CS195530B1 - Deriváty 4-hydroxybenzyl-2-cyklohexano!u a cyklopentanolu s účinkem juvenilního hormonu a způsob jejich výroby - Google Patents

Abstract

Vynález se týká nových, insekticidních sloučenin s účinkem juvenilního hormonu s možností použití ve formě biologicky aktivovatelných komplexů, které vlivem biotických faktorů rostlinného nebo hmyzího organismu, popřípadě působením abiotických faktorů uvolňují účinné látky, které omezují, popřípadě zamezují reprodukci dalších generací nežádoucího hmyzu

Description

Vynález se týká nových, insekticidních sloučenin s účinkem juvenilního hormonu s možností použití ve formě biologicky aktivovatelných komplexů, které vlivem biotických faktorů rostlinného nebo hmyzího organismu, popřípadě působením abiotických faktorů uvolňují účinné látky, které omezují, popřípadě zamezují reprodukci dalších generací nežádoucího hmyzu.

Dále se vynález týká způsobu výroby těchto sloučenin. V současné světové technice je známo velké množství látek, které vykazují aktivitu juvenilního hormonu a které jsou obecně známy pod označením juvenoidy nebo regulátory růstu hmyzu. Popsali je například K, Sláma a další /Insect Hormones and Bioanalogues, Springer, Wien-New York 1 974/ a J. J. Menn a kol. /Insect Juvenile Hormones - Chemistry and Action, Academie Press New York, London, 1972/. Společným znakem působení těchto látek, které mají nejrůznější chemické struktury^je vznik vývojových poruch u hmyzu, vedoucích až k zániku populace hmyzu. Látky proto patří mezí potenciální pesticidy třetí generace. Výhodou juvenoidů je jβjich poměrné vysoká účinnost, specifičnost účinku na určité druhy hmyzu, relativně nízká toxicita a Široké spektrum biologické aktivity, do které jsou zahrnuty sterilizační a ovicidní vlivy, poruchy svlékání a narušení vývojových cyklů.

Praktické použití juvenoidů v polních podmínkách často ztěžuje časově omezená persistence účinné látky v terénu, což je zejména důsledek těkavosti juvenoidů, které až dosud byly zkoušeny. Dalším důvodem menší stálosti a tím i menší,účinnosti některých juvenoidů je skutečnost, Že jsou mnohé z nich estery juvenoidních kyselin s nízkomolekulárními alkoholy. Je známo, že estery tohoto druhu se v těle hmyzu hydrolysují za vzniku biologicky neúčinných složek. Takovýto proces je ve skutečnosti přirozeným deaktivačním mechanismem, který je jednou z příčin resistence hmyzu proti podobným látkám.

Ukázalo se proto jako účelné a výhodné, aby byla řešena juvenoidní látka a způsob její výroby tak, aby neměla dosud známé nedostatky znesnadňující praktické použití.

Tyto nedostatky odstraňují nové deriváty cyklohexanolu a cyklopentanolu obecného vzorce I

ve kterém n značí nulu nebo 1

R je alkyl C3 az C9 substituovaný alkoxy-skupinou C| až C4 nebo alkenyl až C^q, popřípadě subs t ituovany alkoxykarbony1ovou skupinou C2 až C5 a

R-j je fí nebo skupina -OPO3H2, nebo skupina glukopyranosylová, nebo acyl C2 až C30 popřípadě substituovaný -NO2, -NH2, -COOH, podle vynálezu, u nichž byl zjištěn insekticidní účinek obdobný juvenilnímu hormonu.

Předmětem vynálezu je také způsob výroby účinné složky biologicky aktivovatelného. juvenoidního komplexu obecného vzorc.e I.

Podstatou je pracovní postup, při kterém se nejprve reakcí cyklického ketonu obecného vzorce V (CH₂)Q>CO /v/ a dusíkaté base, s výhodou pyrrolidinu, připraví enamin obecného vzorce VI:

/VI/ kde symbol n má význam uvedený výše a látka VI pak reakcí s příslušným methoxybenzylhalidem obecného vzorce VII:

JqJ-och₃ xch₂ kde X představuje chlor nebo brom, methoxyben zylcykloalkanon obecného Vlil:

/VII/ poskytne

/VIII/ který pak některou z běžných dealkylacnich reakcí s výhodou účinkem broraovodíku nebo ethylmerkaptidu sodního poskytne volný ketofenol obecného vzorce XX:

a ten pak s látkou obecného vzorce X:

R.X /X/ kde R má význam uvedený výše a X představuje chlor, brom, skupinu -OSO2CH3, nebo -OSC^C^H^CH^, poskytne účinnou látku obecného vzorce I /R¹=H/.

Výhody tohoto řešení jsou zřejmé z následujících příkladů provedení, které vyjasňují podstatu vynálezu, aniž by ho jakýmkoliv způsobem omezovaly.

Příklad 1 linou solnou a 5% uhličitanem sodným á vodou vysušen síranem sodným. Odpařením etheru a destilací surového odparku byl získán 4-methoxybenzyl-3-cykohexanon /6,63 g,

52,5 %/.

Konstanty: b. v. 165 až 171 °C /66 Pa/,

IR spektrum: 1250, 1694, 1710, 2840 cm hmotové spektrum: ·M⁺ = 218.

/c/ K roztoku 4-methoxybenzyl-2-cyklohexanonu /5,1 g/ v acetanhydridu /12 g/ se přikape při 20 °C kyselina bromovodíková 48 7„ /12 g/ a reakční směs se zahřívá k varu dvě hodiny. Po ochlazení na 20 °C se směs vlije na led /50 g/, přidá se za míchání pevný uhličitan vápenatý, /23,5 g/ a směs se extrahuje etherem /400 ml/. Etherický roztok se poté vysuší síranem sodným, odpaří a produkt se čistí chroroatografií na 30násobku silikagelu.

Elucí směsí petrolether s 30 Z etheru se po odpaření eluentu získá 2,60 g /55 %/ 4-hydroxybenzyl-2-cyklohexanonu.

Konstanty: b. t. 97 °C, IR spektrum: 838, 1518, 1597, 16|5, 1706, 1795, 3605 cm^-1, hmotové sp.: M = 204.

/d/ Směs 4-hydi*oxybenzyl-2-cyklohexanonu /3,0 gramů/, ethyl 4~bromsenac:í átu /4,30 g/ a bezvodé potaše g/ v butanonu /25 ml/ se zahřívá k varu pod zpětným chladičem 5 hodin. Reakční směs oe poté ochladí na 20 °C, zředí vodou /30 ml/ a extrahuje etherem /80 ml/. Etherický roztok se vysuší síranem sodným a odparek se po odpaření etheru vakuově destiluje. Získá se takto celkem 4,4 g 4-/2-methyl-3-ethoxykarbony1-1-propeny1/-oxybenzyl-2-cyklohexanonu /90,5 %/.

Konstanty: b. v. 180-2 °C /66 Pa/, IR spektrum: 1502, 1596, 1612, 1666, 1713 cm¹, hmotové sp.: M⁺ = 330.

/e/ Roztok 4-/2-methyl-3-ethoxykarbonyl-2-propenyl/oxybenzyl-2-cyklohexanonu /2,40 g/ v metanolu /50 ml/ se přikape k suspěnsi hydridu sodnoborítého ./0,95 g/ v metanolu /50 ml/ při teplotě 0 °C a reakční směs se míchá při této teplotě 1,5 hod. Poté se Část metanolu odpaří za snížené teploty, přidá se 20 ml nasyceného roztoku NaCl a extrahuje etherem /75 ml/. Etherický roztok se vysuší síranem sodným a zahustí. Odparek poskytne chromatografií na 30násobku sílikagelu elucí petroletherem s 30 Z etheru a dvouhodinovým sušením odparku ve vakuu /66 Éa/ při teplotě 20 °C 2,11 g /87,5 2/

4-/2-rae thy1-3-e thoxykarbony1-2-propeny1 /oxybenzyl-3-cyklohexanolu /14% váh. vztaženo na cyklohexanon/, /78 % hmot,, vztaženo na hydroxybenzýl-2-cyklohexanon/.

Konstanty: IR spektrum: 1149, 1230, 1240, 1615, 1630, 1664, 1715, 1720, hmot. spektrum: M⁺ = 332.

Příprava 4-/2-methyl-3-ethoxykarbonyl-2-propenyl/oxyb enzy1-2-cyklohexanolu /1, R = -CH₂C/CH₃/= CH.C0₂C₂H₅ , Η¹’!!, n=1/

Příklad 2

Příprava 4-/2-methy1-3-methoxykarbony1 -2-propenyl/oxybenzy1-2-cyklohexanolu /a/ Roztok cyklohexanonu /73,5 g/ a pyrrolidinu /85 g/ v benzenu /350 ml/ se zahřívá po přidání 50 mg kyseliny p-toluensulfonové 7 h k varu za současného oddestilování reakční vody. Reakční směs se pak ochladí na teplotu okolí /15 až 20 °C/ a frakčně destiluje na 10 cm dlouhé vpichové destilační kolonce. lakto byl získán N-cyklohexenylpyrrolidin /VI, n=1, 109 g, 96,5 %/. Konstanty: b. v. 113 °C /1800 Pa/.

/b/ Roztok N-cyklohexylpyrrolidinu /13,6 g/ a 4-methoxybenzylchloridu /9,1 g/ v dioxanu /50 ml/ byl zahříván k varu 5 h. K reakční směsi bylo poté přikapáno 15 ml vody a směs byla zahřívána k varu další hodinu, ochlazena na 20 °C, dioxan odpařen a směs zředěna vodou /50ml/ a extrahována etherem /150 ml/. Etherický roztok byl po vytřepání 5% kyše/1, R = -CH₂C/CH₃/=CH.CO₂CH₃, R¹=H, n-1/

Postupem uvedeným v příkladu 1 se nejprve připraví 4-hydroxybenzyl-2-cyklohexanon /3,04 g, 55 %/, který reakcí s methyl* 4-bromseneciátem /4,0 g/ a následnou redukcí hydrídem sodnoboritým poskytne konečný produkt I /4,71 g/ 75,1 % vztaženo na hydroxybenzylcyklohexanon.

Konstanty: IR spektrum: 1150, 1615, 1651, 1611, 1514, 1715 cm^-1, hmotové spektrum:

M⁺ - 318

Příklad 3

Příprava 4-/2-methy1-3-butoxykarbony1-2-propenyl/oxybenzy1-2-cyklohexanolu.

/I,R = -CH₂C/CH₃/ = CH.CO2C4H9, R¹=H, _n=1/

Postupem uvedeným v příkladu 1 se nejprve připraví 4-hydroxyběnzyl-2-cyklohexanon /3,04 g/, který reakcí s butyl bromseneciátem /5,2 g/ a následnou redukcí hydridem sodnoboritým poskytne konečný produkt I /3,39 g/, 70,9 % vztaženo na hydroxybenzylcyklohexanon.

Konstanty: IR spektrum: 1149, 1230, 1630,

230 , 1 24 2 , 1 665 , 17 1 5 , 1 595 cm^_1 . Příklad 4

Příprava 4-/3-methyl-2-butenyl/oxybenzyl-2-cyklohexanolu /X, R = -CH₂CH » C/CH₃/₂, R¹=H, n=1/

Postupem uvedeným v příkladu 1 se nejprve připraví 4-hydroxybenzyl~2-cyklohexar.cn /5,0 g/, který se reakcí s i šopentenyIbromidem a redukcí hydridem sodnoboritým převede na konečný produkt I /6,10 g, 91,0 X/. Konstanty: IR spektrum: 976, 1005, 1680,

3625 cm1, hmotové spektrum M⁺ « 274. Příklad 5

Příprava 4-/3-methyl-2-butenyl/oxybenzyl-2-cyklopentanolu /1, R = -CH₂CH - C/CH₃/₂, R¹= η, n=0Z

Postupem uvedeným v příkladě 1 se nejprve připraví z cyklopentanonu /8,41 g/ a pyrrolidínu /11,39 g/ N-cyklopentenylpyrro 1 i din /13,56 g/, 91 Z, o b. v. 101 ^UC /1800 Pa/, který pak reakcí s 4-methoxybenzyIchloridem a demetylací kyselinou bromovodíkovou poskytne 4-hydroxybenzyl-2-cyklopentanon /3,37 g/ o IR spektrum: 836, 1518, 1598, 1615 a 3605 cm“¹ , který reakcí s i šopen t enylbromidem a redukcí hydridem sodnoboritým dal konečný produkt I /3,81 g, 82,6 % na hydroxybenzylcyklopentanon/.

Konstanty: IR spektrum: 975, 1005, 1680,

3625 cm“¹, hmotové spektrum: M⁺ = 260. Příklad 6

Příprava 4-/3-methy1-3-methoxybuty1/oxybenzyl-2-cyklohexanolu / X, R » -CH₂CH₂C/CH₃/₂0CH₃, R¹kH, n=1/

Postupem uvedeným v příkladu 1 se nejprve připraví 4-hydroxybenzyl-2-cyklohexanon /2,1 g/, který reakcí s 3-methyl-3-methoxybutylbromídem /3,21 g/ a redukcí hydridem sodnoboritým poskytne konečný produkt I /1,26 g, 49 Z na hydroxybenzylcyklohexanon/. Konstanty: IR spektrum: 976, 1071, 1180,

1368, 3620.

Příklad 7

Příprava 4-/3-methyl-3-ethoxybutyl/oxybenzyl-2-cyklohexanolu / I, R = -CH₂CH₂C/CH₃/₂OC₂H₅, R¹»II, n = 1/

Postupem uvedeným v příkladu 1 se nejprve připraví·4-hydroxybenzyl-2-cyklohexanon /0,6 gramů/, který reakcí s 3-methy1-3-ethoxybutylbromidem /Q_t7 g/ a redukcí hydridem sodnoboritým poskytne konečný produkt I /0,5 g/, 53,2 % na hydroxybenzylcyklohexanon. Konstanty: IR spektrum: 976, 1070, 1179,

369 , 3620 cm^-1 .

Příklad 8

Příprava 4-/3-methy1-3-butoxybutyl/oxybenzyl -2-cyklohexano lu / I, R = -CH₂CR₂C/CH₃/₂OC₄H₉, R¹=H, n=1/

Postupem uvedeným v příkladu 1 se nejprve připraví 4-hydroxybenzyl-2-cyklohexanon /2,04 g/, který reakcí s 3-methyl-3-butoxybutylbromídem /3,50 g/ a následnou redukcí hydridem sodnoboritým poskytne konečný produkt I /1,79 g, 51 %/,

Konstanty: IR spektrum: 978, 1071, 1179,

3620 cm “¹.

Příklad 9

Příprava ethylenketalu 4-/4-ketopentyl/oxybenzyl-2-cyklohexanolu /1, R = -CH₂CH₂CH2C/0CH₂/2^ch3> R¹~H_S n«1/

Postupem uvedeným v příkladu 1 se nejprve připraví 4-hydroxybenzylcyklohexanon /1,01 gramu/, který reakcí s ethylenketalera 4-ketopentylchloridu /1,19 g/ a následnou redukcí hydridem sodnoboritým poskytne konečný produkt I /0,15 g, 9 %/.

Konstanty: b. t. 43 až 44 °C, IR spektrum:

100, 1 248, 361 5 cm“¹ Příklad 10

Příprava /4-/3 -me thy 1-2-buteny 1 /oxybenzyl-2-cyklohexyl/esteru kyseliny octové /1, R = -CH₂CH=C/CH₃/₂, R¹=-cocn₃, n=1/

K roztoku 4- / '3-me thyl-2-butenyl/oxybenzyl2-cyklohexanolu /0,85 g/ dle příkladu 4 v pyridinu /5 ml/ se přidá acetanhydrid /3 ml/ a reakční směs se ponechá stát při teplotě 20 °C po dobu 24 hod. Poté se reakční směs vlije na led /30 g/ a produkt se extrahuje etherem /60 ml/; etherický roztok se vytřepe 5% kyselinou solnou /30 ml/, nasyceným roztokem bikarbonátu sodného /30 ml/ do neutrální reakce, vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Vakuový odparek poskyt neO,86'g/93Z/esteruI.

Konstanty: IR spektrum: 1017, 1243, 1682,

1740 cm'.

Přikladli

Příprava /4-/3-methyl-2-butenyl/oxybenzyl-2-cyklohexyl/esteru kyseliny stearové

C X, R = -CH₂CH-C/CH₃/₂, R¹=~C0/CH₂/l6CH₃, n=t/

K roztoku 2,74 g 4-/3-methy1-2-butenyl/qxybenzyl-2-cyklohexanolu v pyridinu /10 ml/ • podle příkladu 4 se. za míchání přikape 3,02 g stearoylehloridu o teplotě v rozmezí 35 až 45 °C. Reakční směs se poté 2 hod míchá při teplotě 15 až 25 °C, nato se pyridin odpaří při teplotě 30 až 40 °C a tlaku 130 Pa, odparek se zředí 70 ml etheru, roztok se vysuší síranem sodným a ether se odpaří. Odpa- rek poskytne chromatografickým čišxěním na silikagelu /150 g/ elucí směsí petrolether “ 5 Z etheru, ester I, který se zbaví vlhkosti a zbytku rozpouštědla sušením po dobu 3 h za tlaku 40 Pa a teploty 45 až 50 °C. Výtěžek činí 3,03 g /56% v á h . / .

Konstanty: IR spektrum: 1680, 1740 cm“¹, hmot. spektrum: M « 540.

Přiklad 12

Příprava /4-/3-methyl-3-ethoxybuty 1 /oxybenzyl-2-cyklohexylJ esteru kyseliny 4-nitrobenzoové /l,R = -CH2CH₂C/CH₃/₂OC₂H₅ , R¹ —COC6H4HO9 , n-lj

Postupem uvedeným v příkladu 11 se z 3,20 g A-/3-methyl-3-ethoxybuty1/oxybenzyl-2-eyklohexanolu a 2,00 g 4-nitrobenzoy1chloridu v 10 ml pyridinu a 20 ml benzenu připraví 2,72 gramů tj'. 57,8 % esteru I.

Pro C27H35O6N /469,6/ vypočteno: 2,98 X N nalezeno : 2,79 Z N.

Testování biologické účinnosti připravených látek

Biologická účinnost nove připravených látek se testuje na basí aktivity juvenílního hormonu vyšetřovaného hmyzu. Látky se aplikují topicky v 1 <u'l acetonu na Čerstvě svlečené larvy posledního instaru nebo na čerstvě svlečené kukly, Účinky se vyhodnotí pomocí běžně známých morfologických kritérií na základě inhibice metamorfosy. Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce 1 a 2, kde jsou vyjádřeny ve standardních jednotkách ID-50 Morph, přičemž uvedená čísla označují množství zkoušené látky v mikrogramech, které se projeví vznikem jedince nesoucího polovinu vnějších znaků předchozího vývojového stadia.

Příklad 13

Příprava 4-/3-methyl~2-hexenyl/oxybenzyl-2-cyklohexanolu /1, R = -CH₂CH = C/CH₃/CH2CH₂CH₃ , R¹=H, n = 1/

Postupem uvedeným v příkladu 1 se nejprve připraví 4-hydroxybenzy1-2-cyklohexanon, který se reakcí s 3-methyl-2-hexenylbromidem a redukcí hydridem sodnoboritým převede na konečný produkt I /3,12 g/, /59 Z hydroxybenzylcyklohexanon/.

Konstanty: XR spektrum: 1 680 , 3625 em1 , hmotové spektrum M⁺ = 302.

Příklad 14

Příprava 2-/‘4-/3-ethoxy-3-methyl-1-butoxy/benzyl/cyklohexyl-4-aminobenzoátu /X ,R₌-CH2CH₂C/CH₃/₂OC₂H₅, R¹ «-COC6H4NII2 , n»1 /

Z 1,50 g 2-/4-/3-ethoxy-3-methyl-1-butoxy/benzyiycyklohexyl-4-nitrobenzoátu bylo hydrogenací na Cu katalyzátoru při tlaku 10 at /1,013 MPa/ získáno 1,30 g,tj.

92,8 Z látky Ϊ.

Pro C₂₇H₃₇NO4 /439,6/ vvpoSteno: 73,7 7 7. C, 8,48 Z H, 3,19 7. N; nalezeno : 73,69 Z C, 8,47 Z .H, 3,11 7. N.

Příklad 15

Příprava 2-/*4- / 3 - ethoxy-3 -methyl - 1 -butoxy/- . benzyl,/ cyklohexy 1-1 - hydro gensukciná tu.

/I,R—CH₂CH₂C/CII₃/₂OC₂H₅, r1=-CO/CH₂/₂, n-1/

Varem 3,20 g 2-/¼-/3-e thoxy-3 ~me thy 1-1-but oxy/benzyl/-1-cyklohexanolu a 3,20 g sukcinanhydridu ve 40 ml toluenu po dobu 10 hodin a následující chromatografií vzniklé směsi bylo získáno 2,50 g, tj . 59,2 Z látky I, Konstanty: IR spektrum: 1740 cm“', hmotové spektrum: M⁺= 420.

Příklad 16

Příprava 2-/'4-/3-ethoxy-3-methyl-1 -butoxy/benzyl/cyklohexylfosfátu /I,R=-CH₂CH₂C/CH₃/₂0C2H5, R¹- OP/O//OH/₂, n = 1/

Zahříváním 4,2 g 2-/4-/3-ethoxy-3~methyl-1-butoxy/benzyl·/-1-cyklohexanolu s 3 g chloridu fosforitého po dobu 0,5 hodiny byla získána viskozní hmota. Byl přidán zředěný roztok amoniaku a po několika hodinách byla reakční směs okyselena kyselinou chlorovodíkovou. Získaná olejovítá látka bvla sušena za vakua olejové vývěvy /66 Pa/. Pro C20H340.P /401,45/ vypočteno: 59,83 Z C, 8,54 % H, 7,73 Z P; nalezeno : 59,75 Z C, 8,49 Z H, 7,62 Z X^JPříklad 17

Příprava 2-/^4-/ 3-e thoxy-3-methyl-1 -butoxy/benzyl/cyklohexyl-p-D-glukopyránosidu /1, R=-CH Ha C / CH3 / 2 OC2H5 , R =p> -D-g luk opy ráno· syl,

Zahříváním 0,338 g 2-C4-/3-ethoxy-3-methyl-1-butoxy/benzyl/-1-cyklohexanolu s 1,25 g 2,3,4,6-tetra-0-acetyl-(<-D-glukopyranosyl·“ bromidem v 50 ml toluenu za současného oddestilovávání azeotropické směsi toluenu s vodou byl získán 2-f4-/3-ethoxy-3-methy1~1-but:oxy/benzyl./cyklohexyl-2í3^4^6-tetra-0-ace tyl-/.--D-glukopyránosid . K tomuto surovému meziproduktu byl přidán 1M-roztok methanolátu sodného v methanolu až do trvale alkalické reakce a reakční směs byla ponechána stát přes noc.. Bylo získáno 141 mg,tj. 29 Z produktu I.

Pro C₂6H/_Í2<⁾8 /432,6/ vypočteno: 64,70 Z C, 8,77 Z H;

nalezeno : 64,70 Z C, 8,69 Z H.

Tabulka 1

Juvenilní aktivita zkoušených látek / v jednotkách

Druh látky Dysdercus cingulatus

4-/2-methy1-3-ethoxykarbonyl-2-propeny1/oxybenzyl-2- 0,03

-cyklohexano1

4-/3-methyl-3-ethoxybuty1/ oxybenzyl-2-cyklohexanol 10 ethylenketal 4-/4-ketopentyl/-oxybensyl-2-cykLohexano.lu ethyl-3,7,11-trimethyl-2,4dodekadienoát 1 /Hydroprene Zoecon/

D-50 Morph./
Graphosoma italicum	Tenebrio moli tor	Galleria mellonella
0,4	neakt.	3
neakt.	0,04	0,01
n e a k t.	10	neakt.
1 0	10	0,5

Tabulka 2

Juvenilní aktivita /v jednotkách ID-50 Morph./ a fysikální konstanty zkoušených látek

Druh látky: /strukt. vzorec/ ococh₂ch₂cooh

OCOC₆H₄COOH

Dysdercus	cingulatus
topická aplikace	perorální aplikace
0,03
neakt.	0,05
neakt.	0,005

IR spektrum /cmt/	Elem. analysa /MV/ /vypoč./ /nalez./
zc /hmo t.	%H . sp., M+/
1179,1249, 1 720, 2400-3400	/432,5/ 66,65 7,46 66,71 7,57
2400-3400 1 721 , 1 250
/M+ =	480/
1095,1075 1040,1023 1242,3590 1712,1666
/M+ =	4-9,4 /

Jak vyplývá z tabulky 2, vynikají tyto komplexní sloučeniny zvláštním a zcela novým účinkem. Ten se projevuje jejich inaktivitou při topické aplikaci se zachováním účinnosti při aplikaci perorální. Tento faktor hraje důležitou roli při získávání vysoce selektivních pesticidů.

Claims (2)

1. předmEt

   VYNÁLEZU

   1. Deriváty A-hydroxybenzyl-2-cyklohexanolu a cyklopentanolu s účinkem juvenilního hormonu obecného vzorce I :CH₂>n

   -tf-OR

   OR¹ /1/ ve kterém n značí nulu nebo 1

   R je alkyl C3 až Cg substituovaný alkoxy-skupinou C-j až C4 nebo alkenyl C4 až Ο^θ, popřípadě substituovaný alkoxykarbonylovou skupinou Cj až C5 a r1 je H nebo skupina -ΟΡΟ3Η2» nebo skupina glukopyranosylová, nebo acyl C2 až C^q popřípadě substituovaný -NO2, -ΝΗ2» -COOH.
2. 2. Způsob výroby derivátů podle bodu 1 vyznačený tím, že se nejprve reakcí cyklického ketonu obecného vzorce V (CH₂)C)cO /v/ a dusíkaté base, s výhodou pyrrolidinu, připraví enamin obecného vzorce VI:

   <H₂C)_n /ví/ kde symbol n má význam uvedený výše a látka VI pak reakcí s příslušným methoxybenzylhalogeniděm obecného vzorce VII:

   kde X představuje chlor nebo brom, poskytne methoxybenzylcykloalkanon obecného vzorce VIII:

   <^C«2>o

   -OCH, /VIII/

   O který pak některou z běžných dealkylačních reakcí s výhodou účinkem bromovodíku nebo ethyImerkaptidu sodného poskytne volný ketofenol obecného vzorce IX:

   <ch₂)„

   -OH /IK/

   O a ten pak s látkou obecného vzorce X:

   R.X /X/ kde R má význam uvedený výše a X představuje chlor, brom, skupinu -OSO2CH3, nebo -•OSO2CgK^CH^ poskytne účinnou látku obecného vzorce I /R =H/.

   J^^OCH3 xch₂ /vii/