CS195501B1 - čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic - Google Patents

čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic Download PDF

Info

Publication number
CS195501B1
CS195501B1 CS141978A CS141978A CS195501B1 CS 195501 B1 CS195501 B1 CS 195501B1 CS 141978 A CS141978 A CS 141978A CS 141978 A CS141978 A CS 141978A CS 195501 B1 CS195501 B1 CS 195501B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
waste water
water
hmo
boiling
production
Prior art date
Application number
CS141978A
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Crkal
Vladislav Macku
Original Assignee
Jan Crkal
Vladislav Macku
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jan Crkal, Vladislav Macku filed Critical Jan Crkal
Priority to CS141978A priority Critical patent/CS195501B1/cs
Publication of CS195501B1 publication Critical patent/CS195501B1/cs

Links

Landscapes

  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu čištění odpadních v o d z výroby epoxidových pryskyřic.
Při přípravě epoxidových pryskyřic vznikajících nějčastěji alkalickou kondenzací 2,2-bi.s-p-hydroxyfenylpropanu /d-ianu/ s epichlorhydridem v prostředí organických rozpouštědel nebo ve vodném prostředí se v první fázi aduje epichlorhydrin na dian a ve druhém stupni probíhá dehydroha 1ogenace aduktu za vzniku epoxidové pryskyřice.
Jako adiční a dehydro ha 1 ogenačηí činidlo se většinou používají alkalické hydroxidy, jako např. hydroxid sodný, často ve formě vodného roztoku. ,Během přípravy epoxidové pryskyřice se dehydrohal ogenačηí reakcí odštěpuje voda. Dále je voda vnášena do reakční směsi vodným roztokem hydroxidu sodného, případně se přidává další voda pro rozpuštění chloridu sodného vznikajícího při dehydrohalogenaci.
Po ukončení dehydrohalogenace a neutralizace reakční směsi je nutno oddělit organickou fázi obsahující epoxidovou pryskyřici od vodné fáze, která vedle vody obsahuje hlavně chlorid sodný, soli vzniklé při neutralizací hydroxidem sodným, zbytkový hydroxid sodný, organická rozpouštědla a zmýdelněný epichlorhydrin. Vodná fáze tvoří odpadní produkt, který vzniká v závislosti od použité technologie v množství 1,0 až 2,5 t/t pryskyřice, a který je třeba vzhledem k silnému znečištěni jak organickými, tak i anorganickými látkami čistit před vypuštěním do vodného roztoku.
V případě použití alkalického hydroxidu, např. hydroxidu sodného ve formě pevného granulovaného, šupinkováné ho nebo případně mletého hydroxidu sodného nebo jeho disperze v epichlorhydrínu se po dehydrohalogenaci oddělí pevná fáze chloridu sodného odfiltrováním a zmýdelněný epichlorhydrin s dalšími nečistotami, tj. organickými rozpouštědly, s chloridem sodným, solemi vzniklými při neutralizaci reakční směsi, popřípadě zbytkovým louhem vypírá vodou a tvoří kapalný odpad. Variantní technologií s pevným louhem je postup spočívající v tom, že k reakční směsi po dehydrohalogenaci se přidá voda, která rozpustí reakční chlorid sodný a dále s- oddělí organická a vodná fáze, přičemž vodná fáze tvoří opět kapalný odpad. Vodná fáze vzniká v množství 1,0 az
2,5 t odpadní vody/t pryskyřice. Tyto odpadní vody je nutno před vypuštěním do vodního toku čistit s ohledem na jejich silné chemické znečištění.
Doposud popisované způsoby Čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic jsou následující:
a/ zředění odpadních vod vodou na koncentraci 2 až 3 7. NaCl a biologické čištění, případně s dalšími typy odpadních vod b/ spálení organických látek, obsažených v odpadních vodách ponorným hořákem, zahuštění odpadní vody na nasycený roztok, krystalizace chloridu sodného, oddělení krystalického chloridu sodného od matečného louhu a další dočištění c/ odpaření vody na.odparek^o obsahu 10 až 12 % vody /tak, aby směs byla ještě tekutá/ a odvoz cisternou na deponii.
Tyto způsoby likvidace odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic vyžadují složité zařízení, jsou energeticky náročné, zařízení má vysoké nároky na zastavenou plochu a výrobní postup je náročný na spotřebu živé práce. Všechny uvedené postupy pajistují sice čištění odpadních vod, ale nevyužívají glycerinovou fázi obsaženou v odpadních vodách z výroby epoxidových pryskyřic. Tento cenný odpad z organických látek je likvidován biologickým odbouráváním, spálením nebo odvozem na skládku.
Někteří výrobci epoxidových pryskyřic, vědomi si složitosti zařízení pro čištění odpadních vod a jejich energetické náročnosti, vypouštějí odpadní vody v případě vhodných místních podmínek bez čištění do odpadu /výrobny v blízkosti moře/.
Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýhody nemá způsob podle vynálezu, vyznačený tím, že se takto upravené odpadní vody smísí se spodními mydlářskými louhy v poměru 1 díl hmotnostní odpadní vody na 2 až 20 dílů hmotnostních spodních mydlářských louhů, potom se upraví kyselinou solnou na pH 3 až 4, odtáhne se vyloučená tuková vrstva, reakční směs se zneutra 1 izuje na pH 5 až 6, při* dá se koncentrovaný roztok síranu hlinitého až do dosažení hodnoty pH 4,5, zahřeje k varu a ve varu se udržuje 20 až 45 minut, filtruje, znovu zahřeje k varu, pH se upraví na hodnotu 7,5 až 8,5, filtruje, od.paří voda a frakční destilací se oddělí 1,2,3-propantrio 1. Výhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že se podstatně zjednodušuje způsob čištění odpadních vod u výroben pryskyřic a zároveň se získává cenná surovina, která při jiných způsobech čištění se ničí.
Způsob podle vynálezu nalezne využití v průmyslu chemickém a potravinářském.
Příklad 1
Odpadní voda z výroby nízkomolekulárních epoxidů o složení:
hydroxid sodný 0 , 1 7, hmo t
isopropanol 3,4 7. hmo t
epichlorhydrin 0,9 7. hmo t
pryskyřice 0,6 7. hmo t
polyglycerinová fáze 4,5 7. hmo t
chlorid sodný 23,7 7. hmo t
sodné anorganické soli 0,2 7. hmo t
voda 6 6,6 7. hmo t
Po oddělení pryskyřičného podílu sedimentací v deličce je uváděna odpadní voda dávkovacím čerpadlem do trubkového předehřívače a do plněné atmosférické rektífikační kolony.
Páry, které odcházejí z hlavy rektifikační. kolony obsahují vodu a rozpouštědla kondenzují v trubkovém chladiči. Kondenzát je uváděn do děliče refluxu, kde jedna polovina destilátu je vracena zpět do hlavy rektifíkační kolony a zbytek je shromažďován v zásobníku destilátu a odtud vracen do výroby. Složení destilátu je následující:
10.1 % hmot. epichlorhydřinu
40.1 % hmot. isopropanolu
9,8 % hraot. vody
Odpadní vody zbavené převážné části rozpouštědel odtékají z vařáku rektifíkační kolony o složení:
hydroxid sodný 0,1 7. hmo t
isopropanol 0,08 7. hmo t
epichlorhydrin 0,02 ?a hmo t
pryskyřice 0,7 <n hmot
polyglycerinová fáze 4 , 9 % hmot
chlorid sodný 25,9 07 ta hmo t
sodné anorganické soli 0,2 7. hmo t
voda 68 , 1 7 hmo t
Takto upravené odpadní vody byly sraíseny se spodními mydlářskými louhy s obsahem 5,1 procent glycerínu, s alkalitou 0,2 % NaOH a 8 obsahem chloridu sodného 14,2 % v poměru na 1 díl upravené odpadní vody 7 dílů spodních mydlářských louhů.
Směs byla zahřáta na 85 °C, byla přidána kyselina solná koncentrovaná a hodnota pH upravena na 3,5. Došlo k rozkladu mýdel a mastné kyseliny a oxikyseliny se usadily na hladině jako souvislá tuková vrstva a byly odtaženy do zásobní nádrže. Potom byl přidán za neustálého míchání proudem vzduchu vedeným do děrovaných hadů louh sodný o koncentraci 40 °Be a hodnota pH byla upravena na 5,5. Byl dávkován koncentrovaný roztok síranu hlinitého, až hodnota pH dosáhla 4,5. Byl zastaven přívod vzduchu, roztok byl přímou parou zahřát k varu a vařil se 30 minut. Po uzavření přívodu páry byl roztok s vločkami hydroxidu hlinitého přefiltrován na rámových kalolisech opatřených bavlněnou filtrační tkaninou. Filtrát byl znovu promíchán vzduchem, zahřát přímou parou k varu a přídavkem sodného louhu upravena hodnota pH na 8. Přívod páry byl zastaven, obsah nádrže byl ponechán 60 minut v klidu a přefiltrován.
Zrafinovaná směs upravené odpadní vody a mydlářských lohů byla zahuštěna na vakuových odparkách s vysolovaci ve 2 stupních za vakua 50 až 60 mra Hg. V prvném stupni na koncentraci 35 % glycerinu, ve druhém stupni na 80 % glycerinu. Při odpařování se z roztoku vyloučená sůl shromažďovala a oddělovala ve vyso1ovačích. Po zahuštění byl získán surový glycerin, kapalina světle hnědé barvy, zakalená bez vysazené soli, obsah glycerinu 80,1 %, obsah popela 10,7 procent, obsah netěkavého organického zbytku 2,4 %, obsah veškerého tuku 0,(5 %.
Surový glycerin byl upraven přídavkem louhu sodného na alkalitu 0,3 % Na20 a destilován na vakuové destilační aparatuře za vakua do 10 mm Hg při teplotě 155 až 160 °C. Destilovaný glycerin byl odbarven přídavkem 0,2 % aktivního uhlí při teplotě 80 °C. Aktivní uhlí bylo odfiltrováno na kalolisu. Byl získán destilovaný glycerin odpovídající tržnímu druhu P líc, při 20 °C čirý s charakteristickým zápachem po surovinách, barva podle čl. 33 ČSN 58 0101 mela hodnotu 7, obsah glycerínu 95,2 %, obsah popela 0,02 Z, obsah netěkavého organického zbytku 0,15 %, obsah chloridů ve stopách.
Bylo zpracováno 120 000 kg směsí s průměrným obsahen glycerinu 5,075 %, sestávající z 15 000 kg upravené odpadní vody z výroby epoxidových pryskyřic s obsahem glycerinu 4,9 % a ze 105 000 kg mydlářských spodních louhů obsahujících 5,1 % glycerinu. Bylo získáno 4119 kg destilovaného glycerínu P líc s obsahem 95,2 % glycerinu, což představuje 3921 kg 100% glycerinu. Normovaná výtěžnost při zpracování mydlářského spodního louhu uvedeného v tomto příkladě je 67,53 % /počítáno na 100 % glycerin/. Ve 105 000 kg mydlářských spodních louhů bylo obsaženo 5355 kg· 100% glycerinu a při normované výtěžnosti se .z tohoto množství získá 3616 kg 100% glycerinu. Rozdíl 3921 - 3616 = 305 kg 100% glycerinu byl získán z upravené odpadní vody z epoxidových pryskyřic, což představuje využití 41,5 % glycerinu obsaženého v odpadní vodě
Příklad 2
Odpadní voda z výroby ηízkomolekulární epoxidové pryskyřice, která vznikne vypráním epíchlorhydrinového roztoku epoxidu, zbaveného převážné části chloridu sodného filtrací, má po separaci pryskyřičné vrstvy následující složení:
epichlorhydrin 8,1 Z hmo t
chlorid sodný 2,1 Z hmo t
polyglycerinová fáze 9,2 Z hmo t
voda 83,6 Z hmot
Epichlorhydrin je oddělen destilací na rektifikační koloně. Páry, odcházející z hlavy kolony, obsahují 71,1 Z hmot. epichlorhydrínu a 28,3 7 hmot. vody. Produkt z hlavy kolony po zkondenzování se rozdělí na dvě vrstvy. Vodná vrstva obsahuje 6,5 Z hmot. epichlorhydrínu a org. vrstva obsahuje 1,5 procent hmot. vody. Destilační zbytek, který odchází z vařáku destilační kolony, má následující složení:
hydroxid sodný 0,26 Z hmot
epichlorhydrin 1,86 Z hmo t
pryskyřice 0,06 Z hmo t
polyglycerinová fáze 4,36 Z hmo t
chlorid sodný 8,30 Z hmot
sodné anorganické soli 0,10 Z hmo t
voda 85,06 Z hmot
Po oddělení pryskyřičného podílu sedimentací v děliČce je voda zbavena těkavých rozpouštědel destilací na rektifikační koloně. Páry z hlavy destilační kolony mají složení 71,7 Z hmot. epichlorhydrínu a' 28,3 7, hmot. vody. Po zkondenzování vzniknou dvě kapalné fáze o složení org. fáze
1,5 Z hmot. vody a 98,5 7, hmot. epichlorhydrinu, vodná fáze 6,5 Z hmot. epichlorhydrinu a 93,5 7, hmot. vody. Destilační zbytek odcházející z kolony má složeni:
epichlorhydrin 0,2 Z hmo t. hydroxid sodný 0,3 7, hmo t.
chlorid sodný 2,7 Z hmo t. epichlorhydrin 0,1 7. hmo t.
polyglycerinová fáze 11,6 Z hmot. pryskyřice 0,1 1 hmo t.
voda 85,5 Z hmo t. polyglycerinová fáze 4,4 7. hmo t.
chlorid sodný 8,5 Z hmo t.
Takto zajištěné odpadní vody se zpracuj í sodné anorganické soli 0,1 7, hmot.
spolu se spodními mydlářskými louhy stejným voda 86,5 Z hmo t.
způsobem, jak je uvedeno v příkladě 1.
Takto predcistěné odpadní vody se zpracu-
jí spolu se spodními mydlářskými louhy stejným způsobem, jak je uvedeno v příkla dě 1 .
Příklad 3
Odpadní voda z výroby středněmo1ekulárních epoxidů o složení:

Claims (1)

  1. P Ř E D Μ £ T
    X
    Způsob čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic obsahujících 0,3 až 10 % hmot. těkavých rozpouštědel, 0,01 až 27 % hmot. chloridu sodného, 0,01 až 1,0 Z hmot. sodných anorganických solí, 3 až 15 Z hmot, pólyglycerinové fáze, 0,01 až 1 Z hmot. pryskyřičných podílů a popřípadě až 0,5 Z hmot. hydroxidu sodného, kdy se sedimentačně oddělí pryskyřičný podíl a azeotropicky se oddestilují těkavá rozpouštědla, vyznačený tím, že se takto upravené odpadní vody smísí se spodními mydlářskými
    VYNÁLEZU louhy v poměru 1 díl hmotnostní odpadní vody na 2 až 20 dílů hmotnostních spodních mydlářských louhů, potom se upraví kyselinou solnou na pH 3 až 4, odtáhne se vyloučená tuková vrstva, reakční směs se zneutra lizuje na pH 5 až 6, přidá se koncentrovaný roztok síranu hlinitého až do dosažení hodnoty pH 4,5, zahřeje k varu a ve varu se udržuje 20 až 45 minut, filtruje, znovu zahřeje k varu pH se upraví na hodnotu
    7,5 až 8,5, filtruje, odpaří vodu a frakční destilací se oddělí 1,2,3-propantrio1.
CS141978A 1978-09-08 1978-09-08 čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic CS195501B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS141978A CS195501B1 (cs) 1978-09-08 1978-09-08 čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS141978A CS195501B1 (cs) 1978-09-08 1978-09-08 čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195501B1 true CS195501B1 (cs) 1980-02-29

Family

ID=5348504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS141978A CS195501B1 (cs) 1978-09-08 1978-09-08 čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS195501B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3947327A (en) Process and apparatus for recovering clean water from aqueous wastes
KR100742017B1 (ko) 프로필렌 옥사이드 제조 과정으로부터 유래되는 산업폐수의 정제 방법
US2182428A (en) Method of recovering the solids from pulp mill waste liquors
CN103012321B (zh) 一种二氯丙醇合成环氧氯丙烷的方法及其系统
KR20100051104A (ko) 산업적 염수의 정제 방법 및 장치
CN108147489B (zh) 物理方法预处理高盐高浓度有机污染物废水工艺
JPH0455180B2 (cs)
Lawrie Glycerol and the Glycols
US4898644A (en) Removal of volatile acids from aqueous solutions
CN109369419B (zh) 一种工业废液中分离三乙胺的工艺方法及装置
CN102675265A (zh) 六塔连续精馏精制糠醛的方法
US2859154A (en) Process for concentrating acetic acid and other lower fatty acids using entrainers for the acids
CN109336736A (zh) 一种资源化利用bdo装置废液的蒸前脱盐连续化工艺
CN108774110B (zh) 一种雷柏法生产bdo装置的废液蒸后脱盐连续化回收利用工艺
US2275862A (en) Extraction of lower aliphatic acids
CS195501B1 (cs) čištění odpadních vod z výroby epoxidových pryskyřic
US3764462A (en) Recovery of furfural and methanol from spent pulping liquors
US3764461A (en) Recovery and separation of chemicals produced during kraft pulping operations
CN110228885A (zh) 一种用于苯酚和丙酮合成反应的污水处理装置
KR102823293B1 (ko) 폴리이미드 제조 폐용액으로부터 디메틸포름아미드의 연속 회수방법
US4917769A (en) Distillation apparatus for removal of volatile acids from aqueous solutions
GB1587958A (en) Production of tertiary butyl amine sodium and methyl or sodium formate
RU2132819C1 (ru) Способ комплексной переработки гидроминерального сырья
US2527660A (en) Methacrylonitrile purification
US1997171A (en) Production of pure by-products from resin-containing liquors