CS195130B1 - Příprava butenu-1 z butan-butenové frakce - Google Patents
Příprava butenu-1 z butan-butenové frakce Download PDFInfo
- Publication number
- CS195130B1 CS195130B1 CS709877A CS709877A CS195130B1 CS 195130 B1 CS195130 B1 CS 195130B1 CS 709877 A CS709877 A CS 709877A CS 709877 A CS709877 A CS 709877A CS 195130 B1 CS195130 B1 CS 195130B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- butene
- butane
- fraction
- adsorption
- molecular sieve
- Prior art date
Links
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 52
- KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N butane;but-1-ene Chemical compound CCCC.CCC=C KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 29
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 25
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- IREXNMPLTHXMAK-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;butane Chemical compound CCCC.C=CC=C IREXNMPLTHXMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC.CCCC SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Podstatou vynálezu je zpracování butan-butenové frakce na jednotlivé složky a především příprava butenu-1 selektivní adsorpcí za použití molekulového síta a frakcionace.
Butan-butenová frakce, která vzniká při pyrol*ýze benzinu nebo vyšších uhlovodíkových frakcí zaměřené hlavně na výrobu etylenu a propylenu, se po destilačním oddělení z produktu pyrolýzy stává v současné době důležitou petrochemickou surovinou. Tato · butan-butenová frakce z pyrolýzy obsahuje hlavně butadien-1,3, izobutylen, n-buteny-2 a butany vedle menšího množství acetylenů, event. C^-uhl.ovodíků .
Běžný postup zpracování butan-butenové frakce spočívá v tom, že se z ní obvykle .extrahuje butadíen-1,3 a zbylá C^-frakoe prostá butadienu se používá bu3 pro týpné účely, nebo jako’výchozí surovina pro přípravu vysokooktanových benzinů procesem alkylace s izobutanem, nebo se zpracuje polymerací na polymer-benzin, případně se různými postupy v ní obsažené jednotlivé složky využívají pro další výroby, jako např. izobutylen pro výrobu butylkaučuku nebo izoprenu, pro výrobu terč; butylmétyle-teru, buteny pro výrobu butylalkoholu, maleínanhydridu, polybutenu-1 atd.
Pro výrobu těchto produktů je často třeba nejdříve izolovat jednotlivé komponenty nebo jejích koncentráty, což často vyžaduje použití složitých a obtížných postupů zpracování C^-frakce. Jednou z perspektivních výrob v současné době se stává příprava polybutenu-1, který vedle polyetylénu a polypropylenu se stává důležitým produktem pro výrobu plastických hmot, nebot v některých případech se nejen vyrovná polypropylenu nebo polyetylénu, ale mnoha vlastnostmi je i předčí. Aby však po stránce ekonomické mohl pólybuten-1 konkurovat s polyetylénem, je nezbytné, aby jeho cena jako výchozí suroviny byla nižší než etylenu. Toho je možno dosáhnout však jen tehdy, je-li buten-1 připravován z butan-butenové frakce. Jedním ze způsobů izolace butenu-1 z butan-butenové frakce je selektivní adsorpce butenu-1 na molekulových sítech, syntetických zeolitech typu CaA různým způsobem aktivovaných. Při adsorpci případně desorpcí n-butenů může však docházet k různým vedlejším reakcím, jako např. dimeraci izobutylenu na diisobutylen nebo k polymerací na výše vroucí uhlovodíky, které snadno blokují póry adsorbentu. Může rovněž docházet k izomeraci butenu-1 na buten-2, což má za následek snížení výtěžků žádaného produktu.
Bylo však nyní zjištěno, že použije-li se pro izolaci butenu-1 z butan-butenové frakce molekulové síto typu Ca5A, které bylo před použitím aktivováno vodným roztokem NaOH a tepelně zpracováno, lze dosáhnout zvýšené adsorpční selektivity. Butan-butenovou frakci odpadající po extrakci butadienu lze zpracovat za použití molekulového síta Calcit 5A obsahujícího efektivní průměr pórů cca 5 1, který byl upraven nasycením 1 až 10%ním roztokem NaOH a tepelně aktivován při teplotě 300 aŽ 500 SC. tak, .že butan-butenová frakce se vede za teploty 20 až 200 °C a tlaku 0,01 až 5,0 MPa bud v plynné nebo kapalné fázi přes reaktor s pevně uloženým molekulovým sítem, čímž se v pórech molekulového síta zachytí převážné buten-1 obsažený v. C^-Erakci». případné s menším množstvím n-butenu a n-butenů-2, zatímco izobutylen a izobuteny projdou reaktorem bez adsorpce na molekulovém šité. Tím se dosáhne rozdělení butan-butenové frakce na dvě části a získá se izobutylenový koncentrát obsahující 60 až 80 % izobutylenu a buten-1 koncentrát obsahující převážně buten-1, případně n-buteny-2.
Z takto získaných- koncentrátů se dají poměrně snadno, obvykle destilací, připravit jednotlivé uhlovodíky,' jako např. buten-1 cca 95 až 99%ní. Podle použitých pracovních podmínek a typu molekulového síta lze zpracování butan-butenové frakce zaměřit na získání požadované komponenty obsažené v C^-frakci.
Tak např. zaměří~li se zpracování butan-butenové frakce selektivní adsorpcí‘na získání butenu-1, potom se celý postup vede tak, aby se selektivně adsorboval jen buten-1 i za cenu menšího výtěžku z C4-frakce, zatímco veškerý izobutan a izobutylen· prošly reaktorem přes pevně uložené 'molekulové síto bez adsorpce a pokud možno bez jakékoliv změny,
Butan-butenová frakce se dávkuje tak, aby teplota v reaktoru se pohybovala v rozmezí 20 až 150 °C,výhodně 30 až 80 °C a tlak v rozmezí 0,01 až 5,0 MPa, výhodně 0,1 až 1,5 MPa. Při těchto podmínkách dochází k selektivní adsorpci butenu-1 v pórech molekulového síta, zatímco ostatní C^-uhlovodíký nezměněny procházejí reaktorem do odlučovače a odtud k dalšímu zpracování.
Adsorbovaný buten-1 se desorbuje z molekulového síta snížením tlaku v reaktoru a zvýšením teploty, případně evakuací.
Desorpci lze provést také vytěsněním butenu-1 pentanem, n-hexanem, nebo jiným n-parafinem, případně uhlovodíkovou frakcí obsahující C5-C8 n-parafiny. Pro desorpci lze použít také Cj-Cg n-olefinů bu3 jednotlivě nebo ve směs i.Desorpci za sníženého tlaku a zvýšené teploty a za použití n-parafinických uhlovodíků se získá produkt, z kterého se potom destilačně získá buten-1 a zbylé n-parafiny se bu3 přímo, nebo po regeneraci znoyu použijí pro desorpci.
Desorpci lze provádět při teplotách 50 až 300 °C a tlacích 0,01 až 1,5 MPa. Jako molekulového aíta pro selektivní adsorpci lze použít krystalického alúminosilikátu, syntetického nebo přírodního zeolitu typu CaA, jejíchž adsorpční selektivita je up^avena+výměnou kationtů Na za Ca nebo Na za K , případně jinak upravených kationty barya, hořčíku, železa, mědi, manganu, titanu apod. Výhodně lz,e použít syntetických zeolitů obsahujících 35 až 45 % Sí0?, 25 až 35 % ΑΙ,Ο,, 5 až 15 % Na20, 5 až 15 %
CaO, 5 až T5J% K20, 0,1 až T,0 £ MgO, 0 až 1,0 % Fe2°3· Tyto Hodnoty se týkají adsorbentu tepelně aktivovaného při 500 °C. Tepelná aktivace je důležitá pro aktivitu a selektivitu adsorbentu a lze ji provést v teplotním rozmezí 200 až 500 °C v proudu dusíku nebo vzduchu tak, že obsah vody po aktivaci se pohybuje kolem 2 % hmot.
Po delším použití se molekulové síto stává méně selektivním a méně aktivním a je třeba provést jeho regenerací. Regenerace se provádí pří teplotě 300 až 500 C v proudu vzduchu nebo dusíku.
Molekulové síto pro zvýšení selektivity může být upraveno kationty I. tř. nebo II. tř. nebo VIII. tř. periodické soustavy prvků, které mohou být vpraveny do adsorbentu výměnou iontů nejen ze sodíkové formy, ale také ze zeolitu jiné krystalické formy.
Tyto úpravy mohou být provedeny stykem zeolitu s vodnými roztoky rozpustných solí kationtů různé koncentrace. Molekulová síta typu CaA mají vedle svých adsorpčnich vlastností také katalytické vlastnosti, projevující se tím, že mohou katalýzovat polymerační a izomerační reakce C,-uhlovodíků obsažených v butan-butenové frakci, zejména olefinů. Ty^o vedlejší reakce snižují selektivitu celého adsorpčního procesu a dělení jednotlivých C^-uhíovodíků obsažených, v buten-butenové frakci, nebot v důsledku této katalytické vlastnosti molekulového síta typu CaA dochází např. k dimeraci izobutylenu, eventuálně k jeho polymeraci a k izomeraci n-butenů-2. Tak např b ut en-1 se může izomerovat na trans-buten-2j případně cis-buten 2, nebo trans-buten-2 na . cis-buten-2.
Bylo však zjištěno, že tyto vedlejší reakce,' které mohou nepříznivě ovlivňovat adsorpční dělení C^-uhlovodíků obsažených v butan-butenové frakci, je možno potlačit případně úplně vyloučit tím, že molekulové síto typu CaA se podrobí před použitím úpravě»a to nasycením a nrooráním 1 až 10%ním vodným roztokem NaOH nebo KOH, případně BaCl^ nebo N4CI po dobu 1 až 24 hodin, načež se vysuší a tepelně zpracuje v proudu gzduchu nebo dusíku při teplotě 300 až 500 C. Takto upravené molekulové síto typu CaA se vyznačuje zvýšenou selektivní adsorpční vlastností při dělení C^-uhlovodíků, aniž by docházelo k vedlejším reakcím, jako jsou polymerace nebo izomerace C,-uhlovodíků. Dále bylo zjištěno, že molekulové síto typu CaA lze použít také k odstranění menších množství butadienu v rozmezí 0,01 až 2,0 % hmot. z butan-butenové frakce, takže se získá rafinát, tj . produkt, který prochází reaktorem bez adsorpce a který je prostý butadienu,' zatímco butadien se adsorbuje na molekulovém sítě.
Použije-li se pro zpracování butan-butenové frakce po extrakci butadienu, případně ještě hydrogenačně rafinované»v níž jsou odstraněny jak acetyleny, tak zbytkový butadien a která obsahuje hlavně izobutylen, butany a buteny, potom je možno po zpětné desorbci adsorbovaného produktu získat extrakt, který obsahuje převážně buten-1 a menší množství butenu-2. Zpracováním tohoto desorbátu lze destilačně získat buten-1 čistoty 95 až 99%ní.
Výchozí surovina, kterou lze v tomto procesu použít, je směs C^-uhlovodíků převážně olefinického charakteru, jako izobutylen a n-buteny-2, v menším množství jsou zastoupený C4-parafiny. Je vhodné, aby obsah dienů, sirných a dusíkatých sloučenin byl zredukován na nejnižší hranici, nebot způsobuji dezaktivaci adsorbentu blokováním adsorpčnich stěn a průchodných cest pro ty složky C^-frakce', které mají být adsorbovány molekulovým sítem.
Při adsoťpČním dělení se suroviny rozdělí na dvě hlavní části, a to na extrakt, to je komponenta suroviny, která se adsorbuje selektivně na molekulovém sítě, a na rafinát, to je produkt, který prochází reaktorem, aniž by se zachytil molekulovým sítem.
Pro uvedený adsorpční proces lze jako suroviny použít jako butan-butenové frakce po extrakci butadienu, tak různě upravené destilační řezy C^-uhlovodíků, směsi izobutylenu a butenu-1 nebo izobutylenu a.butenů-2 apod. Surovina může obsahovat vedle olefinů také parafinické uhlovodíky, jako např. etan, propan, pentany, hexany, heptany nebo oktany apod. Chceme-li získat extrakt v poměrně čisté formě, je nezbytné, aby před desorpci byly dokonale odstraněny zbytky rafinátu, které ulpěly ve volném prostoru reaktoru mezi částicemi molekulového síta a na jeho povrchu. Toho se dosáhne dokonalým propláchnutím reaktoru po adsorpci dusíkem nebo jiným plynným jiebo kapalným uhlovodíkem. Pokud jde o vlastní adsorpci,. je výhodné pracovat v kapalné fázi, i když lze použít i plynné fáze» Přednosti práce v kapalné fázi·spočívají v tom, že lze pracovat při nižších teplotách při daném tlaku. Desorpci je třeba provádět při poněkud vyšší teplotě než adsorpci a případně ve spojení se snížením tlaku. Celý proces selektivní adsorpce butan-butenové “frra-kc<*“tTnr“ρΎ'Ο'νΑ'ύ'δΎ fakTT že jeden nebo vrce reaktorů s pevně «uloženým molekulovým sítem slouží jako adsorpění reaktor a plní se surovinou, zatímco druhý reaktor se desorbuje a naopak.
Příklad 1
Butan-butenová frakce po extrakci butadienu, z níž byl zbytkový butadien dodatečně odstraněn hydrogenační rafinaci a jejíž slor žení je uvedeno v následující tabulce, se za tlaku 0,5 až 0,1 MPa nastříkne do reak- CfU “lúpiuk-úoúó utwxcrt u t v vy tu οιυςιιι uypu
Ca5A, které se před použitím upraví nasycením 5Zgím vodným roztokem NaOH, vysuší pří 100 C po dobu 24 hod. a potom tepelně zpracuje při teplotě 300 až 500 C po .dobu 4 hod.Butan-butenová frakce se udržuje ve styku s mol. sítem po dobu 1 hod. při teplotě 23 až 30 °C a tlaku 0,5 až 0,1 MPa. Rafinát, jenž jde reaktorem bez jakékoliv adsorpce, se shromažčujě v odlučovači.
V následující tabulce je uvedeno sloužení suroviny, rafinátu a extraktu,tj, produktu, který se. adsorboval na molekulovém sítě.
| s urovina | rafinát | extrakt | |
| izobutan Z hmot. | 4,7 | 6,5 | |
| n-butan n | 9,3 | 12,3 | 8,7 |
| buten-1 n | 23,8 | 6,4 | 61 ,1 |
| izobutylen | 47,0 | 63,7 | 0 |
| tr ane-buten-2 | 10,7 | 7,6 | 18,7 |
| cis-buten-2 « | 4 , 5 | 3,5 | 12,5 |
| PŘE | D M 6 T |
Příprava butenu-1 z butan-butenové frakce po extrakci butadienu selektivní adsorpcí za použití molekulového sj.ta typu Ca5A, vyznačený tím, žebutan-butenová frakce se vede přes molekulové síto typu Ca5A, upravené nasycením 1 až 10Zním roztokem NaOH a tepelně aktivované při 300 až 500 °C buč v plynné nebo v kapalné fázi při teplotě 20 až 200 °C, tlaku 0,01 až 5,0
Extrakt, tj. produkt adsorbovaný v pórech molekulového síta,se desorbuje snížením tlaku a zahřátím na 150 až 200 °C. Takto získaný desorbát se potom frakcionuje na destilační koloně a získá se buten-1 cca 98Zní, zatímco v destilačním zbytku jsou zakoncentrovány buteny-2. Příklad 2
Butan-butenová frakce po extrakci butadienu stejného složení jako v příkladu 1 se za teploty 45 až 50 C nastříkne do reakto-. ru naplněného molekulovým sítem typu CaA upraveným 10Zním roztokem NaOH po dobu 1 hodiny a získaný rafinát se shromáždí v jímadle. Zbytky rafinátu, které ulpěly mezi částicemi molekulového síta nebo na jejich povrchu,se vytlačí propláchnutím dusíkem. Rafinát se jímá do dvou odlučovačů, z nichž v prvém se zachytí cca 80 % veškerého rafinátu a ve druhém zbylých 20 % rafinátu. Potom se reaktor naplní směsí n-pentanu a n-nexanu a provede se desorpce produktu adsorbovaného v pórech molekulového síta při teplotě 100 až. 150 °C a snížením tlaku. Získaný produkt desorpce se zpracuje destilačně tak, že se. z něj nejprve oddestilují C,-uhlovodíky, zatímco destilační zbytek obsahuje n-pentan a n-hexan, který se znovu vrací do reaktoru pro desorpci. Produkt obsahující C,-uhlovodíky se frakcionuje a získá se z nej buten-1 a ve zbytku převáž- '' ně buteny-2.
Složení rafinátů části 1 a části 2 a dále extraktu je uvedeno v následující tabulce :
rafinát extrakt 1 2
| izobutan | 7' hmot. | 6,8 | 0,2 | |
| n-butan | n | 11,5 | 18,3 | 2,5 |
| buten-1 | II | 4,8 | 34,1 | 29,4 |
| izobutylen | II | 71 ,0 | 3,0 | |
| trans-buten-2 | 3,3 | 35,7 | 13,2 | |
| cis-buten-2 | II | 1 ,6 | 8,7 | 4,4 |
| n-pentan | n | - | 50,5 |
Y N A L E Z U
Claims (1)
- MPa a po průchodu se jímá koncentrát izo-C^-uhlovodíků, zatímco n-C^-olefiny se selektivně adsorbují v pórech molekulového síta, odkud se desorbují vytěsněním n-parafinickými uhlovodíky až Cg ve směsí za teploty vyšší než při adsorpci v rozmezí 50 až 300 °,C a tlaku nižšího než při adsorpci v rozsahu 0,01 až 1,5 MPa.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS709877A CS195130B1 (cs) | 1977-11-01 | 1977-11-01 | Příprava butenu-1 z butan-butenové frakce |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS709877A CS195130B1 (cs) | 1977-11-01 | 1977-11-01 | Příprava butenu-1 z butan-butenové frakce |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195130B1 true CS195130B1 (cs) | 1980-01-31 |
Family
ID=5419473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS709877A CS195130B1 (cs) | 1977-11-01 | 1977-11-01 | Příprava butenu-1 z butan-butenové frakce |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195130B1 (cs) |
-
1977
- 1977-11-01 CS CS709877A patent/CS195130B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2791219C (en) | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis | |
| JP5784646B2 (ja) | 酸触媒上でのイソブタノールの同時脱水・骨格異性化 | |
| US2906795A (en) | Recovery and utilization of normally gaseous olefins | |
| US5990367A (en) | Process for oligomer production and saturation | |
| US7875755B2 (en) | Cracking C5+ paraffins to increase light olefin production | |
| EP2601157B1 (en) | Combined process to make olefins from isobutanol | |
| JP2664096B2 (ja) | Ｎ−オレフィンの異性化方法 | |
| KR20080069215A (ko) | 올레핀 이합체화 공정 | |
| US9776937B2 (en) | Integrated nitrile poison adsorption and desorption system | |
| WO2015077332A1 (en) | Olefin double bond isomerization catalyst with high poison resistance | |
| EP2374780A1 (en) | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis | |
| US20130261345A1 (en) | Production of fuel additives via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by etherification | |
| EP3352897B1 (en) | A process for regenerating an adsorbent for nitrogen-containing compounds present in a hydrocarbon feed | |
| EP0372939B1 (en) | Process for separating n-olefins and n-paraffins from hydrocarbon mixtures | |
| WO2013013888A2 (en) | Olefin oligomerization process | |
| EP3271315A1 (en) | Process for converting an olefin containing hydrocarbon feed into an oligomerization product or a hydrogenated oligomerization product | |
| CS195130B1 (cs) | Příprava butenu-1 z butan-butenové frakce | |
| EP0372938B1 (en) | Zeolite composition for use in olefinic separations | |
| US5300696A (en) | C4 rejection for etherification and isomerization process | |
| US5491276A (en) | Skeletal isomerization of n-butylenes to isobutylene on zeolites | |
| CN117425638A (zh) | 提高异构化催化剂寿命的方法 | |
| GB2152950A (en) | Process for purifying C4 hydrocarbon feedstocks | |
| JPH042576B2 (cs) | ||
| GB2067591A (en) | Low sodium molecular sieve catalyst for removing olefins from paraffinic hydrocarbons | |
| CS204051B1 (cs) | Způsob zpracování butan-butenové frakce |