CS195534B1 - Způsob výroby bisUrifenylstannyDesteru kyseliny chromové - Google Patents
Způsob výroby bisUrifenylstannyDesteru kyseliny chromové Download PDFInfo
- Publication number
- CS195534B1 CS195534B1 CS638977A CS638977A CS195534B1 CS 195534 B1 CS195534 B1 CS 195534B1 CS 638977 A CS638977 A CS 638977A CS 638977 A CS638977 A CS 638977A CS 195534 B1 CS195534 B1 CS 195534B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- water
- chloroform
- separated
- ester
- triphenylstannyl
- Prior art date
Links
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N triphenyltin Chemical group C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- -1 phenylstannanol Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical group ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M fentin hydroxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N chloroform;hydrate Chemical compound O.ClC(Cl)Cl FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- PRDUHXPVDHDGKN-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane;hydrate Chemical compound O.ClC(Cl)(Cl)Cl PRDUHXPVDHDGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 claims 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- NJVOZLGKTAPUTQ-UHFFFAOYSA-M fentin chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 NJVOZLGKTAPUTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000003638 stannyl group Chemical group [H][Sn]([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby bisUrifenylstannyDesteru kyseliny chromové i
Vynález se týká způsobu výroby bis/trifeny1stanny1/esteru kyseliny chromové obecného vzorce £/C^H^/jSnO.
Estery kyseliny chromové nabyly v posledních letech mimořádného významu pro hlavní složky průmyslově důležitých katalyzátorů pro polymerace olefínů, především pro výrobu nízkotlakého polyethylenu. Vedle čistě organických esterů kyseliny chromové, které jsou však v praxi obtížně použitelné pro svoji nízkou stabilitu, hořlavost a samozápalnost, a různě substituovaných silylesterů kyseliny chromové, z nichž největší význam má bis/trifenylsilyl/ester, se začíná používat v praxi i substituovaných stanny1esterů. Až dosud z nich nejvyššího ocenění jako složky katalyticky aktivního systému pro nízkotlakou polymeraci ethylenu se dostalo bis/tri feny1stanny1/esteru kyseliny chromové /Pollukat T. J. aj.: US patent S. 3 876 554; US patent č. 3 884 832; US patent č. 3 928 304 a č. 3 941 761/.
V uvedených patentech je popsána také příprava této sloučeniny, a to esterifikací trifenylstannanolu oxidem chromovým v prostředí vroucího dichlormetanu ve výtěžku asi 80 Z teorie. Metoda má některé nevýhody. Jednak používá neúměrně velký nadbytek chromové složky /asi desateronásobek/, jednak je nutno reakční směs zahřívat a poté chladit .
Způsob výroby bis/trifeny1stanny1/esteru kyseliny chromové podle vynálezu uvedené nevýhody nemá, naopak má některé přednosti. Jednou z hlavních je, že se k výrobě jako surovina používá dostupnější a lacinější trifenylehlorstannan, chromové složky je zapotřebí jen asi o 5 až 10 % více, než odpovídá stechiometrii reakce a celý proces probíhá snadno při teplotě místnosti. Vlastní chemická reakce je dvoustupňová a probíhá v jednom jednoduchém pracovním zařízení, jímž je nádoba opatřena míchadlem nebo umístěna v třepacím stroji, aby bylo umožněno intenzívní promíchání reakční směsi.
V prvním stupni probíhá hydrolýza trifenylchlorstannanu hydroxidem sodným v heterogenní dvousložkové soustavě voda - organické rozpouštědlo /chlorid uhličitý, chloroform aj./ podle vztahu /C6H5/3SnCl + NaOH -» /C6H5/3SnOH + NaCl
Vzniklý trifenylstannanol se neizoluje, nebot separace obou produktů hydrolýzy je dosaženo automaticky volbou heterogenní roapouštědlové soustavy. Vodná vrstva obsahující chlorid sodný a přebytečný hydroxid sodný se odpustí, organická fáze obsahující trifenylstannanol po promytí čistou vodou se podrobí esterifikací vodným roztokem kyseliny chromové v mírném přebytku oproti teorii /5 až 10 %/, podle vztahu 2/C6H5/3sn0H + H2Cr04 -> [/CgH5/3SnO ]2CrO2 + + 2H20.
Reakce probíhá snadno při teplotě 10 až 40 °C, přičemž teplota není rozhodujícím faktorem. Celá operace je ukončena při teplotě 25 °C za cca 1 až 2 hodiny a produkt v podobě žluté sraženiny se pohodlně izoluje filtrací. Po promytí studeným petroleterem a vysušení při teplotě ne vyšší než 60 °C se získá produkt čistoty víc než 98,5 Z, v množství, které odpovídá nejméně 90 Z teorie.
Výroba bis/1rifeny1stanny1/esteru kyseliny chromové je demonstrována příkladem.
Příklad
Roztok 10 g trifeny1chlorstannanu /28 mmol/ v 200 ml chloroformu byl protřepán třikrát po 5 minutách celkem s 60 ml 1N hydroxidu sodného a potom třikrát s 50 ml destilované vody. Chloroformový roztok triPŘEDMĚT
Claims (1)
- Způsob výroby bis/trifeny1stanny1/esteru kyseliny chromové strukturního vzorce fenylstannanolu byl potom oddělen a po dobu 30 min třepán s roztokem 1,5 g oxidu chromového /15 mmol/ v 150 ml destilované vody na motorovém třepacíra stroji umístěném v tma vé místnosti. Po ukončení reakce se obe vrstvy oddělí, chloroformová za vakua zabuš tí na malý objem a ochladí. Vypadnou žluté krystaly produktu v množství 10,4 g, tj . 92 Z teorie.Ve výtěžku okolo 90 % byl získán tentýž produkt reakcí, až na to, že chloroform byl nahrazen chloridem uhličitým, probíhala podle výše uvedeného příkladu.VYNÁLEZU vyznačený tím, že se při teplotě 10 až 40 °C za intenzivního míchání nejdříve uvede do reakce trifenyleh 1orstannan s dvou- až dvouapůlnásobným teoretickým množstvím hydroxidu sodného v heterogenní rozpouštědlové soustavě voda - chlorid uhličitý nebo voda - chloroform, vodná fáze se oddělí a vzniklý trifenylstannanol ve formě jeho roztoku v organické fázi se promyje vodou a potom přímo esterifikuje vodným roztokem kyseliny chromové v množství, které odpovídá 5 až 10Z přebytku podle stechioraetrie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS638977A CS195534B1 (cs) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Způsob výroby bisUrifenylstannyDesteru kyseliny chromové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS638977A CS195534B1 (cs) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Způsob výroby bisUrifenylstannyDesteru kyseliny chromové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195534B1 true CS195534B1 (cs) | 1980-02-29 |
Family
ID=5410811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS638977A CS195534B1 (cs) | 1977-10-04 | 1977-10-04 | Způsob výroby bisUrifenylstannyDesteru kyseliny chromové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195534B1 (cs) |
-
1977
- 1977-10-04 CS CS638977A patent/CS195534B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2863914A (en) | Process for converting phthalic acid into terephthalic acid | |
| US3350411A (en) | Process for preparing 3-methylflavone-8-carboxylic acid | |
| Nielsen et al. | Benzenediboronic Acids | |
| US3100215A (en) | Process for preparing liquid hexaalkyl-distannoxanes | |
| CS195534B1 (cs) | Způsob výroby bisUrifenylstannyDesteru kyseliny chromové | |
| JPS6213938B2 (cs) | ||
| US2847458A (en) | Preparation of arylphosphonic acids | |
| US3673247A (en) | Hydroxybenzensulfonyl halide production | |
| US2773882A (en) | Process for preparing 3-halofuran | |
| US2502325A (en) | Derivatives of hexestrol | |
| US2866815A (en) | Process for the | |
| US4020129A (en) | Production of dithiophosphoric acid-O,O-diesters | |
| JPH02129163A (ja) | 不飽和カルボン酸−２−イソシアナトアルキルエステルの製造方法 | |
| JP2021063072A (ja) | １−パルミトイル−２−リノレオイル−３−アセチルグリセロールの製造方法 | |
| US2959609A (en) | Process for preparing vinyl-phosphonic-acid-bis-(beta-chlorethyl)-ester | |
| US3652633A (en) | Production of phosphorus sulfitobetaines | |
| US2832806A (en) | Vinylpentachlorophenyl sulfide and method of making the same | |
| US3676484A (en) | Synthesis of hydroxyalkyl esters of carboxylic acids | |
| US3574728A (en) | Process for producing sorbic acid | |
| SU1694590A1 (ru) | Способ получени ди-(2-хлоралкиловых) эфиров 2-хлоргептилфосфоновой кислоты | |
| US3701794A (en) | Method for preparing 10-chlorophenoxarsine | |
| US3699109A (en) | Tropyl ester of 2-phenyl-cyclohexen-3-carboxylate | |
| US2768960A (en) | Ternary complexes of perhalocarbons, aluminum trihalides and phosphorous trihalides | |
| JPS59184156A (ja) | クロロスルホン酸エステルおよびその製法 | |
| SU825497A1 (en) | Method of preparing tetrachlorophthaleic acids or tetrachlorophthaleic anhydride |