zlúčeniny,ako sú pyridin, izomérne pikolíny alebo lutodíny, načo vznikájú příslušné adičnézlúčeniny už uvedeného všeobecného vzorca.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS826668A CS196502B1 (cs) | 1968-12-04 | 1968-12-04 | Pungicidní přípravky na báze adičných zlúčenin m- a p-krezotínanu medňatého a spSeob přípravy účinných látok |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS826668A CS196502B1 (cs) | 1968-12-04 | 1968-12-04 | Pungicidní přípravky na báze adičných zlúčenin m- a p-krezotínanu medňatého a spSeob přípravy účinných látok |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196502B1 true CS196502B1 (cs) | 1980-03-31 |
Family
ID=5433026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS826668A CS196502B1 (cs) | 1968-12-04 | 1968-12-04 | Pungicidní přípravky na báze adičných zlúčenin m- a p-krezotínanu medňatého a spSeob přípravy účinných látok |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196502B1 (cs) |
-
1968
- 1968-12-04 CS CS826668A patent/CS196502B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nomiya et al. | Syntheses, crystal structures and antimicrobial activities of monomeric 8-coordinate, and dimeric and monomeric 7-coordinate bismuth (III) complexes with tridentate and pentadentate thiosemicarbazones and pentadentate semicarbazone ligands | |
| DE1695959C3 (de) | 6-Amino-1,2-dihydro-1 -hydroxy-2imino-4-phenoxy-pyrimidine | |
| Zhang et al. | Lipophilic coordination compounds: aluminum, gallium, and indium complexes of 1-aryl-3-hydroxy-2-methyl-4-pyridinones | |
| EP2531505B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-metallkomplexen | |
| DE1620004C3 (de) | N-0-Phenyl-2-nitropropyi)-Piperazien, dessen Metallsalze und solche Verbindungen enthaltendes Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| Yamada et al. | Metal complexes of Schiff bases obtained from substituted salicylaldehydes and 2-aminopyridine derivatives | |
| Curtis | Some metal-ion complexes with ligands formed by reaction of amines with aliphatic carbonyl compounds. Part I. Nickel (II) and copper (II) complexes formed by the diaminoethane–acetone reaction | |
| Kovalchukova et al. | Synthesis, characterization, spectroscopic and crystallographic investigation of metal complexes of N-benzyl-N-nitrosohydroxylamine | |
| CS196502B1 (cs) | Pungicidní přípravky na báze adičných zlúčenin m- a p-krezotínanu medňatého a spSeob přípravy účinných látok | |
| WENNER | The reaction of L-ascorbic and D-isoascorbic acid with nicotinic acid and its amide | |
| Ndifon et al. | Synthesis, Structure, Hirshfeld surface analysis and Anti-oxidant studies on 2-(4-dimethylamino) benzylidene) hydrazine-1-carbothioamide | |
| CS243483B2 (en) | Fungicide and method of efficient substances production | |
| SU411688A3 (cs) | ||
| EP2627658B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-metallkomplexen | |
| Miller et al. | Metal coordination compounds of thiabendazole | |
| Keneford et al. | 170. Synthetic antimalarials. Part XX. Cinnolines. Part XIII. Synthesis and antimalarial action of 4-aminoalkylaminocinnolines | |
| SU888801A3 (ru) | Инсектцидна композици | |
| Kascheres et al. | Alkyl-C versus phenyl-C reactivity in unsymmetrical cyclopropenones. Reaction of methylphenylcyclopropenone with pyrazoles. | |
| Foye et al. | Copper complexes of aromatic dithiocarbamates and their antifungal activity | |
| EP1059292A2 (en) | New adamantane derivative and aqueous disinfectant composition containing it | |
| DE539784C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Polymethinreihe | |
| US2476514A (en) | Double salts of nicotine | |
| KR810000932B1 (ko) | 비스-피리디늄 알칸의 제조방법 | |
| DE19814801A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-trisubstituierten 1,2,4-Triazoliumsalzen | |
| US2555114A (en) | Manufacture of derivatives of disubstituted methane compounds |