CS196222B2 - Method of producing novel octahalogene-sulphophthaleine - Google Patents

Method of producing novel octahalogene-sulphophthaleine Download PDF

Info

Publication number
CS196222B2
CS196222B2 CS776442A CS644277A CS196222B2 CS 196222 B2 CS196222 B2 CS 196222B2 CS 776442 A CS776442 A CS 776442A CS 644277 A CS644277 A CS 644277A CS 196222 B2 CS196222 B2 CS 196222B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acetic acid
tetrachlorosulfophthalein
glacial acetic
sulphophthaleine
octahalogene
Prior art date
Application number
CS776442A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Walter Rittersdorf
Werner Guethlein
Wolfgang Werner
Hans-Georg Rey
Peter Rieckmann
Original Assignee
Boehringer Mannheim Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2510633A external-priority patent/DE2510633C3/en
Application filed by Boehringer Mannheim Gmbh filed Critical Boehringer Mannheim Gmbh
Priority to CS776442A priority Critical patent/CS196222B2/en
Publication of CS196222B2 publication Critical patent/CS196222B2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Předmětem vynálezu je způsob výroby nových oktahalogensulfoftaleinů.It is an object of the present invention to provide novel octahalogen sulfophthaleins.

Tyto sloučeniny slouží v kombinaci s polypropylenglykoly jako indikátory bílkovin v tělesných tekutinách.These compounds, in combination with polypropylene glycols, serve as protein indicators in body fluids.

V daném případě jde zejména oIn the present case, it concerns in particular:

3‘,3“,5‘,5“-tetrabromfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftalem,3 ‘, 3,, 5‘, 5--tetrabromophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthal,

3‘,3“,5‘,5“-tetrachlorfenol-3,4,5,6-tetrabromsulfnftalein a 3‘,3“-dichlor-5‘,5“-dibromfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftalein.3 ‘, 3,, 5‘, 5--tetrachlorophenol-3,4,5,6-tetrabromosulfonaphthalein and 3 ‘, 3--dichloro-5‘, 5--dibromophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein.

Tyto sloučeniny se mohou vyrobit známými metodami, například reakcí známých tetrahalogenbenzensulfokarboanhydridů s fenoly nebo 2-halogenfenoly. v přítomnosti Lewisových kyselin, například chloridu cíničitého, a chloraci nebo bromací vzniklých fenolsulfoftaleinů v inertních rozpouštědlech, například chlorem nebo bromem v ledové kyselině octové.These compounds can be prepared by known methods, for example by reacting known tetrahalobenzenesulfocarboanhydrides with phenols or 2-halophenols. in the presence of Lewis acids such as tin (II) chloride and the chlorination or bromination of the phenolsulfophthalein formed in inert solvents such as chlorine or bromine in glacial acetic acid.

Jak již bylo výše uvedeno, tyto sloučeniny slouží jako indikátory, z nichž zejména výhodné jsou ty, které nesou v poloze 3‘,3“,5‘,5“ čtyři atomy chloru, protože ii nich je rušení dusíkatými bázemi ještě slabší než u odpovídajících hromovaných zástupců.As mentioned above, these compounds serve as indicators, of which particularly preferred are those which carry four chlorine atoms in the 3 ', 3', 5 ', 5' position, because even with them nitrogen interference is even weaker than the corresponding accumulated representatives.

Způsob výroby nových oktahalogensulfo196222 ftaleinů je spolu s jejich výtěžky á fyzikálními konstantami uveden v následujících příkladech.The process for the preparation of the novel octahalogensulfo196222 phthaleins, together with their yields and physical constants, is given in the following examples.

PřikladlHe did

3‘,3‘-dichlorfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftalein3 ‘, 3‘-dichlorophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein

25,7 g [0,2 molu) o-chlorfenolu se smísí se 45 g (0,14 molu) tetrachlor-o-sulfoanhydridu kyseliny benzoové, přidá se 9 ml (= = 20,4 g) chloridu cíničitého a 12 hodin se zahřívá za míchání na olejové lázni na 120 až 130 °C. Potom se přebytečný chlorfenol odstraní s vodní párou a zbytek se čistí vícenásobným rozpouštěním ve 4 N roztoku uhličitanu sodného a vysrážením kyselinou solnou a potom překrystalováním z ledové kyseliny octové. Získá se 5,3 g (=47%) růžově zbarveného 3‘,3“-dichlorfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftaleinu, který obsahuje 1 mol kyseliny octové, teplota tání 244 až 245 stupňů Celsia (molekulová hmotnost: C19H8CI6O5S. CzH4O2= 621,13).25.7 g (0.2 mol) of o-chlorophenol are mixed with 45 g (0.14 mol) of tetrachloro-o-sulfoanhydride benzoic acid, 9 ml (= 20.4 g) of tin (II) chloride are added and the mixture is stirred for 12 hours. with stirring in an oil bath at 120 to 130 ° C. The excess chlorophenol was then removed with water vapor and the residue purified by repeatedly dissolving in 4 N sodium carbonate solution and precipitating with hydrochloric acid and then recrystallizing from glacial acetic acid. 5.3 g (= 47%) of pink-colored 3 ', 3'-dichlorophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein are obtained, which contains 1 mol of acetic acid, m.p. (C2H4O2 = 621.13).

Stejným způsobem se získá při použití 0-bromfenolu 3‘,3“-dibromfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftalein, který po překrystalování z ledové kyseliny octové krystaluje rovněž s 1 molem kyseliny octové, teplota tání 172 až 173 °C.In the same way, 3 ‘, 3'-dibromophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein, which, after recrystallization from glacial acetic acid, also crystallizes with 1 mole of acetic acid, melts at 172-173 ° C, using O-bromophenol.

Příklad 2Example 2

3‘,3“-dibromfenol-3,4,5,6-tetrachlo'rsulf oftalein3 ‘, 3'-dibromophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfphthalein

4,9 g (0,01 molu) fenol-3,4,5,6-tetrachlbrsulfoftaleinu se rozpustí v 50 ml ledové kyseliny octové a při 20 °C se za míchání prikape roztok 1,1 ml (=3,37 g) bromu (0,04 gramatomu) v 50 ml ledové kyseliny octové. Míchá se ještě 3 hodiny, vzniklé krystaly se odsají a překrystalují z ledové kyseliny octové. Získá se 3,9 g (=55%) 3‘,3“-dibromfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftaleinu, teplota tání 173 až 174 °C. Sloučenina obsahuje 1 mol krystalické kyseliny octové (molekulová hmotnost: CisHsBrzCUOsS. C2H4O2= = 710,05).4.9 g (0.01 mole) of phenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein are dissolved in 50 ml of glacial acetic acid and a solution of 1.1 ml (= 3.37 g) is added dropwise with stirring at 20 ° C. bromine (0.04 gram) in 50 ml glacial acetic acid. Stirring is continued for 3 hours, the crystals formed are filtered off with suction and recrystallized from glacial acetic acid. 3.9 g (= 55%) of 3 ‘, 3'-dibromophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein are obtained, m.p. 173-174 ° C. The compound contains 1 mole of crystalline acetic acid (molecular weight: C 18 H 18 Br 2 CuO 5 S. C 2 H 4 O 2 = = 710.05).

Příklad 3Example 3

3‘,3“-dibrom-5‘,5“-dichlorfenol-3,4,5,6-terachlorsulfoftalein3 ‘, 3--dibromo-5‘, 5--dichlorophenol-3,4,5,6-terachlorosulfophthalein

3,55 g (0,005 molu) 3‘,3“-dibromfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftalelnu se suspenduje v 50 ml ledové kyseliny octové. K tomu se přidává pomalu za míchání roztok 0,94 g (0,025 gramatomu) chloru v 50 ml ledové kyseliny octové. Po vícehodinovém míchání se získá 3,8 g ( = 90,5%) bezbarvých krystalů 3‘,3“-dibrom-5‘,5“-dichlorfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftaleinu, teplota tání 265 až 268 °C. Sloučenina krystaluje se 2 moly kyseliny octové (molekulová hmotnost) Ci9H6Br2Cl6O5S. . 2 C2H4O2=839,01).3.55 g (0.005 mol) of 3 ‘, 3'-dibromophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalelin are suspended in 50 ml of glacial acetic acid. To this is added slowly with stirring a solution of 0.94 g (0.025 gram) of chlorine in 50 ml of glacial acetic acid. After stirring for several hours, 3.8 g (= 90.5%) of colorless crystals of 3 ', 3'-dibromo-5', 5'-dichlorophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein, m.p. 265-268 °, are obtained. C. The compound crystallizes with 2 moles of acetic acid (molecular weight) of C 19 H 6 Br 2 Cl 6 O 5 S. . 2 (C2H4O2 = 839.01).

stejná látka se dá vyrobit také bromací 3‘,3‘-dichlorfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoítaleinu (získaného chloraci fenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftaleinu, výtěžek 60%). Příklad 4the same substance can also be produced by bromination of 3 ‘, 3‘-dichlorophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfothalealein (obtained by chlorination of phenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein, yield 60%). Example 4

3‘,3“,5‘,5“-tetrachlorfenol-3,4,5,6-tetrabromsulf oftalein3 ‘, 3,, 5‘, 5--tetrachlorophenol-3,4,5,6-tetrabromsulf ofthalein

13,8 g (0,02 molu) fenol-3,4,5,6-tetrabrpmsulfoftaleinu se suspenduje ve 100 ml ledové kyseliny octové a za míchání se při teplotě místnosti přikape roztok 3,6 g chloru (~0,l gramatomu) ve 30 ml ledové kyseliny octové. Poté se smíchá více hodin a vzniklé zbarvené krystaly se odsají. Po překrystalování ze směsi kyseliny octové a vody 9:1 se získá 11 g ( = 58,3 %) 3‘,3“,5‘,5“-tetrachlorfenol-3,4,5,6-tetrabromsulfoftaleinu, bezbarvé krystaly, teplota tání 203 až 204 °C (rozklad).13.8 g (0.02 mol) of phenol-3,4,5,6-tetrabrpmsulfophthalein are suspended in 100 ml of glacial acetic acid and a solution of 3.6 g of chlorine (~ 0.1 gram) is added dropwise with stirring at room temperature. in 30 ml of glacial acetic acid. It is then mixed for several hours and the resulting colored crystals are aspirated. Recrystallization from 9: 1 acetic acid and water gave 11 g (= 58.3%) of 3 ', 3', 5 ', 5' -tetrachlorophenol-3,4,5,6-tetrabromosulfophthalein, colorless crystals, temperature mp 203-204 ° C (dec.).

Sloučenina krystaluje se 2 molekulami kyseliny octové s 1 molekulou vody) molekulová hmotnost: Ci9H6Br4Cl4O5S . 2 CH3COOH . . H2O = 945,9).The compound crystallizes with 2 molecules of acetic acid with 1 molecule of water) molecular weight: C 19 H 6 Br 4 Cl 4 O 5 S. 2 CH3COOH. . H 2 O = 945.9).

Analogickým způsobem se získá z fenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftaleinu chloraci v ledové kyselině octové 3‘,3“,5‘,5“-tetrachlorfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulf oftalein, teplota tání 277 až 278 l0C. Sloučeniny krystalují s 1 molekulou kyseliny octové (molekulová hmotnost: C19H6CI8O5S . C2H4O2 = 690).In an analogous manner, chlorination in glacial acetic acid 3 ', 3', 5 ', 5' -tetrachlorophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein, m.p. l0 278 C. compounds crystallized with 1 molecule of acetic acid (molecular weight: C19H6CI8O5S. C2H4O2 = 690).

Claims (1)

Způsob výroby nových oktahalogensulfoftaleinů, zejména 3‘,3“,5‘,5“-tetrabromfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftaleinu, 3‘,3“,5‘,5“-te· trachlorfenol-3,4,5,6-tetrabromsulfoftaleinu a 3‘,3“-dichlor-5‘,5“-dibromfenol-3,4,5,6-tetrachlorsulfoftaleinu, vyznačující se tím, že se tetrahalogenbenzensulfokarboanhydridy neVYNALEZU chají zreagovat s fenoly nebo 2-halogenfenoly v přítomnosti Lewisových kyselin, například chloridu cíničitého, a chloraci nebo bromací vzniklých fenólsulfoftaleinů v inertních rozpouštědlech, například chlorem nebo bromem v ledové kyselině octové.Process for the production of novel octahalogensulfophthaleins, in particular 3 ', 3', 5 ', 5' -tetrabromophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein, 3 ', 3 ", 5', 5" -te · trachlorphenol-3,4, 5,6-tetrabromosulfophthalein and 3 ', 3 "-dichloro-5', 5" -dibromophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulfophthalein, characterized in that tetrahalobenzenesulfocarboanohydrides or NYNALEZ are reacted with phenols or 2-halophenols in the presence of Lewis acids such as tin (II) chloride and the chlorination or bromination of the phenolsulfophthalein formed in inert solvents such as chlorine or bromine in glacial acetic acid. Severografia, n. p., aávod 7, MostSeverography, n. P., Aávod 7, Most
CS776442A 1975-03-12 1977-10-05 Method of producing novel octahalogene-sulphophthaleine CS196222B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS776442A CS196222B2 (en) 1975-03-12 1977-10-05 Method of producing novel octahalogene-sulphophthaleine

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2510633A DE2510633C3 (en) 1975-03-12 1975-03-12 Diagnostic agent for the detection of protein in body fluids and indicator dyes suitable therefor
CS761458A CS190526B2 (en) 1975-03-12 1976-03-05 Diagnostic means for detecting the protein in the bodily fluids
CS776442A CS196222B2 (en) 1975-03-12 1977-10-05 Method of producing novel octahalogene-sulphophthaleine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196222B2 true CS196222B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=25745432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS776442A CS196222B2 (en) 1975-03-12 1977-10-05 Method of producing novel octahalogene-sulphophthaleine

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS196222B2 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6339868A (en) Di (lower alkyl) phenol derivative
SU625610A3 (en) Method of producing 3',3",5',5"-tetrachlorophenol-3,4,5,6-tetrabromosulphurphthalein or 3'3"-dibromo-5',5"-dichlorophenol-3,4,5,6-tetrachlorosulphurphthalein
DE69131636T2 (en) (6,7-substituted-8-alkoxy-1-cyclopropyl-1,4-dihydro-4-oxo-3-quinolinecarboxylic acid-03.04) -bis (acyloxy-0) -borates and their salts and methods for their preparation
US4230873A (en) Thiophene derivatives
US4769493A (en) Process for producing tetrafluorophthalic acid
US2889322A (en) 3-methanesulphonyl phenthiazine derivatives
EP0091794A1 (en) Process for preparing 1.6-disubstituted 2-aminobenzimidazoles
JPH01316379A (en) Production of condensed heterocyclic rings
CS196222B2 (en) Method of producing novel octahalogene-sulphophthaleine
EP0259663B1 (en) Process for producing tetrafluorophihalic acid
US4281117A (en) Process for 3-chloro cephalosporin nucleus
US3210348A (en) 6h-6-trichloromethylmercapto-dibenzo[c, e][1, 2]thiazine 5, 5-dioxide compounds
SU999974A3 (en) Process for producing condensed derivatives of pyrimidine or their salts
KR860001312B1 (en) Process for preparing malonic acid derivatives
US3312738A (en) Dibenzocycloheptenes and processes for the preparation thereof
JP3646224B2 (en) Method for producing benzoylacetonitrile derivative
CS265229B2 (en) Making of intermediate for amifloxacine production
CS203983B2 (en) Method of preparing ester of 7-acylamido-3-methyl-3-cephem-4-carboxylic acid
US2889325A (en) Derivatives of 1, 3 (2h)-dioxo-1-pyrazolo [a]-benzo [c] cinnoline
KR860000591B1 (en) Process for preparing pyridine carboxylic acid derivatives
US3519622A (en) Phenothiazine derivatives
KR790001071B1 (en) Process for preparing deacetoxy cephalosporins via penicillin sulfoxide rearrangement
JPS617251A (en) Preparation of aromatic thiocyano compound having amino group and/or hydroxyl group
CS200094B1 (en) Derivatives of 3,9-dimethyl-5-hydroxy-7-oxo-7h-benzo/c/-fluorene
JPS5854154B2 (en) Pyrido[3,2,1↓-jk]carbazole derivative