CS195195B1 - Způsob výroby pevných a tvrdých jednostupňových, teplem vytvrditelných fenolformaldehydových pryskyřic - Google Patents
Způsob výroby pevných a tvrdých jednostupňových, teplem vytvrditelných fenolformaldehydových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CS195195B1 CS195195B1 CS74478A CS74478A CS195195B1 CS 195195 B1 CS195195 B1 CS 195195B1 CS 74478 A CS74478 A CS 74478A CS 74478 A CS74478 A CS 74478A CS 195195 B1 CS195195 B1 CS 195195B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction mixture
- stabilized
- phenol
- mixture
- under vacuum
- Prior art date
Links
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 36
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 2
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- -1 methylol groups Chemical group 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby pevných a tvrdých jednostupňových fenolformaldehydových pryskyřic, připravených kondenzací stabilizovaných odvodněných novolaků s formaldehydem za přítomnosti alkalických katalyzátorů a odvodněním reakční směsi.
Je známo, že jednostupňové fenolformaldehydové pryskyřice. - rezoly, které se vytvrzují pouze teplem, se používají jako pojivá nejčastějí ve formě roztoků, a to v průmyslové praxi ve značném rozsahu.' Pro tyto rezoly je charakteristické, že se připravují za normálního přebytku formaldehydu a za katalytického účinku alkálíí,’ např. hydroxidů, amoniaku nebo aminů a podle potřeby se reakční směs odvodňuje do různého stupně obsahu těkavých podílů.
Pro některé druhy aplikací těchto rezolů je však potřebné, aby rezol jako surovina byl pokud možno pevný, tvrdý, snadno drtitelný na stabilní a nespékající se prášek.
Je rovněž známo, že příprava těchto tvrdých, pevných a křehkých rezolů je spojena s mnoha potížemi, např. velmi reaktivní reakční směsí, která má omezenou konečnou teplotu vakuového odvodňování. Klasickým způsobem připravované tzv. pevné rezoly jsou sice pevné, ale málo tvrdé a křehké a po jejich rozdrcení 'se takto získaný prášek spéká. Známým způsobem připravený pevný rezol se musí proto ve druhém stupni dotvrzovat při mírně zvýšené teplotě, nebo při obyčejné teplotě delší dobou jeho skladování. Nevýhodou tohoto dotvrzování je nutnost soustavného sledování, protože vznikají nerozpustné podíly, které jsou v hotovém výrobku nežádoucí.
Podle vynálezu lze připravit fenolformaldehydové rezoly ze stabilizovaných novolaků pevné, tvrdé, křehké a s regulovatelným obsahem volného fenolu. Podstatou tohoto způsobu je, že ke stabilizovaným novolakůra se po jejich odvodnění přidá formaldehyd, alkalický katalyzátor, a takto připravená reakční směs se podle požadavků na vlastnosti výsledného pevného rezolů bud zahřívá po určitou dobu při teplotě 50 až 100 °C, nebo se za vakua ihned odvodňuje. Hmotnostní množství 37% vodného roztoku formaldehydu se používá 1 až 500 % na hmotnost použitého odvodněného novolaku /nebo formaldehydu jiné koncentrace odpovídající tomuto množství/.
Tímto způsobem získané jednostupňové fenolformaldehydové pryskyřice - rezoly se vyznačují dalšími novými vlastno*stmi .· Lze je připravit o různé tvrdosti, křehkosti a reaktivitě. Předností způsobu výroby podle vynálezu je, že v roztaveném ,stavu /ve srovnání-s klasickými pevnými rezoly/ jsou podstatně stálejší a selektivně se vytvrzují až při teplotách v praxi pro vytvrzování používaných.
Výhody jednostupňovým pryskyřicím zajišťují vlastnosti výchozího stabilizovaného novolaku - různé mol. hmotnosti, nízkého obsahu volného fenolu, resp. jsou bez volného fenolu. V tomto případě jde o tzv. roubování” novolaku metylolovýrai skupinami .
Další výhodou takto připravených rezolů, zvláště rezolů neobsahujících volný fenol, je větší křehkost /volný fenol působí jako plastifíkátor/, a daleko širší rozsah aplikačních oblastí. Roztoků rezolů, neobsahujících volný fenol nebo jen ve velmi malé míře/ lze použít jako stabilního pojivá. V průběhu stárnutí nehydrolyzuji a neuvolňují žádné volné výchozí komponenty.
Příklady provedení Příklad 1
Směs 752 fenolu, 582 g 37% vodného roztoku formaldehydu se vnese dó tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem. Směs se za míchání vyhřeje k varu a přidává se 2,4 g 4 N HC1.
Po zakalení reakční směsi se tato stabilizuje přidáním 10 ml 1 M alkoholického roztoku trietanolaminu a odvodňuje bez vakua do 150 °C, a potom za vakua do 190 °C v reakční směsi. Získá se 630 g stabilizovaného novolaku o teplotě skápnutí 8-5 °C,
K 446 g taveniny stabilizovaného novolaku 150 °G teplé se pomalu přidává přes zpětný chladič 100 ml destilované vody, a potom se přidá 10 ml 5 M NaOH. Po ochlazení směsi na 85 °C se přidá 300 g 37% vodného roztoku formaldehydu a reakční směs se odvodňuje za vakua až do teploty 95 °C v reakční směsi. Získá se 554 g jednostupnové fenolické pryskyřice o teplotě skápnutí 80 °C.
Příklad 2
Směs 752 g fenolu, 517 g 37% vodného roztoku formaldehydu a 5,26 g kyseliny štavelové se vnese do tříhrdlé baňky, opatřené zpětným chladičem, míchadlem a teploměrem, vyhřeje a udržuje při varu.
Po zakalení reakční směsi sé tato stabilizuje přidáním 1,9 MgO a odvodňuje bez vakua do 150 °C, a potom za vakua do 190 °C v reakční směsi.
Získá se 733 g stabilizovaného novolaku o teplotě skápnutí 94 °C.
K 532 g taveniny stabilizovaného novolaku 145 °C teplé se pomalu přes zpětný chladič přidává 100 g destilované vody a pak 1,5 g MgO. Po ochlazení směsi na 80°C se přidá 300 g 37% vodného roztoku formaldehydu a reakční směs se odvodňuje za vakua až do teploty 95 °C v reakční směsi.
Získá se 664 g jednostupňové fenolické pryskyřice o teplotě skápnutí 92 °C. Příklad 3
Směs 752 g fenolu, 517 g 37% vodného roztoku formaldehydu se vnese do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem, za míchání vyhřeje k varu a přidává se 2,4 g 4 N HC1. Po zakalení reakční směsi se tato stabilizuje přidáním 10 ml 1 M alkoholického roztoku trietanolaminu a odvodňuje bez .vakua do 150 °C, a potom za vakua do 190 °C v reakční' směsi.
Získá se 605 g stabilizovaného novolaku o teplotě skápnutí 88 °C.
K 428 g taveniny stabilizovaného novolaku 140 °C teplé se pomalu přidává přes zpětný chladič 100 g destilované vody, a pak 1,5 g MgO. Po ochlazení směsi na 80 °C se přidá 250 g 37% vodného roztoku fortoaldehydu a reakční směs se odvodňuje za vakua až do teploty 95 °C v reakční smě s i.
Získá se 523 g jednostupňové fenolické pryskyřice o teplotě skápnutí 70 °C.
Příklad 4
Směs 752 g fenolu, 452 g 37% vodného roztoku formaldehydu se vnese do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem, za míchání vyhřeje k varu a přikapává 2,4 g 4 N HC1. Po zakalení reakční směsi se tato stabilizuje přidáním ♦ 10 ml 1 M alkoholického roztoku trietanolaminu a odvodňuje bez vakua do 150 °C a- potom za vakua do 190 °C v reakční směsi.
Získá se 586 g novolaku o teplotě skápnutí 77 °C.
K 429 g taveniny stabilizovaného novolaku 145 °Č teplé, se pomalu přidává přes zpětný chladič 100 g destilované vody a potom 1 g MgO. Po ochlazení směsi na 80 °C se přidá 200 g 37% vodného roztoku formaldehydu a reakční směs se odvodňuje za vakua až do teploty 95 °C v reakční směsi.
Získá se 517 g jednostupňové fenolické pryskyřice o teplotě skápnutí 66 °C. Příklad 5
Směs 752 g fenolu, 582 g 37% vodného roztoku formaldehydu se vnese do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem, za míchání vyhřeje k varu a přikapává 2,4 g 4 N HCl.-Po zakalení reakční směsi se tato stabilizuje přidáním 10 ml 1 M alkoholického roztoku trietanolaminu a odvodňuje za vakua do 135 v1 reakční směsi. Získá se 754 g měkkého stabilizovaného novolaku. '
K 676 g taveniny stabilizovaného novolaku 140 °C teplé se pomalu přidává přes zpětný chladič 1Ό0 g destilované vody, a potom 10 ml 5 M NaOH. Po ochlazení směsi na 80 °C se přidá 300 g 37% vodného roztoku formaldehydu a reakční směs se odvodňuje za s vakua až do teploty 95 °C v reakční směsi. Získá se 723 g jednostupňové fenolické pryskyřice o teplotě skápnutí 50 °C. Příklad 6
Směs 752 g technického m-krežolu /obsahující 2,5 % fenolu, 4,4 % o-krezolu, 29 % p-krezolu, 3,9 % 2,4-xylenolu, 0,6 % 2,6-xylenolu/, 452 g 37% vodného roztoku formaldehydu se vnese do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem,
2a míchání vyhřeje k varu a přikapává 2,4 g 4 N HC1. Po zakalení reakční směsi se tato .stabilizuje přidáním 10 ml 1 M alkoholického roztoku trietanolaminu a odvodňuje za vakua do 135 °C v reakční směsi. Získá se 725 g stabilizovaného novolaku o teplotě skápnutí 55 °C.
K 450 g taveniny stabilizovaného novolaku 140 °C teplé se pomalu přidává přes zpětný chladič 100 g destilované vody, a potom 10 ml 5 M NaOH. Po ochlazení směsi na 80 °C se přidá 200 g 37% vodného roztoku formaldehydu a reakční-směs se odvodňuje za vakua až do teploty 95 °C v reakční směsi.
Získá se 535 g jednostupňové fenolické pryskyřice o teplotě skápnutí 76 C.
Příklad 7
Směs 752 g fenolu, 582 g 37% vodného roztoku formaldehydu se vnese do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem, za mícháni vyhřeje k varu a přikapává se 2,4 g 4 N HC1. Po zakalení reakční směsi se tato stabilizuje přidáním 10 ml 1 M alkoholického roztoku trietanolaminu a odvodňuje bez vakua do 150 C, a potom za vakua do 190 °C v reakční směsi.
Získá se 630 g stabilizovaného novolaku o teplotě skápnutí 85 °C.
K 430 g taveniny stabilizovaného novolaku 150 °C teplé se pomalu přidává přes zpětný chladič 100 g destilované vody, a
195,95 potom 0,5 g«CaO, 0,5 g NaOH a 0,5 <; dietylanilinu. Po och.laz.eni snrěsí na 80 °C se přiďá 250 g 37% vodného roztoku fornialdehy.du a reakční směs se odvodňuje za vakua až do teploty 95 °C v reakční směsi.
Získá se 5-25 g jednostupňové fenolické pryskyřice o teplotě skápnutí 75 °C. Příklad 8
Směs 752 g fenolu, 582 g 37% vodného roztoku formaldehydu se vnese do tříhrdlé banky opatřené míchaldeiri,' -zg^tným chladičem ateploměrem, za míchání vyhřeje k varu a přikapává se 2,4 g 4 N HC1. Po zakalení reakční směsi se tato stabilizuje přidáním ml 1 M alkoholického roztoku trietanolaminu a odvodňuje bez vakua do 150 °C, a potom za vakua do 190 °C v reakční směsi. Získá se 630 g stabilizovaného novolaků o teplotě skápnutí 85 °C.
K 430 g taveniny stabilizovaného novolaku 150 °C teplé se pomalu přidává přes zpětný chladič 100 g destilované vody, a potom 10 g'5 M NaOH. Po' ochlazení směsi na 80 °C se přidá 200 g 37% vodného roztoku formaldehydu a reakční směs se zahřívá 1 hodinu při 70 °C a potom odvodňuje za vakua až do teploty 95 °C v reakční směsi,.
Získá se 515 g jednostupňové fenolické pryskyřice o teplotě skápnutí 80 °C.
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob výroby pevných a tvrdých jednostupňových, teplem vytvrdítelných fenolformaldehydových pryskyřic polykondenzací stabilizovaných novolaků s forma1dehydem pomocí alkalických katalyzátorů, vyznačený tím, že k tavenině stabilizovaného novolaku se přidá 0,01 az 5 molů formaldehydu na 1 mol fenolu použitého k přípravě taveniny, za současného přídavku alkalického katalyzátoru, např. kysličníků, hydroxidůVYNÁLEZU nebo uhličitanů alkalických kovů nebo alkalických zemin, respektive amoniaku, primárních aminů, sekundárních aminů, terciárních aminů, popřípadě směs jednotlivých komponent v množství 0,001 až 10 % hmotnostních na použitý novolak, a takto připravená reakční směs se ihned vakuově odvodňuje, případně před odvodněním se zahřívá 1 až 120 minut při teplotě 50 až 100 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS74478A CS195195B1 (cs) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | Způsob výroby pevných a tvrdých jednostupňových, teplem vytvrditelných fenolformaldehydových pryskyřic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS74478A CS195195B1 (cs) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | Způsob výroby pevných a tvrdých jednostupňových, teplem vytvrditelných fenolformaldehydových pryskyřic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195195B1 true CS195195B1 (cs) | 1980-01-31 |
Family
ID=5340138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS74478A CS195195B1 (cs) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | Způsob výroby pevných a tvrdých jednostupňových, teplem vytvrditelných fenolformaldehydových pryskyřic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195195B1 (cs) |
-
1978
- 1978-02-06 CS CS74478A patent/CS195195B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2744882A (en) | Unsymmetrical diphenylol methanes | |
| CN102812060A (zh) | 固体甲阶型酚醛树脂及其制造方法 | |
| US4032511A (en) | Process for the production of phenol silicate compounds and their condensation products | |
| US3709849A (en) | Cold-set process for the production of phenolic novolak resinous foundry cores | |
| US2732368A (en) | Type hi phenolic resins and their | |
| CN104072942A (zh) | 湿式摩擦材料用树脂组合物、湿式摩擦材料用酚醛树脂及湿式摩擦材料 | |
| CS195195B1 (cs) | Způsob výroby pevných a tvrdých jednostupňových, teplem vytvrditelných fenolformaldehydových pryskyřic | |
| US3778413A (en) | Process for the preparation of copoly-condensates comprising reacting phenol,a furfural,a urea and an aliphatic aldehyde | |
| US4055546A (en) | Novel thermosetting resins and process for preparing the same | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| CA1196022A (en) | Hemi-formals of methylolated phenols | |
| US3494892A (en) | Manufacture of thermosetting resins comprising the reaction of a phenol,formaldehyde and a boron oxide wherein the boron oxide is dissolved in the phenol prior to condensation with formaldehyde | |
| US3083183A (en) | Process for producing phenolic resins using zinc borates as condensing agents | |
| JPS58118812A (ja) | 粒状ノボラック樹脂の製法 | |
| JPS6140242B2 (cs) | ||
| US2538884A (en) | Acetone-formaldehyde resins | |
| US2453704A (en) | Furfuryl alcohol-phenolic resins | |
| US3005797A (en) | Resins of controlled properties | |
| JP3207410B2 (ja) | フェノールメラミン共縮合樹脂の製造方法 | |
| JPH06228255A (ja) | 生分解性フェノール樹脂の製造方法 | |
| US3464956A (en) | Ammonium biborate and ammonium pentaborate catalyzed and co - reacted phenol formaldehyde resins | |
| US3324082A (en) | Ureidomethyl diaromatic etheraldehyde polymers | |
| JP7539638B2 (ja) | 摺動材 | |
| US2300307A (en) | Phenolated gum accroides and methods of making same | |
| US3692721A (en) | Thermosetting bonding agents |