CS195490B1 - Process for preparing condensates and/or polycondensates of formaldehyde with urea - Google Patents

Description

československá S OC 5 A LI STICKAREPUBLIKA( 1» ) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 195490 (1J) <B1> ϋ /22/ Přihlášené 17 Ó6 77/21/ /PV 3999-77/ (Sl)lní. Cl? C 09 J 3/16 ÚŘA0 PRO VYNÁLEZY A OBJEVY ()(H Zverejnené 3 1 05 79 (45) Vydané 15 05 8 2 (75)

Autor vynálezu KOMORA LADISLAV ing. CSc., PRIEVIDZA, MACHO VENDELÍN ing. DrSc., DVORSKÁ MÁRIA ing., NOVÁKY, KUBÍN JURAJ ing., BRATISLAVA, KOLEČKOStefan ing., stAžske a kellner míchal ing., humenné (54) Spdsob výroby kondenzátov a/alebo polykondenzátov formaicSehydus močovinou

Vynález rieši zniženíe obsahu volného&amp; uvolňovaného formaldehydu v močovinoform-a 1 d e h y d o v ý c h, ni o č o v i n o m e 1 am i n o f o r m a 1 d e h y d o -vých í melaminoformaldehydových kondenzá-tech a/alebo polykondenzátoch, používanýchspravidla ako pojidla a lepidla, napříkladv drevos pracujúcom, v papierenskom prie-lí.yí; ?„e a pod, , spdsobon. vhodný“.’ z bladiskatechnologického a výhodným aj z hTadiskahyg iení c: ke ho ,

Zvýšený obsah volného formaldehydu znač-né stažuje. pracovné podmíenky v spracovate I-skóru priemysle prí aplikácii formatdehydo-vých kondenzátnv a polykondenzátov. fluikformaldehydu nielen že dráždi dýchací© ces-ty pracovníkem pric.hádzajúcim do styku s pa-rami formaldčr.vdu, ale. napadá i očné spo-jivky a prí vysokých výronoch može spdsobíúporuchy a práceneschopnosů.

Okrem toho aj hotové výrobky bývajú po-značen© prítomnosťou uvolňovaného formal-dehydu, který sposobuje ťažkosti výrobcovi. 1 spotrebiteloví-užívatelovi aj víac týž—dňov, ba i mesiacov,

Zatialčo u výrobců sa dá z pracovnéhoprost): adia odstránifi zápach xormaldehyduró znymi v ýkonnýn) i nd s áv ac ími z ar i ad enianii ,spotřebitel je večí zápachu bezmocný. Pretoje snahou znižovaú obsah volného ťorroalde-hydu ihned' výrobcom kondenzátov a/alebopolykondensátov.

Zníženie obsahu volného 5ormaldehydu sadosahuje úpravami technologie, a to prácouprí roznych pH, připadne roznvm sposobomdávkovania surovin, úpravou reakenej teplo-ty i raakčnej doby /NSR pat. 2 207 921, 2 243 857/. lne postupy s a z a k 1 a d a j ú na p o ci žití ros-ných chemických ěinidiel, schopných reago-val s formaldehydom, a tým ho vi.azcť zatvorby máloprchavej až nepr.chavej žlučeni-ny.

Ako prídavok sa používá močovina vtedy,k.eď lepidlo obsahuje menej ako 1,8 hmotnostných % volného f ormal dehydí’. Přitom pri tep 1 ·'> uch nad 60 0 C s e. p o u ž í v a í ú přídavky 10až 70 hmótnostných % /Japonský patent74-18 925 a 74-18 926/.

Dalšími látkami snižujucimi obsah volné-ho formaldehydu sú peroxidy £Kun-San-Tai,Taiwan Sugar 1^2, 2. , 9 /1965/3» aldehydy /NSR pat. 1 8Ϊ0 925/, fenoly /NSR patent 2 154 570/, odpadne sulfátové látky /PLRpat. 74 060/, ketony /Jap, pat. 74-38 511/,ran tlinné oleje /Jap. pat. 70-1 6 592/ a inéUvedenými postupmi sa sice znizuje obsahvolného formaldehydu a v niektorých prípa-doch až úplné, ale lepidla majú vačšinoumalú životnost, a preto ich je potřebné po-čas ríekolkých hodin aplikoval. Okrem toho,hoc.i obsah volného f orma ldehy du je nízký,obsah uvolňovaného formaldehydu z hotovýchvýrobkov je v mnohých případech ešte stáleznačný. V mnohých prípadoch zasa stráva pojidloreaktivitu tak, že sa nedá běžným sposobomvytvrdiť. V dalších prípadoch podlá uvede-ných postupov pojidlo stráca po vytvrdenílepíace vlastnosti, připadne klesá pevnostlepených spojov, alebo jednoducho výsledkys nimi su nereprodukovatelné,

Pri skúmaní příčin uvedených nepriazni-vých výšledkov bol teraz najdený spdsob,podlá ktorého pri zachovaní dobrých lepia- 195490 195490 cích vlastností kondenzátov sa dosahuje ajdobrá reprodukovatelnost výsledkov a navýšenízký obsah volného a uvolňovaného formal-dehydu.

Predmetom tohto vynálezu je sposob výro-by kondenzátov a/alebo polykondenzátov form-aldehydu s močovinou a/alebo melamínom, při-padne s přísadami ďalsích komonoinérov , usku-tečňovaný aspoň v dvoch stupňoch, pričomv prvom stupni sa uskutočňuje s molárnympomerom formaldehydu k močovině a/alebo mól-ekvivalentu aelamínu 1,3 až 10, s výhodou1,8 až 3,0, pri ktorom sa do druhého stupňaa/alebo dalších stupňov až po finálnu úpra-vu přidá jednorázové alebo postupné močovi-na a/alebo látka reagujuca s formaldehydom,v množstve vypočítanom na dosiahnutie vý-sledného poměru formaldehydu k močovině1 ? 1 2 í 0,118, spravidla so sáčasným a/alebonásledným přídavkem alebo prídavkami aspoňjednej zo zlúčeníu prvkov I, a II. skupinyperiodického systému a/alebo polymerovv množstvo do 5 X hmotnostných.

Kondenzát močoviny s formaldehydern jemožná připravovat v kyslom i zásad i tom pro-středí, připadne za přítomnosti iných látok- koffior.cTůérov, ako fenolu, alky 1 f enol ov ,melamínu alebo furfuralu, ktoré zvyšuju o-dolnost produktu voči vodě a vlhkosti. Při-tom sa v prvom stupni spravidla pracujes molárnym pomerom formaldehyd : močovina1,5 až 3, s přerušením kondenzácie po do-siahnutí šiadaného kondenzačného stupňa.

Dosiahnutie. žiadaného kondenzačného stup-ňa sa kontroluje raeraním viskosity roztoku,alebo zrážaním roztoku acetónom. Prerušeniekondenzácie sa robí neutralizáciou roztokuna pK 6,0 až 8,0. Makolko formaldehyd sapoužívá najČastejšie vo formě vodného roz-toku o koncentrácii 30 až 36 hmotnostnýchpetcent, je potřebná Část vody z roztokuodstranit 'destiláciou tak, aby finálna ži-víca, resp. poj id1o /lepidlo/, obsahovalo65 až 75 hmotnostných % sušiny.

Po oddestilovaní časti vody sa vykonákonečná úprava lepidla, a to tak, že sak zahuštěnému kondenzátu přidá močovina,připadne ďalšie aminy a amidy reagujúces ťormaldehydorn. Přídavky sa možu přidatbud jednorázové alebo postupné, spravidlapri teplote nižsej ako 100 °G, najlepšiepri 40 až 60 0C. Nároky na teplotu sú uvádzané proto, žeNekondenzováním volného formaldehydu priv<yššej teplote, napr. 2 h. pri teplote 80 °C,vedie sice ku kondenzátu s nízkým obsahomvolného a uvolňovaného formaldehydu, alekondenzát má len krátku dobu použitia, resp..životnosti, nakcíko v priebehu dalších hodinaž niekolkých dní zgelovatie až zblokuje. Přitom aj pri teplote 50 °C je dostatočnádoba reatcie 2 ft a navýše kouduiizáL má užvŠetky předpoklady pre úspešnú aplikáciu.

Podsf.at.nu dóležítost pre xiízky obsah form-aldehydu a dobré fyzikálno-chemické a mecha-nické vlastnosti polykondenzátov, t.eda ho-tového lepeného spoja, má optimálny molárnyOQme·: formaldehydu k močovině, připadnek inérnti komonomáru. V suvislosti s vynálezembelo stanovené, že pre' kondenzát majácí všet-ky počadťivatié vlastnosti je rothodujáci vý-sledný molárny poměr 1,12 i 0,118 molu form-aldehydu na mol močevíny alebo ekvivalentiného komonoméru před apI ikáciou kondenzdí:v.,teda před finálnymi po i. ykondenc ačnými , re>p. ' 3 i. e to vac ím i” reakciami. zatiaXČu nižší mo-lárny poměr zhoršuje mechanické vlastnostivýrobku, vyšší molárny poměr má bud vyššícbsah volného·formaldehydu, alebo nížsiu ži-votnost kondenzátu. V případe, že sa část formaldehydu viažeprídavkami iných čínídiel, napr. melamínom,amínmi, alebo diamínmí, fenolmi a pod,, mo- lárny poměr formaldehydu platí podlá reakč-nýcii možností toho ktorého komonoméru, po-dlá ich reakČuých schopností /mólekvivalen-tu /.

Tak napr. pri doreagovaní formaldehydujeden mol močoviny viaže 1 tnól formaldehy-ďu, mol melamínu 1,5 molu formaldehydu, lu-bovolriý diamín 2 moly formaldehydu a tria-min 3 moly formaldehydu. Výsledný molárnypoměr formaldehydu ku komonomérom sa potomvypočítá ako poměr raólov formaldehydu k súč“tu mólov jednotlivých komonomérov, pričompočet mólov jednoltivých komonomérov je ná-sobený ekvivalentom jeho reakčnej možnostís formaldehydom, ako sme už uviedli.

Například, pre me1am ínomočov in oť ormalde-hydovú živicu nastavovaná triamínom pre mo-iárny poměr 1,15 platí: moly formaldehydu 1 , 1 5 --------------------- 1x moly močoviny + 1 , 5x moly melamínui +3x moly triamínu řridávanie močoviny a/alebo iného komono-méru je najvýhodnéjšie robit po zneutrali-zovaní predtým kyslého alebo alkalickéhoroztoku. Týmto sposobom sa totiž stabilizu-je příprava natolko, že nie je potřebnépřísné dodržiavat reakčnú teplotu, potřebnána dosiahnutie požadovaného kondenzačnéhostupňa.

Prídavok močoviny je možné, například,vykonat hned' po ukončení prvého reakenéhostupňa, a to i vo formě pevnej močoviny,připadne vo formě roztoku, alebo dokoncazo surového vodného roztoku z raedzistupňavýroby močoviny, kde sa nachádza ešte s ma-lými prímesami amoniaku a dalších příměsí,napr. před zakoncentrovaním roztoku odpaře-ním Časti vody. No tiež je možné tento prí-davok realizovat až tesne před aplikácíoupriamo u spracovateΪa. Obidva sposoby majúsvoje přednosti. V prvom případe sa značnézvýŠ;. využitie formaldehydu a zníži množ-stvo energie potřebné na zakoncentrovanieroztoku.

Druhý případ si vyžaduje sice zvýšenámanipuláciu u spracovatela, ale na stranědruchej, zasa značné predlži životnost, kon-denzátu.

Hoci aj takto připravený kondenzát /le-pidlo/ má poměrně dobré lepivé vlastnosti,dá aa už aj vizuálně stanovit /po vytvrdeníkondenzátu/, že přídavky zlúčenln I. a II.skupiny Mende1ejevovej periodickej sástavyprvkov r? načne zvyšuj á koheziu molekul kotí-denzátov, resp. polykondenzátov. Najčastej-Šie sá to soli silných anorganických kyse-lin, najmSL halogenidy a sírany alkalickýchkovov a zemin, pričom nie je zvlášt doleži-t a l o h c i s t o t a.

Vhodné možu byt napr. zahuštěné roztokychloridu vápenatého, odpadajuceho z výrobytrichlóretyléau alebo v iny 1.chlor idu. Menejvhodné, ale použitelné sú soli uvedenýchprvkov so slabými, najma organickými kyse-linami. Možu sa tiež aplikovat vo formě,adíčných a komplexaých zlúcenin, napr. adicného produktu bezvodého chloridu vápenatého8 alkoholmi a pod. Žiada sa však doložit. Že. z čí fial co naprpri koně enom molárnom poměre formaldehyduk močovina 1:1 vytvrdený polykondenzát jekřehký a dá os lámat i v ptstoch, po přida-ní aspoň jednej zlúčeniny uvedených prvkov.sa podstatné zvýši sádržnost materiálu tak.,že jeho rozbitie bez náčinia je praktickynerao žne. Přitom, ako bolo aistené, přídavky nezvyšujú obsah uvolňovaného formaldehydu, alenaopak, est.e znižujú obsah volného formal-d e h y d v., 195490

Odskušavané tiež bolí rožne množstva prí-davkov a efekt sa prejavuje už i s 0,5 hmot-nostných % přídavku.

Tiež přídavky polymérnych látok do močo-vino-, připadne melamínoformaldehydovéhokondenzátu a/alebo polykondenzátu zlepšujúa upravujú vlastnosti hotového výrobku.

Napr. prídavok emulzie polyviny1acetátu a-lebo polyvinylchloridu zvyšuje odolnost vočiúčinkom vody, přídavky polyvinylalkoholuzlepšujú manipuláciu s kopolymérom a pod.

Ako polymery sa móžu aplikovat predovšetkýmvo vodě emulgované alebo aspoň emulgovatel-né homopolyméry alebo aj kopolyméry vinylo-vých monomérov, ako vinylchloridu, vinyl-idénchloridu, styrénu, akrylátov ako aj sa-motnej kyseliny akrylovej > metakrylátov,akrylonitrilu a pod. Ďalej homopolyméry akopolyméry 1,3-butadiénu, 1-plefínov i ole-fínov s vnútornou polohou dvojitej vazby.Tieto přídavky je možné přidávat tiež buďv stádiu přípravy kondenzátu alebo až spolus tužídlom. Výhodou spósobu je vysoká reprodukovateí.··nost přípravy /čo zabezpečuje rovnoměrnostkvality/ mo čo v i no f ortnal dehy do výc.h a/alebomelamínoformaldehydových kondenzátov a/alebopolykóndenzáuov s nízkým obsahom volného auvolňovaného formaldehydu, s dobrými lepia-cimi vlas trios tami, vysokou pevnosíou lepe-ných spojov a dostatočne dlhou životnosíoupřipraveného kondenzátu.

Dalšou výhodou je možnost technicky jed-noduchým a ekonomicky nenáročným sposobomvyrábat kondenzáty a/alebo polykondenzátyformaldehydu, a to buď priamo u výrobců ale-bo až u spotřebitelů, pričom hotový výroboksa vyznačuje nízkým obsahom volného formal-dehydu, spravidla pod 0,3 hmotnostných % a5 až 10krát menším obsahom uvolňovanéhoformaldehydu, ako je tomu pri bežne prie-myselne vyráběných kondenzátoch a polykon-denzátoch. To má mimoriadny význam z hla-diska hyg i en icko-· zd r avo tn ého i produktivitypráce, nielen u výrobců -kondenzátov á poly-kondenzátov, ale tiež u spotřebitel a. V neposlednom radě významné je zvýšeniekvality technických a užitkových vlastnostívýrobkov zhotovovaných s použitím živíc při-pravených spósobom podlá tohto vynálezu. Na-pokon, výhodou je skutočnost, že aplikáciouspósobu podlá tohto vynálezu sa praktickynezvyšujú výrobně náklady močovinoformalde-hydových, močovínomelaminoformaldehydovýcha melamínoformaldehydových živíc, lebo pří-davné látky sú běžné, technicky lahkodostup-né, niektoré sú v súčasnosti dokonca ekono-micky nezhodnocované látky, až odpady, akonapr. roztoky chloridu vápenatého z dehydro-chloračných reakcií a pod. Ďalšie výhody,ako aj podrobnosti sposobu podlá tohto vyná-lezu sú zřejmé z príkladov. Přikladl

Močovinoformaldehydový kondenzát připra-vený s molárnym pomerom formaldehydu : močo-vina = 2,0 o obsahu sušiny 71 % s obsahom.volného formaldehydu 6,43 hmotnostných % sazmiešava s 12,0$ 20,0; 22,5; 25 a 32 % močo-viny a s takým množstvem vody, aby močovinabola 70 hmotnostných %. V niektorých prípa-doch sa k zmesi přidává 1 % chloridu vápe-natého, připadne 0,š'% polyvinylalkoholu,resp. parciálně zmydelného polyvinylacetátu,připadne 0,5 % polyvinylacetátu.

Zmes sa nechá reagovat'pri teplote 50 °C2 hodiny a potom sa stanovuje obsah volnéhoa odštěpovaného formaldehydu a reaktivita.Volný formaldehyd sa stanovuje napr. siriči-tanovou metodou, odštěpovaný formaldehyd povytvrdení kondenzátu s chloridom amonným pri100 °C a rozomletí vzorky, prefukávaním práš-ku temperovaného na 100 °C vzduchom o prie-toku 1 000 cm^/mín počas 50 minút a adsorp-ciou uvolněného formaldehydu vodou pri 0 °C.Vo vodě adsorbovaný formaldehyd sa stanovu-je siričitanovou metodou a je udávaný v mg/gkondenzátu. Výsledky analýz na obsah volné-ho a uvolňovaného formaldehydu sú uvedenév tabulka 1.

Tabulka 1 - Vplyv výsledného molárneho poměru formaldehyd : močovina a prídavkov chloridu vá-penatého a připadne polymérov /PVA1 = polyvinylalkohol, resp. parciálně zmydelnený polyvinyl-acetát; PVAC = .polyviny lacetát; PVC = polyvínylchlorid, všetky vo formě vodných eniulzií/, priteplote 50 °C na obsah volného a uvolňovaného formaldehydu a polykondenzačnú schopnost konden-zátu. Molárny poměr nasádzaného kondenzátu 2:1. Číslo Výsledný Prídavok 'pokusu molárny /druh/ poměr formaldehyd: : močovina

Formaldehyd volný uvolňovaný /hmot.%/ /mg/g/

Polykonden-z a č n ás chopno s t [s] 1 2 1 .04 1.15 - 0,21 0,18 0,3 8 0,53 9 9,687^6 3 1 ,Ί 7 - 0,18 0,5.5 87,0 4 1,23 0,4 5 0,92 86,0 5 1,28 - 0,50 1 ,24 8 5,2 6 1 , 50 - 0,83. 4,2 83,0 7 1 ,04 CaCl2 0,0¾ 0,33 96,.0 8 1,15 CaCl2 + + PVÁC 0,10 0,42 86,0 9 1,17 CaC 12 0,10 0,42 84,0 1 0 1,23 CaCl2 + + PVA1 0,16 0,78 8 2,0 1 1 1 ,28 CaCl2 + PVC 0,18 0,95 30,0 1 2 1 ,50 C a C12 0,45 1 ,33 7 4,0

Zatialčo polykondenzát z pokusu 1, t. j.bez prídavkov /.CaCl2 a polymérov/, vykazujecíastoČné zníženíe pevnosti pri aplikovanína drevotrieskové došky, produkt z pokusu7, t. j. s tým istým molárnym pomerom, alenavýše s prídavkami chloridu vápenatého, dosahuje až o 22 vyŠ š ie pevnosti.

Pri po rovnáni pokusev 6 a 12 zasa v pr- vom případe bolo množstvo odštěpovaného formaldehydu 4,2 mg/g, zatialčo v druhom případe sotva třetinové z tohto množstva. Přídavky polymérov aplikovaných v pokusoch 195490 8, 10 a 11 aasa znížili napučiavanie vo vo- dě z 20 Z na 1 7 % /skúška: 2 h pri 20 °Cvo vodě podlá ČSN 49 0144/. Příklad 2

Močovinoformaldehydový kondenzát připra-vený s východiskovým molárnym pomerom form-aldehyd : močovina = 2,0:1, sa zmieŠava s konštantným množstvom močoviny tak, abyvýsledný molárny poměr formaldehyd : močo-vina bol 1,15 a obsah sušiny v produkte 65hmotnostných %· Spolu s močovinou sa k pro-duktu pridávajú zlúčeniny I. a IX. skupinyperiodickej sústavy prvkov. Zmiešavanie sarobí pri teplote 50 °C počas 2 h. Výsledkyvplyvu prídavkov na vlastnosti hotového pro-duktu sú zahrnuté v tabulke 2.

Tabulka 2 - Vplyv prídavkov zlúčení*n X» a XI, skupiny periodickej sustavy prvkov na vlast-nosti močovinoformaldehydového kondenzátu s výsledným molárnym pomerom form-aldehyd : močovina = 1,15. číslo pokusu Prídavok Ob s ah formaldehydu Polykonden-začnáschopno s t druh množstvo volný uvolňovaný /hmot.%/ /hmo t.%/ /mg/g/ w 1 2 CaCl2 0,5 0,14 0,15 0,53 0,50 89 87 3 CaCl2 1 2,0 0,16 0,36 1 00 4 Ca/KC00/2 0,5 0,045 0,42 1 1 8 5 Ca/HC00/2 2,0 0,060 0,52 146 6 LÍCI 1,5 0,08 0,59 71 ,4 7 NaCl 1,5· 0,10 0,70 68,8 8 KC1 1,5 0,12 0,70 77,6 9 MgCl2 1,5 0,30 0,55 72,0 1 0 BaCl2 1 ,5 0,17 0,68 71 ,0 1 1 Z n C12 1 ,5 0,30 0,72 100,2 1 2 CdCl2 1 ,5 0,04 1 ,07 96,8 1 3 CuCl2 1 ,5 0,11 0,43 1 3 0 1 4 Na2HPO4 1 ,5 0,27 0,45 78 1 5 ZnSOz, ' 1 ,5 0,17 0,54 91 , 1 1 S k3po4 1,5 0,22 0,40 88,2 1 7 Na2SO4 1 ,5 0,11 1 ,o 93,2 1 8 MgS04 1,5 0,48 0,48 78,0 1 9 C a / N 0 3 i 9 1 ,5 0,65 0,67 67,0

Pevnost lepených spojov na trojvrstvovýchbukových preglejkách za pou.žitia uvedenýchsolí je v priemere o 10 až 15 % vyššia, ak.obez použitia prídavkov. Tiež přídavky solí,ako vidiet z .tabulky, svyšuju reaktivitulepidla až o 20 %. Z tohto hladiska sa akonajlepšie javia soli horčíka, barya, vápní-ka a sodika. Příklad 3

Na rozdiel od predchádzajúcich príkladovsa prídavok močoviny /pevnej/ aplikoval dokondenzátu ihned' po ukončení kondenzacnéhostupňa, no úpravě pH roztoku na 7,5. K roztoku kondenzátu připraveného s mo-látuym pumerom formaldehyd : močovina « = 2,0:1, s obsahom sušiny 40 % sa přidá 14,8hmotnostných % močoviny /t. j. výsledný mo-lárny poměr formaldehydu k močovině bude1,15/ a po 30minútovom míešaní roztoku priteplote 60 °C sa roztok privádza na odparku.Tu sa pri teplote 60 °C odpaří 26 £ vodypočas 1 h, čím stupně obsah sušiny na 65hmotnostných %. Zahuštěný kondenzát sa udr-žiava pri teplote 55 °C ešte 1 h a potomochladí na 25 °C.

Takto připravený kondenzát potřebuje nazahustenie na žiadaný stupen odpařit o 26 Zmenej vody a tiež reakcná doba sa skráti napolovicu v porovnaní s přípravou močovíno-formaldehydového kondenzátu s přidávánímmočoviny do zahuštěného kondenzátu /příklad1 a 2/.

Kvalita vyrobeného kondenzátu odpovedáplatnej ČSN, obsah volného formaldehydu je0,28 hmotnostných %, množstvo odštěpované-ho formaldehydu 0,52 mg/g kondenzátu, re-aktivita okolo 90 s_. Stabilita lepidla vyš- sia ako 2 mesiace pri teplote 20 °Ct

Pri aplikácii spolu s močovinou 2 % chlo-ridu horečnatého /počítané na kondenzát/ sareaktivita kondenzátu zvýši na 7 8 _s a pev-nost spojov vzrastie o 13 %. Přikládá'

Kondenzát melamínoformaldehydový připra-vený z formaldehydu a melamínu v molárnompomere 3,2 o obsahu 45 hmotnostných % su-šiny sa upravoval prídavkami 16,8 % p.evnejmočoviny a 1,94 % hexametyléndiamínu nakondenzát. Úprava sa robí pri teplote 25stupňov Celzia počas 1 h za přítomností2,0 2 dihydrofosforečnanu sodného dávková-ním najprv močoviny a dihydrofosforečnanusodného. Nakoniec sa k zrnesi přidá hexaniu-tyléndiamín. Výsledný produkt o obsahu54,5 % sušiny má molárny poměr formalde-hyd : /1,5x molom melamínu + 1, Ox molom mo-čoviny f 2,0x moly hexametyléndiamínu/ = « 1,05. Výpočet na 1 kg kondenzátu: 6,467 : /1 ,5 x 2,026 +.1 x 2,80 * 2 x 0,1 67/ == 6,467 : 6,173 = 1,047. Připravený polykondenzát sa vyznačujezvýšenou odolnostou vočí vodě a pri spra-covaní uvolňuje len polovičně množstvo formaldehydu ako bez přítomnosti dihydrofoafo-rečnanu sodného, a 10 % množstvo uvolňova-ného formaldehydu z běžným sposobom upra-vovaných kondenzátov. Příklad 5

Močovinoformaldehydový kondenzát s vý-

Claims (4)

195490 10 chodiskovým molérnym pomerom formaldehydmočovina 1,8:1 v množstve 1 000 g s obsahomsušiny 60 % hmotnostných sa upravoval prí-davkom acetaldehydu, cyklohexanonu a feno-lu, Pridavok acetaldehydu bol 0,85 molu na1 000 g vzorky pri teplote 40 °C za přítom-nosti 0,4 molu hydroxidu vápenatého. Po 15minutách reakcie sa roztok zneutralizova1kyselinou mravčou na pH 6,5. Obsah uvolňovaného formaldehydu z 1 gkondenzátu bol 0,4 mg. Výsledný molárny po-měr formaldehydu k močovině po zreagovaníformaldehydu e acetaldehydom bol 1,16 /acet-aldehyd viazal .3,4 moly formaldehydu/. Pridavok cyklohexanonu k 1 000 g vzorkybol 0,6 molu, t.j. množstvo vypočítané na získaníe výsledného poměru močovinyk formaldehydu 1:1,23 /cyklohexanon viaŽe3 moly formaldehydu/. Po 20 minutách reakciepri teplote 30 °C za přítomnosti 0,6 moluhydroxidu sodného sa roztok zneutra 1 izovalna pH 7 kyselinou fosforečnou. Množstvo u-volňovaného formaldehydu bolo 0,5 mg/g kon-denzátu. K 1 000 g močovinoformaldehydovéhokondenzátu sa přidal 1 mol fenolu a 1,5 molamočoviny pri teplote 50 °C. Po 20 minútachreakcie sa roztok ochladil a stanovilo samnožstvo uvolňovaného formaldehydu z vytvr-deného kondenzátu. Uvolňovaný formaldehydbol 0,37 mg/g kondenzátu, V produkte sastanovil molárny poměr formaldehydu k močo-vině 1,16. P R E D Μ E T

1, Sposob výroby kondenzátov a/a1ebo p o 1 y -kondenzátov formaldehydu s močovinou a/ale-bo melamínom, připadne s přísadami dalšíchkomonomérov, uskutečňovaný aspoň v dvochstupňocli, pričom v prvom stupni sa uskutoč--ňuje s molárnym pomerom formaldehydu k mo-čovině a/alebo molekvivalentu melarainu 1,3až 10, s výhodou 1,8 až 3,0, vyznačujúci satým, že do druhého stupňa a/alebo dalšíchstupňov až po finálnu úpravu sa přidá jed-norázové alebo postupné močovina a/alebolátka reagujúca s formaldehydom v množstvevypočítanom na dosiahnutie výsledného pomě-ru folmaldehydu k močovině 1,12 ± 0,118,spravidla so súčasným a/alebo následnýmprídavkom alebo prídavkami aspoň jednej zozlučenín prvkov I. á II. skupiny periodic-kého systému a/alebo polymérov v množstve.do 5 7, hmotnostných. Y N Á L E Z U .

2. Sposob podlá bodu 1 , vyznačujúei satým, že látka reagujúca s formaldehydom jeaspoň jedna organická amínozlúčenina s poč-tem uhlíkov I aŽ 10 alebo anorganická amí-nozlúčenina, aldehydy alebo ketony s počtomuhlíkov 1 až 8, alebo fenoly.

3. Sposob podlá bodu 1 a 2, vyznačujúcisa tým, že zlúčeniny prvkov I. a II. skupi-ny periodického syste*mu sú soli s organic-kými kyselinami C ·] až a/alebo anorganic-kých kyselin, s výhodou soli silných anorga-nických kyselin, najma kyseliny chlórovodí-kovej , sírověj, dusičnej a fosforečnéj,

4. Sposob podlá bodu 1, 2 a 3, vyznaču-júci sa tým, že polymérmi sú aspoň čiastoč-ne vodorozpustné homopolyméry a/alebo vo vo-dě emulgované, připadne aspoň emulgovatel-né homopolyméry a/alebo kopolyméry, najma na báze vínylových monomérov. Severografia. n. p.. závod 7. Most