CS196157B1 - Organokremičité amóniové soli kyseliny o-hydroxybenzoovej a spósob ich přípravy - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA(ie)

K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU /22/ Přihlášené 22 09 78/21/ /PV 6108-78/ 196157 (11) (Bl) (51) IntCl? C 07 C 87/06//C 07 C 63/08//C 01 B 33/04

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY (40) Zverejnené 3 1 05 7 9(45) Vydané 15 06 82 (75)

Autor vynálezu FLOROVlC STANISLAV ing. , FORRĎ JURAJ, LACKOVlC FRANTIŠEK, TRNAVA a VlTEK MICHAL, HORNÁ KŘUPÁ (54) Organokremičité amóniové soli kyseliny o-hydroxybenzoovej a spdsobich přípravy

Vynález sa týká nových organokremičfitýchamóniových solí kyseliny o-hydroxybenzooveja spósobu ich přípravy.

Arainoalkyltrialkoxysilany sú známe /Wal-ter Noll, Chemie und Technologie der Sili-cone, Verlag Chemie 1968/ a podobné jeznáme aj ich pouzitie ako promótorov adhé-zie, ktoré bolo popísané už v DE patenteč. 1 694 381. Aj keď sa zístilo, že tvorbasoli araínosilanov má pre niektoré apliká-cie nepriaznívý vplyv na zlepšenie adhézie/Bagda E., Kerner D., Adhásion 5, 124, 1977/ nedá sa ich vplyv jednoducho eliminovačvyléčením kyselin, z dovodu stabilizáciesystémov, z ktorých sú na povrch skleněnýchvlákien nanášané. Přípravy solí sa pri pří-pravě róznych lubrikácií najčastejšieprevádza za použítía kyseliny chlorovodí-kovej alebo kyseliny octovej. DE přihláškač. 2 528 382 rozšiřuje aplikačně pouzitieamínoalkyltrialkoxysílanov přípravou no-vých amóniových solí s aromatickými azido-sulfonylkarboxylovými kyselínami. Podobnéaj DE přihláška č, 2 452 690 popisuje solina báze dikarboxylových kyselin a DE pa-tent č. 2 400 039 na báze kyseliny chloro-platičitej.

Vynález popisuje nové organokremičitéamóniové soli kyseliny o-hydroxybenzoovejobecného vzorca I v ktorom znamená x celé číslo 0, 1 alebo 2 a R je metyl alebo etyl.

Tieto nové soli sa pripravujú sposobompodlá vynálezu, ktorého podstatou je, žesa kyselinou o-hydroxybenzoovou pósobína příslušné amínosilany v prostředí vo vo-dě rozpustného alkoholu, s výhodou metylal-koholu, etylalkoholu, izopropylalkoholu,pri teplote 0 až 50 °C, s výhodou 15 až30 °C.

Pretože voda je najčastejším riedidlompri príprave róznych lubrikácií, nemá tech-nický význam příprava krystalických solí,ale roztokov, ktoré sa s vodou miešajú,pretože přípravu solí vo vodě nie je možnéprevádzať, z dovodu malej rozpustnosti sa-motnej o-hydroxybenzoovej kyseliny vo vo-dě .

Pri Štúdiu vlastností róznych solí nabáze aminosílanov s minerálnymi a organický-mi kyselinami ako promótorov adhézie medziskleněným vláknom a epoxidovou živicou smezistili, že uvedené soli výrazné zlepšujúmechanické vlastnosti epoxidových sklo-laminátov pri porovnaní s běžnými amino-silanmi, použitými pri ich príprave.

Vynález je ďalej objasněný formou príkla·dov . Příklad 1 Příprava soli vzorca

OH

<^0^-COO h[nH2(CH2)3Sí(OC2H5)3J

/1/, 1 961 57

Claims (2)

196157 sa prevádzala v banke s miešadlom a oddělo-vací* lievikom. Násada: 44,3 g/0,2 mól/ Jf-aminopropy 1 tri etoxysilanu27,6 g/0,2 mól/ o-hydroxybenzoovej kyseliny71,9 g izo-propylalkoholu Do baňky sa vložila kyselina, alkohola za miesania sa pomaly po kvapkách v prie-bebu 15 minut přidal silan. Reakcným teplomsa obsah baňky vyhriel na 35 až 40 °C.Amóniová sol sa uskladnila pri teplote-5 °C. Rryštalizácia neprebehla ani po 2týzdňoch, čo umožňuje výhodné soli sklado-vat vo formě roztokov. Vodné roztoky solísú Siré a stabilně· Rozpuštěním vo voděsa připravil roztok obsahujúci 0,5 Z hmot.soli, ktorý sa použil na úpravu skleněnýchvlákien. Týmto roztokom sa upravili vláknapriamo pri ich výrobě z platinovej pece.Opravené skleněné vlákna z E-skla o hrúbke13 mikrónov vo formě kokónov sa nechalicca 24 h volné predsušit a po tejto doběsa dosušili pri 125 °C 4 h. Skleněné pra-mene sa použili ako výstuž epoxidovej ži-vice na báze 2,2-bis/p-hydroxyfenyl/pro-panu a epichlórhydrinu s obsahom 0,50 ekvi-valentov epoxy/100 g, vytvrdenej za použi-tia tvrdidla na báze dietyléntriamínu.Vyhodnocovanie sklolaminátov sa prevádzaloskúškou pevnosti na ohyb podlá ČSN 640 607a umělé stárnutie 2 h varom vo vodě. Po-dobným sposobom sa připravil 0,5 Z hmot.roztok základného aminosilanu vo vodě, t.j. -aminopropyltrietoxysilanu, ktorým sarovnako upravilo a vyhodnotilo skleněnévlákno v epoxidovej živici. Dosiahnuté Do banky sa vložila kyselina a 40 g alkoho-lu. Z oddelovacieho lievika sa za iuten-zívneho miešania po kvapkách přidal roztoksílánu v- zbytku alkoholu tak, aby teplotaneprestúpila 50 °C, /20 minut/. Rvarter-nizácia je kvantitativná a sol je neobme-dzene rozpustná vo vodě. Vlastnosti epoxi-dového sklolaminátu sa vyhodnotili rovna-kým sposobom ako v příklade 1 a sú uvedenév tabulke. Promotor adhézie Obsah skla /Z hmot./ Medza pevnostiv ohybe /MPa/ aminosilan amóniová sol 66,7 66,2 za sucha 1 150 1 280 po vare 1 068 1 230 Příklad 3 Příprava soli vzorca OH ^O^-COO |h NH2C2H4NH(CH2)3Sí(OCH3)3J výsledky sú uvedené v tabulke. Promotor Obsah Hedza pevnosti adhézie skla v ohybe /MPa/ /X h.ot.Z za sucha po v, aminosilan amóniová 66,5 1 078 964 sol 66,0 1 210 1 085 P r í k 1 a d 2 Příprava soli vzorca Násada: 38,9 g /0,2 mól/-Z-^-aminoetyl/aminopro-pyltrimetoxysílánu 27,6 g /0,2 mól/ o-hydroxybenzoovej kyse-liny 66,5 g /izo-propylalkoholu Do baňky sa vložila kyselina, alkohol a po-nořila sa do Dewarovej nádoby s ladom. Po ochladení na 0 °C sa pomaly za miešaniapřidal sílán tak, aby teplota neprestúpi-la 10 °C. Po přidaní celkového množstvasílánu sa roztok koncentrácie 0,5 Z hmot-nostných solí vo vodě- použil na úpravuskleněných vlákien. Vyhodnocovanie epoxi-dového sklolaminátu sa previedlo rovna-kým sposobom ako v příklade 1 a vlastnosti ,οη θθ <g>-COO H [nH2C2H4NHC2H4NH(CH2)3Sí(OCH3)3] Násada: 53 g/0,2 mól/ N-/^—etyléndiaminoetyl/^'-a-minopropyltrimetoxysilanu 27.6 g/0,2 mól/ o-hydroxybenzoovej kyseli- ny 80.6 £ izo-propylalkoholu P R E D Μ E T

1. Organokremičité amóniové soli kyseli-ny o—hydroxybenzoovej obecného vzorca I sú uvedené v tabulke. Promotor adhézie Obsahskla/Z hmot. ./ Medza pevnostiv ohybe /MPa/ za sucha po vare aminosilan 65,8 1 124 1 070 amóniová sol 66,1 1 250 1 200 VYNÁLEZU

2. Sposob přípravy sol í podlá bodu 1 NH2(C2H4NH)x(CH2)JSi(OR)3l vyznačujúci sa tým, že sa pSsobí o-hydro-xybenzoovou kyselinou na aminosilany obec-ného vzorca 11 NH2/C2H4NH/z/CS2/3Si/OR/3 /11/ /1/ v ktorom znamená x celé číslo 0,12 a R je metyl alebo etyl. alebo v ktorom x a R má rovnaký význam ako v bo-de 1, v prostředí vo vodě rozpustnéhoalkoholu pri teplote 0 až 50 °C. p. AU 7. Ha*