CS195308B2

CS195308B2 - Insecticide and method of active substances therefor

Info

Publication number: CS195308B2
Application number: CS761800A
Authority: CS
Inventors: Reimer Coelln; Wilhelm Sirrenberg; Wolfgang Behrenz; Wilhelm Stendel
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1975-03-21
Filing date: 1976-03-19
Publication date: 1980-01-31
Also published as: IE42659B1; PL98347B1; LU74602A1; FI760724A7; PT64900A; FR2304617B1; DK142500B; AU502390B2; BR7601700A; TR18713A; BG25197A3; PH11764A; PT64900B; KE2835A; OA05277A; JPS51115423A; SU563896A3; ATA205576A; ZA761710B; BE839804A

Description

Vynález se týká nových dialkylesterů 1-hydroxy-2,2,2-trichlorethanthionofosfonové kyseliny, způsobu jejich výroby a jejich použití jako insekticidů.

Je již známo, že dialkylestery 1-hydroxy-2,2,2-trichlorethanfosfonové kyseliny, například dimethylester l-hydroxy-2,2,2-trichlorethanfosfonové kyseliny, vykazují pesticidní, zejména lnsekticidní účinek (viz německý patentový spis č. 977 119).

Nyní bylo zjištěno, že nové dialkylestery l-hydroxy-2,2,2-trichlorethanthionofosfonové kyseliny obecného vzorce I,

ROS >-сн-са₃fy O OH ve kterém každý ze symbolů R a Ri, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená alkylovou skupinu s 1 — 4 atomy uhlíku, vykazují silné insekticidní vlastnosti.

Dále bylo zjištěno, že nové dialkylestery l-hydroxy-2,2,2-trichlorethanthionofosfonové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se dialkylester thionofosforité kyseliny obecného vzorce II,

RO. S (U) f

ve kterém a R a Ri mají shora uvedený význam, nechá reagovat š chloralem vzorce III

O = CH—СС1з (III), v přítomnosti bazického katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti inertního rozpouštědla.

Dialkylestery l-hydroxy-2,2,2-trichlorethanthionofosfonové kyseliny podle vynálezu překvapivě vykazují při velmi nízké toxicitě pro teplokrevné značně vyšší insekticidní účinek než z dosavadního stavu techniky známé dialkylestery l-hydroxy-2,2,2-trichlorethanfosfonové kyseliny stejného zaměření účinku. Účinné látky podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.

Použijí-li se jako výchozí látky například dimethylester thionofosforité kyseliny a chloral, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem: íl сн_эо s bazicky kaíaltzalw > p_

CH^O OH

CH^) s JP-H * &CH-C&3 CH₃CT

Používané výchozí látky jsou shora uvedenými vzorci II а III jednoznačně obecně definovány. V obecném vzorci II představují symboly R a Ri s výhodou přímé nebo rozvětvené alkylové skupiny s 1 — 3 atomy uhlíku.

Dialkylestery thionofosforité kyseliny obecného vzorce II používané jako výchozí látky jsou známé a lze je připravit běžným způsobem (viz například DOS č. 1788 503).

Jako příklady dialkylesterů thionofosforité kyseliny se uvádějí:

dimethyl-, diethyl-, dipropyl-, dilsopropyl- a dibutylester thionofosforité kyseliny, a dále methyl-ethyl-, methyl-propyl-, methyi-isopropyl-, methyl-butyl-, ethyl-propyl-, ethyl-lsopropyl-, ethyl-butyl- a propyl-butylester thionofosforité kyseliny.

Způsob výroby nových sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu se s výhodou provádí za použití vhodných rozpouštědel a ředidel. Jako tato rozpouštědla a ředidla přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla, к nimž náleží především alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchloríd, chloroform, tetrachlormethan a chlorbenzén, ethery, například diethylether, dibutylether a dioxan, a dále nitrily, jako acetonitrll a propionitril.

Jako katalyzátory pro práci způsobem podle vynálezu je možno používat celou řadu bazických látek. Zvláště se osvědčují alifatické, aromatické a heterócyklické aminy, například triethylamln, dimethylanllin, dimethylbenzylamin a pyridin, a dále i anorganické bazické látky, jako hydroxidy alkalických kovů a uhličitany alkalických kovů.

Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi —20 a +80 °C, s výhodou při teplotě 0až30°C.

Reakce podle vynálezu se obecně provádí za atmosférického tlaku.

Při práci způsobem podle vynálezu se výchozí dialkylester thionofosforité kyseliny a chloral používají v ekvimolárním poměru, bazický katalyzátor se pak přidává v množství, které se může pohybovat mezi 2 a 10 molárníml °/o.

Reakce podle vynálezu se s výhodou provádí v přítomnosti některého z výše jmenovaných rozpouštědel při shora uvedené teplotě. Reakční směs se po krátkém promíchání několikrát promyje vodou, vysuší se a rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku. Sloučeniny podle vynálezu rezultují v olejovité formě a jsou destilovatelné. К charakterizaci těchto látek slouží teplota varu a index lomu.

Nové dialkýlestery l-hydroxy-2,2,2-trichlorethanthionofosfonové kyseliny se vyznačují vynikající insekticidní účinností při příznivé toxicitě pro teplokrevné. Sloučeniny podle vynálezu zčásti vykazují rovněž herbicidní účinek.

Sloučeniny podle vynálezu je možno úspěšně používat jako činidla к potírání škůdců v oblasti hygieny a ve veterinární medicíně jako činidla к hubení ektoparazltů.

Účinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro kulturní rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné a hodí se к hubení všech nebo jednotlivých vývojových stadií, včetně stadií preembryonálních, normálně citlivých nebo rezistentních škůdců z kmene členovců (Arthropoda) a z třídy hlístic (Nematoda), pokud jde o škůdce rostlin nebo škůdce způsobující choroby rostlin v zemědělství a v lesním hospodářství, o škůdce při ochraně zásob a materiálů, jakož i o škůdce v oblasti hygieny.

К hospodářsky důležitým škůdcům v zemědělství a v lesním hospodářství, jakož i ke škůdcům zásob, škůdcům materiálů a škůdcům v oblasti hygieny patří:

z řádu stejnonožců (Isopoda) například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcelllo scaber);

z třídy mnohonožek (Diploda) například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);

z třídy stonožek (Chllopoda) například zemivka (Geophilus cárpophagus), strašník (Scutigera spec.);

z třídy stonoženek (Symphyla) například Scutigerella Immaculata;

z řádu Arachnlda například Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans);

z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus širo), klíšťák holubí (Argas reflexus), Orntthodoros moubata, čmelík kuří, (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptrutá oleivora, klíšť (Boophilus mlcroplus), piják (Rhiplcephalus evertsi), Sarcoptes scabiei, roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), Panonychus citri, sviluška ovocná (Panonychus ulmi),. sviluška snovácí (Tetranychus

5 30 8telaríus), Teťranychus tumldus, -sviluška snovací (Tetranyehus - urticae);

z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma saccharina);

z řádu chvostoskoků (Collembola) například larvěnka obecná (Onychiurus armatus); , z řádu - rovnokřídlých (Orthoptera ) například šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta .. americana), Leucophaea . maderae, ' rus domácí . (Blattela germanica), cvrček domácí (Acheta - -. domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides), - Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);

z řádu škvorů (Dermaptera) například škvor- obecný (Forficula auricularia);

z řádu všekazů (Isoptera) - například všekaz - - (Reticulitermes spec.);

z řádu vší (Anoplura) například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní, (Pediculus - humanus corporis);

z - řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) například - třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci); , z řádu ploštic (Heteroptera) například kněžice (Eurygaster spec.), - Dysdercus intermedius, sítěnka řepná - (Piesma quadrata), štěnice domácí (Címex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma spec.; .

z řádu stejnokřídlých - (Homoptera) například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice - skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypíi), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis], mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae, mšice třešňová (Myzus cerasi), mšice broskvoňová (Myzus persicae), mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemehová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka- břečťanová (Aspldiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);

z řádu motýlů (Lepldoptera) například

Pectinophora gossypiella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardeHa), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), - předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prstenčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, lístovníček (PhyUocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.),osenicě (Euxoa spec.), Feltia spec.,- Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná - (Mamestra brassicae), můra sosnokaz - - (Panolis flammea),- Prodenia , - litura, Spodoptera spec.,. - Trichoplusia ni, - -Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris - spec.), Ohilo, spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalís), mol moučný -(Ephestia kůhniella), zavíječ - -voskový - (Galleria. , - mellonella), obale.č (Cacoecia podana), Capua reticulana, ϋΐιοί'ίε^ηθπΐ'α. fumiferana, Clysia ambiguella, Homona manganima, - obaleč dubový (Tortrix viridana); · z řádu' brouků (Coleoptera) například červotoč - proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), - tesařík krovový (Hylotrupes· bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochieariae), Diabrotica spec., dřepčík - olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), - - lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokono- sec - - rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus·), Cosmopolites - - sordidus, - krytonosec šešulový - (Ceuthorrhynchus - assimilis), - Hypera postica, - kozo jed (Dermestes spec.), Trogoderrna spec., rušník (Anthrenus spec.], kožojed (Attagenus - spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), - - blýskáček - řepkový (Meligethes aeneus), - vrtavec - (Ptinus - spec.), - vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, - potemník - (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.), Conoderus spec., chroust obecný - (Melolontha melolonthaj, chroustek letní (Amphimallus - solstitialis), Costelytra zealandica;

z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), - mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);

z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec.), - anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka - obecná (Drosophila - melanogaster), moucha domácí (Musea domestica), slunilka (Fannia -spec.), bodalka stájová (Stomoxys calcitrans), střeček (Hypoderma spec.), muchnice zahradní (Bibio hortulanus), Oscinel· la frit, ' Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyascyami], bzučivka obecná (Calliphora arythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplicebahenní (Tipula paludosa);

z řádu Siphonaptera například blecha morová (Xenopsylla cheopis).

Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, · emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, částice obalené polymerními látkami a obalové hmoty pro osivo, dále prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dozy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.

Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smíšením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití ' povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen, benzen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické· uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo ' · methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, ' · dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které· jsou za normální teploty a normálního · tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky. Jako pevné nosné látky přicházejí · v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a · syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a ja ko dispergátory například lignin, sulfítové odpadní louhy a methylcelulóza.

Účinné látky podle vynálezu mohou být v účinných prostředcích obsaženy společně s jinými známými aktivními látkami.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmot, účinné látky, s výhodou 0,5 až 90

Účinné látky mohou být aplikovány jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich připravených aplikačních forem. Aplikace se · děje obvyklými způsoby, například poléváním, rozstřikováním, zamlžováním, zaplynováním, zakuřováním, pohazováním, rozprašováním, zaléváním, mořením nebo inkrustací.

Koncentrace účinné látky v použitelných prostředcích se mohou · měnit v širokých mezích. Obecně se tyto koncentrace pohybují mezi 0,0001 a 10 %, s výhodou mezi 0,01 a 1 %.

Sloučeniny podle vynálezu lze úspěšně aplikovat i postupem používajícím ultranízkých objemů [Ultra-Low-Volume-Verfahren ' (ULV)), kdy je možno pracovat s koncentráty až do 95 % nebo i se samotnou 100'·%' účinnou látkou.

Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem· na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na · vápenných podkladech.

Příklad A

LDioo-test pokusný hmyz: pilous (Sitophilus granarius) rozpouštědlo: aceton hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v 1000 · · objemových dílech rozpouštědla a roztok · se zředí dalším rozpouštědlem na žádanou koncentraci.

2,5 ml ozztoku účinné látkySe ddplsetuje do Petriho misky, na jejímž · dně je položen kruhový filtrační papír o průměru cca 9,5 cm. Petriho miska se nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela odpaří. · V závislosti na koncentraci roztoku účinné látky je množství účinné látky, vztažené na m² filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a miska se přikryje skleněným víčkem.

Stav pokusného hmyzu se kontroluje za 3 dny po nasazení pokusu a zjišťuje se mortalita v %. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny exempláře pokusného hmyzu, 0· % znamená, že nedošlo k žádnému usmrcení. .

Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1.

účinná látka

19,5,308 · · ·· < ··1O

Tabulka 1.,

LDno-test (Sitophilus granárius) koncentrace účinné látky mortalita v .% v roztoku (%)

O

II (CH3OJ2P—CH—CCls

I '

OH (známá)

S

II (CH3O)2P—CH—CC13 |

OH

0,2

0,02

100

0,2

0,02

0,002

100

Příklad B

Test reziduálního účinku pokusný hmyz: moucha domácí (Musea domestica) a komár (Aedes aegypti) složení základní hmoty pro přípravu smáčitelného prášku:

% aiatuium-diisoUutylnaíaaletll-uulfonátu % uulfitvýýcl odpdenícl luuhů, částečně kondenzovaných s anilinem %’ vysocedisperzní kyseliny křemičité s obsahem kysličníku vápenatého % koloidního kaolinu

K přípravě vhodného účinného prostředku se důkladně smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s 9 hmotnostními díly shora uvedené základní hmoty. Takto získaný smá čitelný prášek se suspenduje v ·90. dílech vody.

Suspenze účinné látky se nastříká ha podložky z různého materiálu, a to v množství 1 g účinné látky na m2.

' Povlak nanesený postřikem se pak , v určitých časových odstupech testuje , co do biologické účinnosti.

Za tím účelem se na ošetřené podložky přenese pokusný hmyz, který se přikryje, aby se nerozlezl, plochým válcem Uzavřeným na horním konci drátěnou síťkou. Pokusný hmyz se na podložce nechá 8 hodin, načež se zjistí jeho mortalita vyj’adřovaná v procentech. 100 ^!% znamená,· že byl usmrcen všechen pokusný , hmyz, 0 % . znamená, že nedošlo k žádnému usmrcení.

Účinné látky, typ podložek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2.

105308

Tabulka 2

Test reziduálního účinku (Musea domestjca a Aedes aegypti).

Účinná látka podložka pokusný hmyz. mortalita pokusného hmyzu v % po určitém počtu hodin (h) při stáří povlaku na podložce

2 4 6 10 12 . týdnů

O

II co

o o rH

II л

CM r-(

Qj 04 ěsfe $

φ.

φ, ccf w

- Φ Ό V φ φ < <

cd O Ί

OJ s O Ό od o w R s а а ё°§3 φ «· tň -. Φ φ

СЛ R s

O	o
Й		c
a		a
Ίβ		*cd
>	S §	>
+	44 §3	+
od	Φ Λ >Ut	od
VH	a	3
Λ		Λ

to

Příklade .

Test s parazitujícími larvami ' dvoukřídlých (Lucilia čupřina) rozpouštědlo: 35 hmotnostních dílů ethylenpolyglykolmonomethyletheru emulgátor: ' 35 hmotnostních dílů nonylfenolpolyglykoletheru

K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 30 hmotnostních dílů předmětné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla obsahujícího' udané množství e mulgátoru a ' takto ' - získaný ' koncentrát se zředí vodou ' na' žádanou koncentraci.

Asi 20 - larev bzuCivky (Lucilia čupřina) se umístí do zkumavky obsahující cca 2 cm³koňské svaloviny. Na toto koňské maso se nanese 0',5 ml účinného prostředku. Po 24 hodinách se zjistí ' mortalita v %, přičemž 100 % znamená, že všechny larvy byly usmrceny, zatímco 0 % znamená, že žádná z larev nebyla usmrcena.

Testované účinné látky, použité koncentrace a dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky 3.

Tabulka 3

Test s parazitujícími larvami dvoukřídlých (rezistentní Lucilia čupřina) účinná látka koncentrace účinné látky mortalita v % (ppm)

S

II (CH3O)2P—CH-CG13

OH

Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení.

Příklad 1 ^CH3°\= /^р-Н<-^--1з CH3O OH

K směsi 631 g (5 mol) dimethylesteru thionofosforité kyseliny, 2 litrů toluenu a 10 g triethylaminu se ža míchání a vnějšího chlazení při vnitřní teplotě 15 — 20 °C během - 25 až 30 minut přidá 750 g (5,07 mol) chloralu. Reakční směs se ještě 1 hodinu míchá při teplotě 20 °C, pak se jednou promyje silně zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, načež se' několikrát promývá vodou až do neutrální reakce promývací vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným, vyčeří se aktivním uhlím a rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku. Získá se 1330,5 g (97,4 -% teorie) dimethylesteru 1-hydroxy-2,2,2--richlorethanthionofosfonové kyseliny ve formě bezbarvého oleje o indexu lomu n_D22 = 1,5338. Produkt je destilovatelný ve vakuu a má teplotu varu 116° Celsia/0,27 kPa.

Příklad 2 ^-HsO\^S>-СН-СС{3

CH₃O · Oh

K směsi 12,6 g (0,1 mol) dimethylesteru thionofosforité kyseliny a 100 ml toluenu se

100	100
30	100
10 .	100
3·	0

při teplotě 10 °C přidá 0,33 g 86% práškového hydroxidu draselného. Po 5 minutách se k směsi za míchání a vnějšího chlazení při vnitřní teplotě 10 — 15 °C přikape 14,8 g (0,1 mol) chloralu rozpuštěného v 50 ml toluenu. Reakční směs se ještě 1 hodinu míchá při teplotě 50 °C, pak se k ní přidají 3 g ' křemeliny a pevné materiály se odsají. Fil^trát se promyje vodou a rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku. Získá se 24,2 g (89 % teorie) dimethylesteru 1-hydroxy-2,2,2-trichlorerhanthionofosfonové kyseliny.

Příklad 3

CH3O OH

Analogickým postupem jako v příkladu 2 se za použití 0,7 g práškového uhličitanu draselného namísto hydroxidu draselného získá 24,3 g (89 % teorie) dimethylesteru l-hydroxy-2,2,2-trichlorethanthionofosf cínové kyseliny.

Příklad 4

C2H5O S

Ml

P—CH—CCls

Z I

C2H5O OH

Ke směsi 77,1 g (0,5 mol) diethylesteru thionofosforité kyseliny, 200 ml toluenu a g triethy laminu se za míchání a vnějšího chlazení při vnitřní teplotě 15 — 20 °Č přidá během 10 až 15 minut 74,2 g (0,5 mol] chloralu a reakční směs se ještě 30 minut míchá při teplotě 25 °C. Po analogickém zpracování jako v příkladu 1 se získá 143,4

Claims

1. Insektlcldní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje dialkylester l-hydroxy-2,2,2-trichlorethanthionofosfonové kyseliny obecného vzorce I, /

RO S \ll

P—CH—CC13

Z I

R1O OH (I).

ve kterém každý ze symbolů R a Ri, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená alkylovou skupinu s 1 — 4 atomy uhlíku.

2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1 vyznačující se tím, že se dialkylester thionofosforité kyseliny obecného vzorce II, gramu (95 % teorie) diethytesteru 1-hydroxy-2,2,2-trichlorethanthionofosfonové kyseliny ve formě bezbarvého oleje o teplotě varu 104 °C/53 Pa a o indexu lomu n_D ²¹ = = 1,5104.

VYNALEZU

R_fO⁷ <^líJ ve kterém R a Ri mají význam jako v bodě 1, nechá reagovat s chloralem vzorce ΠΙ

O = CH—CC13 (Ш), v přítomnosti bazického katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti inertního rozpouštědla, při teplotě mezi —20 °C a +80 °C.