CS196300B2 - Fungicide - Google Patents

Description

Ri značí atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy ' uhlíku nebo alkyl. '

Shora uvedené sloučeniny jsou známými zemědělskými fungicidy (viz DOS P 2 '312 956.8), obzvlášť vhodnými pró' potírání plísně bramborové·' na rajčatech a bramborách a'pro potírání padlí na ' vinné révě.

Bylo zjištěno·, že ' 2-alkoxylinino-N-karbamoyl-2-kyanacetamidy vyžadují kyselou reakci ' prostředí ' pro' optimální chemickou stabilitu ' ve 'zředěných postřikových suspenzích.

S překvapením bylo zjištěno, že dokonce neutrální nebo slabě alkalické ' vody způsobují značné ztráty těchto· fungicidů, jsou-li postřikové roztoky- skladovány ' několik hodin před postřikem, a zvláště, je-li postřiková suspenze teplá. Často se požaduje míchání kyanacetamidů s jinými fungicidy, čímž ' se u mnoha komerčních předpisů vy- ' . 2 ' ·.. ' - ' , ’ ' . ' volávají značné , ztráty kyanacetamidů, což je u těchto sloučenin zvlášť závažné, protože jsou přítomné ve velmi malých koncentracích (řádově ' 150 ppm), zatímco většina doprovodných fungicidů bývá přítomna v koncentraci řádově 1000 ppm a ' více? ^!

Je nápadné, že 'tato nestálost se zjišťuje toliko v roztocích- těchto sloučenin. Suché práškové směsi, s poměrně malým obsahem vlhkosti, jsou velmi stálé.

Uvedené nedostatky jsou z. převážné Části odstraněny u fungicidního prostředku podle vynálezu na bázi uvedených sloučenin, který je .stabilní ' v ' alkalických' ' vodách.

Podstata fungicidního prostředku podle vynálezu na bázi derivátů 2-alkoxyimino-N-karbamoyl-2-kyanacetamidu šhora uvedeného obecného vzorce je v tom, že na 10 ' dílů účinné látky obsahuje 1 až 100 dílů okyselovacího prostředku o pH '2 až 5,7 v 1% směsi v destilované vodě a s ' volnou aciditou alespoň 2,5 milimolů na gram okyselovacího prostředku při titrací v 1% směsi v destilované vodě na pH 7. . ...

.Okyselovací prostředek se s výhodou volí ze skupiny ' zahrnující dvojsytné a trojsytné organické kyseliny o- ekvivalentní hmotnosti až 102, jednosytné organické kyseliny o ekvivalentní hmotnosti 46 až 190 a žinečnaté soli' minerálních kyselin. Zvlášť vhodně

198300 se jako okyselovacího prostředku · používá jiné, parciální soli vícesytných kyselin nekyseliny jantarové, jantáraňu monosodného, ’ bo soli · nebo ' jiné sloučeniny jako · jsou ankyseliny tumaróvé,.fumaraáu monosodného, ? ''hydridy kyselin ·a chloridy ·kyselin, · které vyvolávají kyselou, reakci ve vodě a mají dostatečnou zásobu acidity vzhledem k hydrogenuhličitanu.

Typické z · kapalných kyselin, pro které se mohou požadovat nasákavá ředidla, jsOu:

kyseliny maleinové,· maleanu monosodného, chloridu zinečnatého, síranu zinečnatého.; a· · dusičanu zinečnatého. > .

Když výše · popsané fungicldní alkoxyimi· no-N-karbamoyl-2-kyanacetamidy aplikují ve formě postřikové suspenze nebo roztoku, pH roztoku by se mělo · udržovat pod 7,3 a výhodně pod 6,7. Při pH 6,7 se méně než 10 % kyanoacetamidu · rozloží v době 4 hodin, 1 když by se roztok · zahříval na 25 až 30 °C. Okyselovací prostředek může být · namíchán v postřikové suspenzi nebo· roztoku k nastavení pH nižšího než 7,3 výhodně nižšího než 6,7, ale nad 3.

Jiným způsobem řízení pH postřikové suspenze nebo roztoku je zahrnutí okyselovacího prostředku do směsi kyanacatamidu. To· je výhodné vzhledem k pohodlí uživatele -a—dále· zajišťuje, že výrobek bude· · správně· použit. Okyselovací prostředek by měl být sloučeninou, která vytváří pH v rozmezí od . 2 do 5,7 při 1% koncentraci v destilované vodě a zajišťuje alespoň 2,5 milimolu zásobní kyselosti na gram, když se · 1% směs v destilované vodě titruje na pH 7 hydrogeni.hiličitanem sodným. .......... ......

V praxi okyselovací prostředek · nemusí ' mít zásobní kyselost větší než asi 22 milimolů na gram, když se titruje na pH 7.

Optimální množství okyselovacího přípravku se bude měnit se stupněm požadované stability a s uvažovanými postřikovými směsmi. Obvykle jsou výhodně směsi obsahující 1 až 100 dílů, okyselovacího prostředku na 10 dílů kyanacetamidu. .

-Výhodné · fungicidy jsou:.

2-kyan-N-ethylkarbamoyl-2-met:hoxyiminuacefamld · ·- 2-·kyan·2-methoxyimlnu-N-methylkarbamoylacetamid·

2-kyan-2-ethuxyimm'U-N-·thylkarbamuylacetamid· ·

N-allylkarbamoyl-2·kyan-2-máthoxyiminuacetamid

2-kyan-2-methoxyimino-N-propylkarbamOyiacetamld a

N-karbamoyl-2-kyan-2-m^:ethuxyimlnuacetamid. :

Zvlášť výhodný · je 2-kyan-N-ethylkarbamuyl-2-methoxyiminoacefamid. · ··.···

Dává se přednost suchým pevným směsím a z tohoto důvodu jsou výhodné suché pevné okyselovací prostředky, · ačkoliv · se mohou absorbovat a použít kapalíny ve vysoce nasákavých nosičích. Okyselovací prostředky mohou být kyseliny organické nebo kyselina octová, kyselina propionová, kyselina fosforečná, kyselina kaprylová, kyselina olejová, kyselina pelargonová, kyselina mléčnáx, kyselina glukónováx.

x Je třeba poznamenat, že «tyto · kyseliny jsou normálně v obchodě dodávány jako kon. centrované vodní roztoky.

Typické z pevných organických · kyselin, které se mohou používat, jsou: . .

kyselina abietová, kyselina adipová, kyselina askorbová;·-kyselina azelaová, ·kyselina benzoová, kyselina . kapronová, · kyselina chlurbenzuuvá, · chloro^ové kyselina, kyselina citrónová, kyselina krotonová, kyselina · fumarová, kyselina glukonová, kyselina . glykolová, kyselina ^: iminodloctóvá, Kyselina isuffalová, kyselina itakonová,· kyselina laurová, kyselina maleinová,' kyselina jablečná, kyselina mandlová, kyselina myristová, kyselina naftoová, kyselina ^^benzoová, kyselina šťavelová, kyselina hydroxynaftoová,· palmitová kyselina, kyselina fenyloctová, kyselina fialová, kyselina salicylová, kyselina sebaková, kyselina sorbová, kyselina stearová, kyselina jantarová, kyselina sulfamová, kyselina vinná, kyselina ·tereftalová, · kyselina · tetrahydroftalová, · kyselina .toluensulfonuvá. .

Polymerní kyseliny jako je kyselina polyakrylová nebo· methakrylová a ··iontoměnné pryskyřice v kyselé formě jsou také vhodné. .

Typické z parciálních solí vícesytných kyselin, které se mohou použít, jsou soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonné soli a· substituované amonné · soli: hydrogenadlpáty, hydrogenazelaáty, dihydrugencitráty, monohydrogencltráty, hydrogenfumaráty, hydrugenisuffaláty, hydrogenita^ná-ty, · hydrogenmaleáty, · hydrogenftaláty- hydrogensebakáty, hydrogenjantarany, hydrogenvinany, · hydrogentereftaláty, hydrogensulfáty, dihydrogenfosfáty.

Typické ze' solí,· které · vytvářejí . kyselou reakci :s. · .vodou a zajišťují zásobní aciditu vzhledem · k hydrogenuhličítanu jsou soli anorganických kyselin a zinku, železa a hliníku.

Příklady těchto solí jsou chlorid zinečnatý, dusičnan zinečnatý · a síran , zinečnatý · a sírany^železa a · hliníku. Mohou.· se použít anhydridy výše uvedených kyselin.· '

Mohou se použít· kombinace · výše uvede198300 ných látek pro vytvoření výhodných okyseJo-vacích systémů za určitých podmínek.

Výhodnými okyselovacími prostředky jsou pevné dvojsytné a trojsytné organické kyseliny o ekvivalentní hmotnosti mezi .45 · až 102, jednosytné organické kyseliny o molekulové hmotnosti mezi 46 až 190 a · soli minerálních kyselin a zinku.

^; Nejvýhodnějšími okyselovacími prostředky jsou kyselina jantarová, kyselina · fumarová, kyselina maleinová, · jejich jedncsodné soli · a · síran .zinečnatý,· chlorid zinečnatý a dusičnan 'zinečnatý. ·

Jak · · je výše · uvedeno, fungicidní 2-alkoxyimino-N-karbamoyl-2-kyanacetamidy se · často používají v postřikových suspenzích nebo· roztocích · při nízkých ' koncentracích v rozmezí 0,35 až 1,0 X 10“³ M·. Ačkoli přírodní ' vody mohou obsahovvt·’ 12 · až ' 14 ' X ' 10^_3 N zásobní acidity (jako hydrogertuhličitan) je· neobyčejně vzácné nalézt ' Více než' · asi 7 X X 10~3 n uhličitan a hydrogenuhličitan. V porovnání · s těmito koncentracemi, kterékoli obchodní fungicidy · ve .směsi přispívají ' relativně · málo · ·k · zásobní · alkalitě. Mimoto· se obvykle nemusí neutralizovat více než polovina hydrogenuhličitanu pro vytvoření požadovaného· pH. Tak je obvykle třeba méně pež asi 10 · ekvivalentů okyselovacího· prostředku · na mol kyanacetamidu. Na druhé straně · nízké množství · pro · hydrogenuhličltan v minerálních vodách je asi 2 X · 10~3 N a minimálně asi 15 % by se mělo neutralizovat.

Tak směs obsahující méně než 0,3 ekvivalentů kyseliny na mol kyanacetamidu by měla relativně úzké využití, to je · mohla by se použít jen ve vodě ' o· zcela nízké bazicitě a v pečlivě zvolených směsích. Tak ' je výhodné. mít 0,3 · až 10,0· ekvivalentů „acidity na mol · kyanacetamidu. Využitelnější; ;směs by obsahovala od 0,7 do 10 ekvivalentů kyselosti na mol kyanacetamidu. , Obecně využitelná směs by obsahovala od 1,0 do 5,0 ekvivalentů kyselosti na mol · · kyanacetamidu.. ...-·· ..

Mnoho kyselin tvoří soli s 2-alkoxýimlno-N-karbamoyi-2-kyanacetamidy; Tyto 'soli mají kyselou reakci a tak kyselina, kterou obsahují 'Je schopna neutralizovat 'alkalickou vodu. Tak ' jsou množství · použité ' ' kyseliny tatáž béz ohledu na to, je-li · kyselina ve · volném stavu nebo zreagovaná s aktivním fungicidem. ... ·. . .

Když tvorba soli probíhá · v balené, relativně koncentrované suché práškové směsi kyanacetamidu a kyseliny, je reakpe Obvykle doprovázena · spékáním a · sníženou · dispersibilitou.

V takových případech: · je výhodné ·vytvořit sůl před konečným míšením.

V některých případech se sůl může vytvořit z kyseliny a fungicidů srážením z '-roztoku · nebo jednoduše smícháním dvou složek v suspenzi nebo jako· vlhký koláč. Nejobvyklejší postup je společně rozemlít kyselinu ' a substituovaný kyanacetamid · a ne- chat · ·proběhnout reakci před konečným smícháním. ' Zvýšené teploty v rozmezí · 40 až ' 100 *C urychlují reakcitak, že potom· umožnují konečnou ·· přípravu · fyzikálně · stabilního ' prášků· za · hodinu · až den.

U vysoce netečných · nerozpustných kyselin 'jako ' je kyselina ' tereftalová, · tvorba ' soli, jestliže se vyskytuje, probíhá tak pomalu, že ' to nemá· žádný praktický 'význam. 'V relativně zředěných směsích, · řekněme. · 10 % kyanacetamidu · nebo · méně, · je ·· úbytek vlastností tak malý, že není · nutné · · předem vytvářet sůl, aby se vyloučilo · spékání. '

V praxi 'mohou být směsi 'připravovány konvenčními · způsoby. · Pro '. samotné . · použití nebo · pro · zásobní směsi, kyanacetamid ·á · okyselovací· prostředek vytváří hmotu· · směsi, která bude obvykle také, obsahovat · povrchově. aktivní látku a/nebo· inertní ředidla. Přídavná · malá množství přísad pro· snížení pěnivostl korozivnosti, spékání atd. mohou být také přítomna. Pro· další informaci týkající se techniky formulací · směsí viz např.:

Ger. Off. P 2 312 956.8, září 20, 1973.'

J.' B. Buchanan,· US Patent ·3 576 834,

April · 27, 1971, Sloupec 5,· řádka - 36 až· · sloupec 7·, řádka 70 ' a příklady 1—4, ·>106, 123 až 140.

R. R. Shaffer, US Patent 3 560 616,.

Feb. 2, 1971, sloupec 3, řádek 48 'až sloupec 7, řádek 26 a příklady 3 · — 9, ' 11 · —. 18.

E. Somers, „Formulace“, kapitola 6 v Torgeson, ;,Fungicidy“, sv. I, Academie · Press, New York, 1976.- .

Protože se kyanacetamidy používají ' při relativně nízkých koncentracích, je často možné- jednoduše míchat · základní · - směs · sloučeniny a-o-kyselovacího · prostředku s · již připravenými obchodními směsmi jiných fungicidů k vytvoření jedno-tné směsi. Je však také možné začít se všemi obvyklými· složkami a zpracovat je 'společně k vytvoření konečné směsi. .··?·. >

Fungicidy použitelné s kyanacetamidy jsou maneb, zineb a ' · mankozeb, metiram, - zírám, ferbam a jiné dimethyldithiokarbamátové soli, · thiram, folpet, kaptan, · kaptafol, dichlorfluanid, dodin, '2,4-dichlor-6-(o-chloraniil.noj -α-triazin, benomyl, karbendazim,· thiabendazol, methylthiofanát, chtorthalonil, „fixované mědi“,· jako · je oxy^hlori-d měďnatý, zásaditý síran měďnatý, hydroxidy mědi, · kysličníky · ·mědi a oxychlorid síran mědi.

Poněvadž 'jsou jejich ·· fungicidní ' účinky doplňkové,' směsi ' kyánacetamidů· a manebu nebo maneozebu jsou· zvlášť výhodné. Maneb je však nestabilní v . přítomnosti kyselin · a kyanacetamddy· jsou nestabilní. v· přítomnosti zásad. Z výše uvedených okyselovacích prostředků jsou jen síran zinečnatý, chlo198300 rid ' nebo dusičnan zinečnatý · prospěšné . ve směsi kyanacetamidu a manebu. Síran zinečnatý je zvlášť/výho-dný v těchto směsích. Tyto ' soli stabilizují maneb proti rozkladu kyselinami a současně vytvářejí okyselení · pro· stabilizaci .kyanacetamidŮ.

US patenty · 3 025 042 a 3 379 610 uvádějí použití solí zinku . k stabilizaci manebu. Jestliže je . dostatečné množství soli zinku přítomné k stabilizaci manebu, jiné okyselovací prostředky, vybrané ž těch, které byly výše popsány, mohou být použity pro ochranu kyanacetamidů od napadení zásadami.

Tak je nezbytné mít alespoň 2 molární procenta. zinečnatého iontu vzhledem k · manebu přítomnému ve směsi. Ovšem, sůl zinku, která je v přebytku nad množstvím požadovaným k ochraně manebu, je okyselovacím prostředkem, který chrání kyanacetamid. . ·

V praxi by směsi obsahující maneb · a kyanacetamid měly obsahovat od 2 do 15 molárních procent nebo výhodně 4 až 10 molárních procent zinečnatého iontu vztaženo k manebu. ' .

Poměr kyanacetamidů k manebu není kritický, alé celkové množství okyselovacího ' prostředku kyanacetamidu nad . množstvím zinku požadovaného k. ochraně manebu, musí být v rozmezí pro· tyto · · látky, které bylo uvedeno · výše.

Přikladl

2-Kyan-N-ethylkarbamůyl-2-methoxyimlno-acetamld 50 °/o

Voda a/

Rozbor pH čistá sloučenina 43 směs ...... . ......78

Fungicidy mohou být · ve směsi Ϊ nahraženy jinými sloučeninami s podobnými výsledky. ' .· · · ' · · · · · ._' ”

Příklad · 2

a) Prášek obsahující:

2-kyan-N--ethylkarbamoyl-2methoxyiminoacetamid ” 50% kyselinu jantarovou . 49 % syntetický jemný kysličník ·· křemičitý · · 1 · % byl · připraven smísením a umletím · v kladivovém mlýnu. · ' · · '· · ··· ·

b) 2-kyan-N-ethylkarbamoyl-2-meťhoxyimi- ··- · byl jemně rozemlet.

Materiály výšeOvedené byly smíchány s následujícími · obchodními fungicidy v · poměru 1 díl aktivní sloučeniny ·a) nebo b) š uvedeným počtem dílů prostředků dále shrnutých: '· · síran zinečnatý, monohydrát 40 · % dioktylsulfojantar sodný 1 % alkylnaftalensulfonan sodný 1 % methylcelulosa (druh 15 ot za sekundu) 1 % atapulgit . 7 %

Složky se smísí a· · rozemelou v kladivovém mlýnu, čímž se vytvoří prášek procházející US · sítem č. 50 (0,3 mm otvory).

Stabilita účinné složky ve · výše uvedené směsi je porovnávána se stabilitou čistého technického· . - materiálu při 300· ppm v:

a) alkalické, kalcinovanou sodou změkčené · vodě o počátečním · pH 10,2 s

0,66 · X 1Ο”3· alkalitou, primárně jako uhličitan, a

b) silná · „sodná hydrogenuhlíčitanová“ voda (připravena aby .odpovídala montanské vřídelní · vodě) s pH 8,8 a · 13 · X 10^-3 N alkalitou.

Po 4 hodinách při teplotě místnosti v těchto přísných zkušebních vodách byly získány následující hodnoty pH a rozbory (jako procento· z původní hodnoty)

Voda b/ Rozbor pH

7,7 168,2

6,9 877,2..

c) . 16 díly „Parzátu” —· 75··.% zineb· ·fungi- cid, Du Pont··'

d) 16 díly „Thylátu” — 65 · % thlram fungicid, Du Pont

e) 16 díly „Phaltanu” — 50 ό/o folpet fungicid, Clhevron · > · ' - ·

f) 7 díly „Benlatu” — 50 % benomyl tungi- cid, Ou Pont'

g) 12 díly „Kocidu” 161 — 83 %· · · hydroxid měďnatý fungicid Kennecott ·· ·'

h) · 64 díly · /Viricuivru” — 50 % · oxychlorid mědi fungicid, ·Pepro · · ' .·

i) · 16 díly · Captanu — 50 ·% kaptanfungicid, · Stauffer · - /'

j) 24 díly „Bravo” — 75 · % ·· · čhlorthalonll fungicid, Diamond .Shamrock ·

190390

к) 16 díly „Polyram — 80 '% komplexní di'thio'karbamátový fungicid, Niagara.

Směsi pak byly přidány do destilované vody v jednom případě a do 4,7 X 10 ³ N roztoku hydrogenuhličltanu sodného (zvoleného pro representaci dosti alkalické vody) v druhém případě v množství zajišťujícím asi 500 ppm isiubstltuovaného acetamidů. Po 4 hodinách še suspenze podrobí rozboru pro určení zbývajícího přítomného substituovaného acetamidů. Zaznamenává se také pH během 1 až 4 hodinové periody.

Ie zřejmé, že okyselovací prostředek žvyšuje . stabilitu ž-kyan-N-athylkarbamoyl-Z-methoxylminoacatamídu v těchto směsích, zejména v alkalické vodě. V žádném případě nebyly zaznamenány žádné ztráty stability suspenze ve směsích.

Rozbor po 4 hod. a 1 až 4 hodinový rozsah pH destilovaná voda 4,7 X IQ³ N hydrogenuhličitan sodný . rozbor* pH rozbor* pH

„Parzátové”	ac	100	4,6-4,7	93	6,7-6,9
směsi	bc	82	7,5-7,6	41	8,2-8,1
„Thylatové” , .	ad	96	4,0-4,1	92	6,7-6,8
směsi	bd	95	7,0	49	8,4-8,2
„Phaltanové”	ae	100	4,2-4,4	97	6,7-6,8
směsi	be	94	7,4-7,1	50	8,2-7,8
„Benlatové”	af	100	4,0	100	6,7
směsi	bf	100	6,9	55	8,4-8,2
„Kocldové” .·..	ag	100	6,1	92	6,9
směsi	bg	• 77	7,9-7,8	38	8,5-8,3
„Vtrlculvrové”	ah	100	5,6-5,7	100	66—6,8
směsi	bh	99	7,2-7,1	XX	8,1-8,0
Captanové	ai	100	5,9-6,0	100	7,0-7,2
směsi	Ы	47	8,3-8,0	48	8,2-7,9
„Bravo“	aj	100	4,2-4,5	100	6,7-6,6
směfcl	bj	84	7,7	34	8,4-8,2.
„Polyramové”	ak	100	4,5-4,6	97	6,8
směsi	bk	87	7,5.	49	8,2-8,0

x ο/g _z počátečního obsahu 2-kyan-N-ethylkarbamoyl-2-methoxyiminoacetamldu zbývajícího ,po 4 hodinách xx způsob rozboru selhal. .

Příklad 3

2-Kya'n-2-methoxylmi'no-N- -methyikarbamoylacetamld	10 %
kyselina fumarová	10 °/o
síran zlnečnatý	2,5 o/o
komerční 801% maneb („Manzat”, Du Pont)	77, 5 %

Směs se namíchá a rozemele v kladivovém mlýnu.

Prášek se přidá v 0,15% koncentraci do

4,7 x 10-3 N zkušební vody s hydrogenuhličitanem sodným a ponechá se stát 4 hodiny. Současně přes 90 % substituovaného acetamidu zůstává a pH se ustálí na asi 6,7. Po- dobná směs bez okyselovacího systému vytváří pH v rozmezí od 8,4 do 7,9 a jen asi 23 % původního substituovaného acetamidů zbývá po 4 hodinách.

Příklad 4

2-kyan-2-methoxyimlno-N-propylkarbamoylacetamld 30 % tereftalové kyselina 60 % jemný SIO2 8 % alkylnaftalensulfonan sodný 0,5 % celulosa (druh 15 ot za s) , 1,5 %.

Složky byly smíchány a prošly kladivovým

И mlýnem к vytvoření prášku procházejícího ŮS sítem č. ŠO (0,,3 mm otvory.). Když se tato směs udržuje v alkalické vodě, vykazuje Zvýšenou stabilitu ne£k6hvenční směsi bez okýselovacího prostředku. Všechny pevné okyselovací prostředky· podle vynálezu mohou být nahrazeny za ťereftálovou kyselinu ve výše uvedeném příkladu s podobnými výsledky.

Jak je uvedeno' výše s některými kyselinami z vynálezu, může být skladovatelnost omezena tvorbou soli ve skladu a výrobky se mohou spékat. Když se požaduje, aby se to zrušilo, směs by se měla zahřát přes noc na 50 až 80 °C a přemlet.

Příklad 5

Biologická účinnost okyselené směsi z příkladu .1 byla porovnána s biologickou účinSměs

В30Ó ností neokyseleůě směsi připravené následovně:

2-kyan-N-ethylkárbambyl-2-methoxyiminoacétámid 80 % dioktylsulfojantar sodný 1 % ligninsulfonán sodný ^; 2 % kaolinit 17 %

Složky byly smíchány a semlety v kladivovém mlýnu.

Postřikové směsi se připraví s obsahem 80 pp aktivní složky v destilované vodě a ve vodě a) příkladu 1 a ponechají se stát 5 hodin před postřikem rajčatových rostlin. Rostliny se ponechají stát přes noc před tím naočkované sporami bramborové, plísně- Bylo zjištěno následující potlačení.

% potlačení bramborové plísně .na rajčatech destilovaná voda yoda a) okyselená neokyseléná

100 99

100 0

P ř í к 1 a d. 6

Směs 383 dílů technického 2-kyan-N-ethyl* karbamoyl-2-methoxyiminoacetamidu v 2 055 dílech methanolu se· zahřívá do vytvoření roztoku a pak se přidá 117 dílů obchodní kyseliny fumarové při pokračujícím zahřívání.

Když je roztok hotov, ochladí se a získá se sraženina po filtraci a vysušení, poskytující 428 dílů soli obsahující 2 moly kyanacetamidu na mol fumarové kyseliny. Methanol se může několikrát, použít a získá se 490 až 495 dílů soli v následujících bězích.

Deset dílů soli se může smíchat , s násle-. dujícími složkami kyselina fumarová 2,8 dílů dioktylsulfojantar sodný 1,0 dílů attapulgit 6,2 dílů ůbchodní mankozeb (Manzat 200) 80,0 dílů

Složky se smísí a projdou kladivovým mlýnem pro vytvoření prášků procházejícího US sítem č. 50 (0,3 mm otvory). Produkt je stabilní po dlouhou dobu, když se suspendoval v koncentraci'1 500 ppm v alkalické vódě s 5,5 X 10 ~³ N zásobní alkalitou á má dobrou funglcidní účinnost.

Příklad 7

Hustá suspenze 383 dílů technického 2-kyán-N-ethylkarbamoyl-2-měthoxyiminoacetamldu a 117 dílů obchodní kyseliny fumarové v 1200 dílech vody se míchá mechanicky 20 minut, filtruje a usuší. Tato sůl se může “ smíchat s jinými · složkami, jak' je popsáno dále к vytvoření fyzikálně stabilního smáčltelného prášku.

Sůl výše popsaná 25,8 °/o kyselina fumarová 50,2 % dioktylsulfojantar sodný 1,0 % lignisulfonan sodný . 3,0. % attapulgit 20,0 %

Směs se smíchá a nechá projít kladivovým mlýnem к vytvoření prášku. Směs disperguje snadno jak před, tak po prodloužení skladování a poskytuje chemicky stabilní suspenze v přírodně alkalické vodě.

Příklade

2-kyan-N-ethylkarbamoyl-2-methoxyiminoacetamld 20 % kyselina fumarová 56 % jantaran sodný 1 % lignisulfonan sodný 3 °/o.

attapulgit 20 ^,o/o

Složky se nechají projít kladivovým mlýnem к vytvoření prášku procházejícího sítem 2 ока/mm. Prášek se nechá přes noc při 85 °C a pak se přemele v kladivovém mlýnu. Vznikne fyzikálně stabilní směs s dobrými vlastnostmi.

Příklad 9 .. . .

Obchodní oxychlorid mědi^x 96,29 %'

2-kyán-N-ethylkarbamoyl-2methoxyiminoacetamid 2,25 % kyselina fumarová 1,46 % x Pepro „Viricuivre”, 50 % Cu.

Složky se smísí a nechají projít kladivovým mlýnem, čímž se vytvoří smáčitelný prášek, který má dobrou fungicidní účinnost, i když se použije v alkalické vodě. Okyselení nepůsobí fytotoxicky.

Claims (3)

1. PŘEDMĚT VYNALEZU

   1. Fungicidní prostředek na bázi derivátů 2-alkoxyimino;-N-karbamoyl-2-kyanacetamidu obecného· vzorce

   NC O O

   I II II

   R0N=C—CNHCNHR1, v němž

   R značí methyl nebo· ethyl a

   Ri značí atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo allyl, vyznačující se tím, že na 10 dílů účinné látky obsahuje 1 až 100 dílů okyselovacího prostředku o pH 2 až 5,7 v 1% směsi v destilované vodě a s volnou aciditou alespoň
2. 2,5 milimolů na gram okyselovacího prostředku při titraci v 1% směsi v destilované vodě ,na pH 7.

   2. Fungicidní prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že okyselovací prostředek je vybrán ze ;skupiny zahrnující dvojsytné a trojsytné organické kyseliny o ekvivalentní hmotnosti 45 až 102, jednosytné organické kyseliny o ekvivalentní hmotnosti 46 až 190 a .zinečnaté soli minerálních kyselin.
3. 3. Fungicidní prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že okyselovací prostředek je vybrán ze skupiny zahrnující kyselinu jantarovou, jantaran monosodný, kyselinu filmařovou, fumaran monosodný, kyselinu maleinovou, malean monosodný, chlorid zinečnatý, síran zlnečnatý a dusičnan zinečnatý.