CS196325B2

CS196325B2 - Method of the continuous production of concentrated hydrogen fluoride

Info

Publication number: CS196325B2
Application number: CS766332A
Authority: CS
Inventors: Werner Schabacher; Bernhard Spreckelmeyer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1975-10-02
Filing date: 1976-09-30
Publication date: 1980-03-31
Also published as: IT1066315B; BE846827A; ES452056A1; BR7606566A; NL7610844A; DE2543965B2; DE2543965C3; DE2543965A1; FR2326378A1; GB1567778A; ZA765894B; FR2326378B1

Description

(54) Způsob kontinuální výroby koncantrované kyseliny fluorovodíkové(54) A method for continuously producing concentrated hydrofluoric acid

Tento vynález se týká zlepšeného způsobu kontinuální výroby koncentrované kyseliny fluorovodíkové a zvláště čištění surové plynné kyseliny fluorovodíkové získávané reakcí fluoritu (kazivce) s kyselinou sírovou.The present invention relates to an improved process for the continuous production of concentrated hydrofluoric acid and more particularly to the purification of crude gaseous hydrofluoric acid obtained by reacting fluorite (fluorspar) with sulfuric acid.

Jako suroviny se používá například fluoritu s obsahem fluoridu vápenatého rovným nebo větším než 97 % a násadové kyseliny přibližně s obsahem 90% kyseliny sírové, která dále obsahuje vodu a kyselinu fluorovodíkovou zachycenou při čištění surového plynu. Surová plynná kyselina fluorovodíková, vystupující z reakčního systému při teplotě 200 °C, obsahuje jako čistoty především vodu, kyselinu sírovou, kysličník siřičitý, fluorid křemičitý, inertní plyny a určité množství prachu, který tvoří například síran vápenatý a fluorid vápenatý. Množství prachu může být větší než obvykle, pokud reakční složky nejsou smíchány ve studeném stavu, nýbrž se při reakci používá horký fluorit o teplotě asi 500°C a horká násadová kyselina o teplotě asi 100 °C (například podle britského patentového spisu č. 1 371 790).For example, fluorite with a calcium fluoride content equal to or greater than 97% and a feed acid of approximately 90% sulfuric acid, which further comprises water and hydrofluoric acid trapped in the purification of the raw gas, are used as raw materials. The crude gaseous hydrofluoric acid exiting the reaction system at 200 ° C contains mainly water, sulfuric acid, sulfur dioxide, silica fluoride, inert gases and a certain amount of dust, such as calcium sulfate and calcium fluoride, as purities. The amount of dust may be greater than usual if the reactants are not mixed in the cold state, but the reaction uses hot fluorite at a temperature of about 500 ° C and a hot feed acid at a temperature of about 100 ° C (for example according to British Patent No. 1,371). 790).

V britském patentovém spise č. 1 414 748 je popsán způsob čištění a kondenzace reakčních plynů z výroby kyseliny fluorovodíkové.British Patent No. 1,414,748 describes a process for purifying and condensing reaction gases from hydrofluoric acid production.

Plyny opouštějící reakční systém o teplotě 200 °C se v prvním stupni perou koncentrovanou kyselinou sírovou teplotu 50 až 120 °C, v protiproudu, a ochlazují se na teplotu 60 až 130 °C.The gases leaving the reaction system at 200 ° C are scrubbed with concentrated sulfuric acid at a temperature of 50 to 120 ° C in a countercurrent flow in the first stage and cooled to 60 to 130 ° C.

Při výhodné formě provedení tohoto známého způsobu se provádí dvoustupňové protiproudé praní s kyselinou sírovou (viz obr. 1).In a preferred embodiment of this known method, two-stage countercurrent washing with sulfuric acid is performed (see FIG. 1).

Do první pračky 1 se přečerpá z druhé pračky 2 vystupující kyselina, aniž se ochlazuje, přičemž se předpokládá, že má teplotu 100 až 140 °C. Plyny opouštějí první pračku 1 s teplotou 90 až 160 °C. Do druhé pračky 2 se dostává nepatrně znečištěná koncentrovaná kyselina sírová, vystupující z pračky zbývajících plynů 6, zařazené za kondenzačními stupni, a přečerpává se přes vodní chladič prací kyseliny 2b, přičemž se kyselina chladí na teplotu 40 až 70 °C. Z druhé pračky 2 vystupuje kyselina fluorovodíková o teplotě 50 až 90 °C. Za první pračkou 1 a druhou pračkou 2 s kyselinou sírovou jsou dodatečně zapojeny první nepřímý vodní chladič 14 a pak přímá pračka kyseliny fluorovodíkové pro další čištění a chlazení plynné kyseliny fluorovodíkové. Připojená kondenzace probíhá v druhém vodním chladiči a v připojených solankových chladičích. Plyny obsahující kyselinuAcid exiting from the second scrubber 2 is pumped into the first scrubber 1 without cooling, assuming it has a temperature of 100-140 ° C. The gases leave the first scrubber 1 at a temperature of 90 to 160 ° C. The second scrubber 2 receives slightly contaminated concentrated sulfuric acid exiting the scrubber remaining downstream of the condensation stages and is pumped through a water scrubber 2b while the acid is cooled to 40-70 ° C. Hydrofluoric acid at a temperature of 50 to 90 ° C emerges from the second scrubber. After the first scrubber 1 and the second scrubber 2 with sulfuric acid, a first indirect water cooler 14 and then a direct scrubber for further purification and cooling of the gaseous hydrofluoric acid are additionally connected. The connected condensation takes place in the second water cooler and in the connected brine coolers. Acid containing gases

19B325 fluorovodíkovou a fluorid křemičitý, které opouštějí kondenzační stupně, se dodatečně čistí v pračce zbývajícího plynu koncentrovanou kyselinou sírovou a odvádějí se pro využití kyseliny hexafluorkřemičité H2SÍF6. Pračku kyseliny fluorovodíkové tvoří stupeň pro přímé chlazení kyseliny fluorovodíkové, kam se doplňuje z kondenzačního stupně kapalná kyselina fluorovodíková tak, aby se celkově nasazená kapalná kyselina fluorovodíková přímo odpařovala.19B325 Hydrofluoric acid and silica which leave the condensation stages are additionally purified in a scrubber with concentrated sulfuric acid and discharged to use H2SiF6 hexafluorosilicic acid. The hydrofluoric acid scrubber is a stage for direct cooling of the hydrofluoric acid, to which liquid hydrofluoric acid is added from the condensation stage so that the total liquid hydrofluoric acid employed directly evaporates.

Prací kyselina sírová, vystupující z předlohy na prací kyselinu z první pračky la, se spojí s kondenzátem z prvního nepřímého vodního chladiče a z pračky kyseliny fluorovodíkové, přidá se oleum a vše se přivádí do reakční pece jako násadová kyselina.The scrubbing sulfuric acid exiting the scrubbing acid from the first scrubber 1a is combined with the condensate from the first indirect water cooler and the hydrofluoric acid scrubber, oleum is added and everything is fed to the reaction furnace as a feed acid.

Při způsobu podle britského patentového spisu 1 414 748 se získává koncentrovaná kyselina fluorovodíková o čistotě 99,95 %, která obsahuje ještě až 0,001 % kyseliny sírové.In the process of British Patent 1,414,748, concentrated hydrofluoric acid is obtained having a purity of 99.95%, which still contains up to 0.001% sulfuric acid.

Na dalším zlepšení způsobu s ohledem na čistý konečný produkt a snížení množství odpadních plynů obsahujících reaktivní plyny záleží jak podstata ochrany životního prostředí, tak také použitelnost prospěšných konečných produktů.Further improvement of the process with respect to the pure end product and the reduction of the amount of waste gases containing the reactive gases depends both on the nature of the environmental protection and the usability of the beneficial end products.

Kritický parametr dosud popsaných postupů představuje obsah vody v kyselině sírové a v reakčních plynech.A critical parameter of the processes described above is the water content of sulfuric acid and reaction gases.

Při reakci fluoritu s kyselinou sírovou je zapotřebí, aby se zajistil hladký průběh reakce úpravou obsahu vody v násadové kyselině. Reakcí kyseliny sírové, popřípadě fluoritu s kyslíkatými nečistotami v něm obsaženými, jako například s kysličníkem křemičitým, kysličníkem železitým nebo uhličitanem vápenatým, vzniká další voda, takže vzniklá surová plynná kyselina fluorovodíková se získává vždy podle jakosti fluoritu s rozdílným obsahem vody.In the reaction of fluorite with sulfuric acid, it is necessary to ensure a smooth reaction by adjusting the water content of the feed acid. The reaction of sulfuric acid or fluorite with oxygen impurities contained therein, such as silica, iron oxide or calcium carbonate, produces additional water, so that the resulting gaseous hydrofluoric acid is obtained, depending on the quality of the fluorite with different water contents.

Při nízkém obsahu vody v surové plynné kyselině fluorovodíkové klesá obsah vody ve vypírací (prací) kyseliny z vypírání (praní] kyselinou sírovou natolik, že plyn odcházející z pračky s kyselinou sírovou unáší ještě podstatná množství kyseliny sírové, která se v pračce kyseliny fluorovodíkové nemohla úplně zachytit.With the low water content of the raw gaseous hydrofluoric acid, the water content of the scrubbing acid from scrubbing with sulfuric acid decreases to such an extent that the gas leaving the scrubber with sulfuric acid still entrains substantial amounts of sulfuric acid which could not be completely contained in the scrubber. capture.

Další kritický parametr představuje pomalé vykrystalování síranu vápenatého v pračce, kde k tomu dochází na tělískách náplně. To nakonec vede k vyřazení zařízení z činnosti, v důsledku čehož je třeba vynaložit práci na údržbu pro výměnu tělísek náplně.Another critical parameter is the slow crystallization of calcium sulfate in the washing machine, where this occurs on the fill bodies. This ultimately leads to the decommissioning of the device, requiring maintenance work to replace the cartridge bodies.

Nyní bylo objeveno, že se lze vyvarovat popsaných těžkostí, když se nevede pračkami, zapojenými v sérii, celé množství kyseliny sírové (vypírací kyselina z pračky zbývajících plynů) v protiproudu, nýbrž když se toto množství předem rozdělí na díly zaváděné do jednotlivých praček a když se potom pro úpravu násadové kyseliny potřebné množství olea nepřidává ve svém celku nejdříve k pracím kyselinám z vypírání kyselinou sírovou, spojeným s kondenzátem z následujícího stupně, nýbrž když se přidává i do vypíracího okruhu první pračky.It has now been discovered that the above-described difficulties can be avoided when not running in series scrubbers all of the sulfuric acid (scrubbing acid from the scrubber remaining in the scrubber), but when it is pre-divided into the parts fed into the scrubbers and then, for the treatment of the feed acid, the required amount of olea is not added in its entirety to the scrubbing acids from the scrubbing with sulfuric acid associated with the condensate from the next stage, but also to the scrubbing circuit of the first scrubber.

Tímto opatřením se dosáhne toho, že obsah vody v druhé pračce se pozvedne, takže ss získává fluorovodík s velmi nízkým obsahem kyseliny sírové. Současně poklesne obsah vody v první pračce.By this measure, the water content of the second scrubber is raised, so that it obtains hydrogen fluoride with a very low sulfuric acid content. At the same time, the water content of the first washing machine decreases.

Přitom se překvapivě ukazuje, že se tím v podstatě odstraní vykrystalování síranu vápenatého.Surprisingly, it has been shown that this essentially eliminates the crystallization of calcium sulfate.

Optimálních podmínek se dosahuje při takovém rozdělení olea a kyseliny sírové, kdy obsah vody ve vypírací kyselině v pračkách je v rozmezí vždy 6 až 10 % hmotnostních.Optimum conditions are obtained with such a distribution of oleate and sulfuric acid, where the water content of the scrubbing acid in the washing machines is always in the range of 6 to 10% by weight.

Vypírání kyselinou sírovou se potom provádí v zapojené pračce kyseliny fluorovodíkové, vodním chladiči a v solankovém chladiči o sobě známým způsobem a dosahuje se kondenzace vyčištěného plynu. Zbývající plyny (v podstatě inertní plyny obsahující fluorid křemičitý ještě s malým množstvím kyseliny fluorovodíkové) se promyvají koncentrovanou kyselinou sírovou a vedou na zužitkování kyseliny hexafluorkřemičité.The scrubbing with sulfuric acid is then carried out in a connected hydrofluoric scrubber, water cooler and brine cooler in a manner known per se and condensation of the purified gas is achieved. The remaining gases (essentially inert gases containing silica fluoride with a small amount of hydrofluoric acid) are purged with concentrated sulfuric acid and lead to the recovery of hexafluorosilicic acid.

Tento vynález se týká způsobu kontinuální výroby koncentrované kyseliny fluorovodíkové čištěním surové plynné kyseliny sírové, využívající alespoň dvoustupňového praní kyselinou sírovou, s následujícím vypíráním kyseliny fluorovodíkové a chlazením ve vodním chladiči, alespoň ve dvou solankových chladičích, a vypíráním zbývajících plynů kyselinou sírovou, při němž se zavádí celkově potřebné množství kyseliny sírové včetně přiváděného množství olea do alespoň dvoustupňového pracího okruhu, který spočívá v tom, že se obsah vody v každém okruhu praní udržuje v rozmezí 6 až 10 % hmotnostních přidáváním kyseliny sírové a olea.The present invention relates to a process for the continuous production of concentrated hydrofluoric acid by purifying a raw gaseous sulfuric acid using at least two-stage sulfuric acid scrubbing, followed by scrubbing with hydrofluoric acid and cooling in a water cooler, at least two brine coolers, and scrubbing the remaining gases with sulfuric acid. introduces the total amount of sulfuric acid required, including the amount of oleate introduced into the at least two-stage scrubber circuit, by maintaining the water content of each wash cycle in the range of 6-10% by weight by adding sulfuric acid and oleate.

To se s výhodou provádí tak, že do okruhu vypírání druhé pračky se přidává 25 až 75 %, s výhodou 40 až 60 % celkově dávkovaného množství kyseliny sírové a do 0kruhu vypírání první pračky s kyselinou sírovou se přidává 25 až 75 %, s výhodou 40 až 60 % celkově dávkovaného množství kyseliny sírové. Do okruhu vypírání první pračky se zavádí přepad z druhé pračky a do okruhu vypírání první pračky se dále zavádí 25 až 100 °/o, s výhodou 50 až 75 % množství olea potřebného k úpravě násadové kyseliny.This is preferably done by adding 25-75%, preferably 40-60%, of the total amount of sulfuric acid to the scrubber circuit of the second scrubber, and 25-75%, preferably 40-60%, to the scrubber circuit of the first scrubber with sulfuric acid. up to 60% of the total amount of sulfuric acid dosed. An overflow from the second scrubber is introduced into the scrubber circuit of the first scrubber and further 25 to 100%, preferably 50 to 75% of the amount of oleate required to treat the feed acid is introduced into the scrubber circuit of the first scrubber.

Při silně kolísajícím obsahu vody v surových plynech může se obsah vody ve vypírací kyselině regulovat v pravidelných časových intervalech, vždy podle homogenity používaného fluoritu, například zkouškami prováděnými vždy za 1 hodinu a odpovídající regulací rozvodu kyseliny.In the case of strongly fluctuating water content in the raw gases, the water content of the scrubbing acid can be controlled at regular intervals, depending on the homogeneity of the fluorite used, for example by tests carried out every 1 hour and by corresponding regulation of the acid distribution.

S výhodou se uvádí vždy 50 % nasazované kyseliny sírové do pračky a obsah vody v okruhu praní se reguluje dodatkově přidávaným množstvím olea do první pračky.Preferably, 50% of the sulfuric acid to be used is introduced into the washing machine and the water content of the washing circuit is controlled by additionally adding the amount of olea to the first washing machine.

Způsobem podle vynálezu se získává kyselina fluorovodíková s velmi malým obsahem kyseliny sírové, v rozmezí několika ppm, a podstatně se prodlužuje doba činnosti zařízení. Například u zařízení pracujícího podle vynálezu se ještě po šesti měsících práce neukazují žádné náznaky, že by bylo zapotřebí vyměnit náplňová tělíska v pračkách s kyselinou sírovou.The process according to the invention produces hydrofluoric acid with a very low sulfuric acid content, in the range of several ppm, and significantly increases the operating time of the apparatus. For example, in the apparatus operating according to the invention, after six months of work, there are no indications that the filling bodies need to be replaced in sulfuric acid scrubbers.

Způsob podle vynálezu je blíže popsán s ohledem na následující obrazce. Obr. 1 objasňuje dosud popsané známé postupy. Obr. 2 ukazuje způsob podle vynálezu ve formě blokového schématu.The process according to the invention is described in more detail with reference to the following figures. Giant. 1 illustrates the prior art procedures described so far. Giant. 2 shows a process according to the invention in the form of a block diagram.

Uvedené vztahové značky se týkají analogických funkcí pro obě varianty a jednotlivě označují:The reference numerals refer to analogous functions for both variants and individually denote:

první pračku, la předlohu na prací kyselinu z první pračky, druhou pračku,the first washing machine, la the washing acid pattern from the first washing machine, the second washing machine,

2a předlohu na prací kyselinu z druhé pračky,2A model for washing acid from the second washing machine,

2b vodní chladič prací kyseliny z druhé pračky, pračku kyseliny fluorovodíkové,2b a water scrubber for washing acid from a second scrubber, a hydrofluoric acid scrubber,

3a kondenzát z pračky kyseliny fluorovodíkové, nepřímý vodní chladič pro předčištěnou plynnou kyselinu fluorovodíkovou, solankový chladič, pračku zbývajících plynů, zařízení pro zužitkování kyseliny hexafluorokřemičité, zásobník olea, zásobník koncentrované kyseliny sírové, míchaný zásobník násadové kyseliny, 10a plyny obsahující kyseliny fluorovodíkovou, oddělené z násadové kyseliny, fluorit, reaktor, zásobní nádrž koncentrované kapalné kyseliny fluorovodíkové, nepřímý vodní chladič.3a condensate from hydrofluoric scrubber, indirect water cooler for pre-treated gaseous hydrofluoric acid, brine cooler, scrubber remaining gas, hexafluorosilicic acid recovery plant, olea tank, concentrated sulfuric acid tank, mixed feed acid tank, 10a hydrofluoric acid gas, separated feedstock, fluorite, reactor, concentrated liquid hydrofluoric acid storage tank, indirect water cooler.

Dále se blíže popisuje způsob podle vynálezu podle obr. 2:The method according to the invention of FIG. 2 is described in more detail below:

Surové plyny opouštějící pec reaktoru 12 s teplotou přibližně 150 až 250 °C se zbavují již v první pračce 1 kyselinou sírovou, jak nejvíce je možné, sloučenin, které jsou ve formě prachu (síran vápenatý, fluorid vápenatý) a těžko těkavých sloučenin v plynné formě (kyselina sírová, voda). První pračka 1 se skrápí z předlohy na prací kyselinu z první pračky la, zapojené do okruhu přes čerpadlo. V druhé pračce 2 s kyselinou sírovou se predčištěný plyn dále ochladí asi na 50 až 110 °C a zbaví se zbývajících částic prachu a dalších těžko těkavých sloučenin v plynné formě.From the first scrubber 1, the raw gases leaving the reactor furnace at a temperature of about 150 DEG to 250 DEG C. are removed as much as possible of compounds which are in the form of dust (calcium sulfate, calcium fluoride) and gaseous volatile compounds. (sulfuric acid, water). The first scrubber 1 is sprinkled from the scrubber acid from the first scrubber 1a connected to the circuit via a pump. In the second scrubber 2 with sulfuric acid, the pre-purified gas is further cooled to about 50-110 ° C and is freed from the remaining dust particles and other hardly volatile compounds in gaseous form.

Druhá pračka 2 se skrápí z předlohy na prací kyselinu z druhé pračky 2a, zapojené do okruhu přes čerpadlo. K ochlazení prací kyselinu z první pračky la kyselina mu zařazen vodní chladič prací kyseliny z druhé pračky 2b. Takto předčíštěné plyny se potom vedou přes pračku kyseliny fluo? rovodíkové 3 po kondenzaci do nepřímého vodního chladiče pro předčištěnou plynnou kyselinu fluorovodíkovou 4 a alespoň do dvou solankových chladičů 5 a do zásobní nádrže koncentrované kapalné kyseliny fluorovodíkové 13. Zbývající plyny vystupující z kondenzačních stupňů (z nepřímého vodního chladiče pro předčištěnou plynnou kyselinu fluorovodíkovou 4 a ze solankového chladiče 5) se vedou přes pračku zbývajících plynů 6 do zařízení pro zužitkování kyseliny hexafluorkřemičité 7.The second scrubber 2 is sprayed from the scrubber acid from the second scrubber 2a connected to the circuit via a pump. In order to cool the washing acid from the first scrubber 1a, an aqueous washing acid cooler from the second scrubber 2b is provided. The pre-purified gases are then passed through a scrubber. 3 after the condensation into an indirect water cooler for pre-purified gaseous hydrofluoric acid 4 and at least two brine coolers 5 and into a concentrated liquid hydrofluoric acid storage tank 13. The remaining gases leaving the condensation stages (from the indirect water cooler the brine cooler 5) is fed through the remaining gas scrubber 6 to the hexafluorosilicic acid recovery plant 7.

Pro prací kyselinu z první pračky 1 s kyselinou sírovou se přivádí do předlohy na prací kyselinu z první pračky la kyselina přetékající z předlohy na prací kyselinu z druhé pračky 2a, dále 25 až 75 % kyseliny sírové přicházející z pračky zbývajících plynů 6, stechiometrické množství koncentrované kyseliny sírové ze zásobníku 9, potřebné v reaktoru 12 pro reakci s fluoritem 11, s přihlédnutím k dodatečně použitému množství olea a 25 až 100 % množství olea potřebného k úpravě obsahu vody v násadové kyselině 10.For the washing acid from the first scrubber 1 with sulfuric acid, a stoichiometric amount of concentrated stoichiometric amount of concentrated sulfuric acid coming from the scrubber from the second scrubber 2a, 25 to 75% of the sulfuric acid coming from the scrubber 6, is fed to the scrubber. of the sulfuric acid from the reservoir 9 required in the reactor 12 for reaction with fluorite 11, taking into account the additionally used amount of oleate and 25 to 100% of the amount of oleate required to adjust the water content of the feed acid 10.

Pro prací kyselinu z druhé pračky 2 s kyselinou sírovou se používá zbývajících 25 až 75 % kyseliny sírové přicházející z pračky zbývajících plynů 6, přičemž tato kyselina sírová se zavádí do předlohy na prací kyselinu z druhé pračky 2a.For the washing acid from the second scrubber 2 with sulfuric acid, the remaining 25-75% of the sulfuric acid coming from the scrubber 6 is used, the sulfuric acid being introduced into the scrubber acid from the second scrubber 2a.

Jako násadová kyselina z míchaného zásobníku násadové kyseliny 10 se používá přepad z předlohy na prací kyselinu z první pračky la a kondenzát z pračky kyseliny fluorovodíkové 3a, získávaný z pračky kyseliny fluorovodíkové 3, za přídavku zbývajícího množství olea ze zásobníku olea 8. Přitom vznikající plyny, obsahující kyselinu fluorovodíkovou, oddělené z násadové kyseliny 10a, se zavádějí zpět do první pračky 1 s kyselinou sírovou.As the feed acid from the stirred feed acid storage tank 10, the overflow from the charge to the washing acid from the first scrubber 1a and the condensate from the scrubber hydrofluoric acid 3a obtained from the scrubber hydrofluoric acid 3 are used. containing hydrofluoric acid separated from the feed acid 10a are recycled to the first sulfuric acid scrubber 1.

Pračka kyseliny fluorovodíkové 3 pracuje s kapalnou kyselinou fluorovodíkovou ze zásobní nádrže koncentrované kapalné kyseliny fluorovodíkové 13 s výhodou tak, že se celkové přiváděné množství kyseliny fluorovodíkové přímo odpařuje.The hydrofluoric acid scrubber 3 operates with liquid hydrofluoric acid from the concentrated liquid hydrofluoric acid storage tank 13, preferably by directly evaporating the total amount of hydrofluoric acid supplied.

PříkladExample

Surová plynná kyselina fluorovodíková opouští reaktor 12 s teplotou 190 °C a přivádí se do první pračky 1 s kyselinou Sírovou, která je skrápěna čerpanou prací kyselinou z předlohy na prací kyselinu z první pračky la. V první pračce 1 se oddělí hlavní část síranu vápenatého, ve formě prachu a kapiček kyseliny sírové, jakož i páry kysličníku siřičitého a vody. Plynná kyselina fluorovodíková vstupuje potom s teplotou 140 °C do druhé pračky 2, která je skrápěna čerpanou prací kyselinou z předlohy na prací kyselinu z druhé pračky 2a, přes vodní chladič - prací kyseliny z druhéThe crude gaseous hydrofluoric acid leaves the reactor at a temperature of 190 ° C and is fed to the first scrubber 1 with sulfuric acid, which is sprinkled with the pumped washing acid from the scrubbing acid from the first washing machine 1a. In the first scrubber 1, a major portion of the calcium sulfate is separated in the form of dust and sulfuric acid droplets as well as sulfur dioxide and water vapor. The gaseous hydrofluoric acid then enters at a temperature of 140 ° C into the second scrubber 2, which is sprinkled with the pumped washing acid from the original to the washing acid from the second washing machine 2a, via a water cooler - washing acid from the second

6: 7 pračky 2b. Plynná kyselina fluorovodíková opouští pračku s teplotou 90 °C a k dalšímu čištění a chlazení se vede do pračky kyseliny fluorovodíkové 3 a potom v několika stupních se kondenzuje.6: 7 washing machine 2b. The gaseous hydrofluoric acid leaves the scrubber at a temperature of 90 ° C and for further cleaning and cooling is fed to the scrubber 3 and then condensed in several stages.

Do předlohy na prací kyselinu z první pračky la a do předlohy na prací kyselinu z druhé pračky 2a se přidává vždy 50 proč. celkově nasazovaného množství 98% kyseliny sírové. Kyselina sírová se předtím používá k praní v pračce zbývajících plynů 6 a obsahuje tudíž již podíl kyseliny fluorovodíkové a má teplotu 35 °C. Do předlohy na prací kyselinu z první pračky la se zavádí vedle 50% podílu kyseliny sírové přepad z předlohy na prací kyselinu z druhé pračky 2a a též 50 % celkově nasazovaného množství 20% olea ze zásobníku olea50 why are added to the wash acid template from the first washing machine 1a and the wash acid template from the second washing machine 2a. 98% of the sulfuric acid used. Sulfuric acid was previously used for scrubbing in the remaining gas scrubber 6 and therefore already contained a proportion of hydrofluoric acid and had a temperature of 35 ° C. In addition to the 50% sulfuric acid content of the washing acid from the first washing machine 1a, an overflow from the washing acid from the second washing machine 2a and also 50% of the total amount of 20% olea from the olea storage tank are introduced.

8.8.

V míchaném zásobníku násadové kyseliny 10 se připravuje z přepadu z předlohy na prací kyselinu z první pračky la, z kondenzátu z pračky kyseliny fluorovodíkové 3a za pračkou kyseliny fluorovodíkové 3, jakož i ze zbývajícího 50'% podílu olea ze zásobníku olea 8 násadová kyselina, která odtéká s teplotou 120 °C do pece reaktoru.In the stirred feed acid storage tank 10, a feed acid is prepared from the overflow from the charge to the washing acid from the first scrubber 1a, the condensate from the hydrofluoric scrubber 3a after the hydrofluoric scrubber 3, and from the remaining 50% olea it flows with a temperature of 120 ° C to the reactor furnace.

Obsah vody v první pračce 1 s kyselinou sírovou je přibližně roven obsahu vody v prací kyselině z druhé pračky 2 s kyselinou sírovou a činí 7 až 9 %. V první pračce 1 s kyselinou sírovou se ani po několikaměsíční době nepozoruje vylučování síranu vápenatého. Zkondenzovaná kyselina fluorovodíková obsahuje přibližně 0,0005 % kyseliny sírové.The water content of the first sulfuric acid scrubber 1 is approximately equal to the water content of the washing acid from the second sulfuric acid scrubber 2 and is 7 to 9%. In the first sulfuric acid scrubber 1, no precipitation of calcium sulfate is observed even after several months. The condensed hydrofluoric acid contains approximately 0.0005% sulfuric acid.

Claims

A process for the continuous production of concentrated hydrofluoric acid by purifying the crude gaseous hydrofluoric acid obtained by the reaction of fluorite and sulfuric acid, using at least two-step sulfuric acid scrubbing, followed by scrubbing with hydrofluoric acid and cooling in a water cooler in at least two brine coolers and scrubbing the remaining gases with sulfuric acid comprising introducing the total amount of sulfuric acid required, including the amount of oleate introduced into the atesin after the two-stage wash cycle, characterized in that the water content of each wash cycle is maintained between 6 and 10% by weight addition of sulfuric acid and oleate.

2. A process according to claim 1, characterized in that an equal part of the total amount of sulfuric acid used is added to each washing circuit with sulfuric acid and the water content of the washing circuit is controlled by the amount of oleate.