CN86107806B

CN86107806B - 印染废水处理方法

Info

Publication number: CN86107806B
Application number: CN86107806A
Authority: CN
Inventors: 王恕昌; 田由云; 黄立英; 张月芬
Original assignee: SHANDONG OCEANOLOGY COLLEGE
Current assignee: SHANDONG OCEANOLOGY COLLEGE
Priority date: 1986-11-20
Filing date: 1986-11-20
Publication date: 1988-08-17
Also published as: CN86107806A

Abstract

本发明为一种印染废水处理方法，其中在ｐＨ为１２．４～１３．０的条件下，让海水或苦卤或卤块以氢氧化物、碳酸盐以及带正、负电荷的络离子或离子基团与废水中的污染物发生凝聚、沉淀和吸附，从而将污染物从废水中除去。固液分离之后，为进一步降低上清液的ＣＯＤ，还要用ＣＯ↓［２］和炉渣床来处理。本法的特点是成本低，容易操作，能有效地排除污染物。

Description

印染废水处理方法

本发明属于废水处理。

印染废水主要由漂练水、印花和染色以及它们的洗涤用水、整装车间用水组成，其中，漂练水和洗涤水的比例较大，整装车间用水量最小。印染废水多呈碱性，也有呈中性和酸性的，其共同特点是有颜色，且一般颜色较深。印染废水中主要含有染料、洗涤剂、表面活性剂、浆料、淀粉、印染助剂以及悬浮物、绒毛等等，它们都能对环境造成污染。随着厂家生产品种和生产工艺的不同，废水中上述污染物的组成、比例也不同。因此，印染废水的组成复杂而多变。一些印染废水处理方法之所以不能适用于各种印染废水，往往是由于这个组成复杂多变的特性所致。

通常，用化学耗氧量（COD）表示废水中有机污染物和某些还原性无机物的总和，用色度（倍）表示废水颜色的深浅。

目前已有许多处理印染废水的方法。例如生化法、电解法、凝聚-吸附法、臭氧或卤素脱色法、有机溶剂萃取法等等。但现有的这些方法中有的成本比较高，有的操作上存在较多的困难，有的排除污染物不够有效。在US-A-4045171号文献中叙述一种用NaCl、KCl、CaCl₂、MgCl₂、Na₂SO₄等或其混合物处理染浴（缸）中废染液的方法，该方法用盐量很大，只适用于染缸中的废染液;若用于处理整个印染废水是不现实的。朱盂渊提到炉渣（该文中称为炉渣）能降低印染废水的COD与色度（漂染污水的综合治理，水处理技术，第10卷，第2期，34～35页），该文中还指出烟道气和烟尘也能部分去除废水的颜色。在Jp-A₂-53-35253号文献中采用碱调废水的pH，以水溶性镁化合物和高分子凝聚剂处理印染废水。而DD205876号文献中以光卤石生产氯化钾所得废液（其中主要是MgCl₂）处理印染废水。后边这两种方法的实质是让有色物质吸附在新生成的Mg（OH）₂沉淀上而将其除去。由于此沉淀的溶解度很小，颗粒又极细，能长时间地处于悬浮状态，很难沉降和过滤。所以，按这些方法处理印染废水时，除了加上述凝聚剂外，还要加助凝剂。例如在上述文献中就提到用粘土、硅藻土、沸石、碳酸钙以及高分子凝聚剂做助凝剂，借以加速沉降和易于过滤。其中，高分子凝聚剂不仅有助凝作用，它也是一种高效的凝聚剂。

本发明提出了一种方法简单、易于掌握、更为廉价和更能有效地排除污染物的方法，即以石灰或电石泥调节废水的pH，以海水、或苦卤、或卤块（由80多种元素组成的一种复杂水溶液或固体物）为凝聚剂的凝聚-吸附法。它是利用天然海水（或苦卤，或卤块）中的多种组份与碱性印染废水相互作用的总和形成了治理废水的效果。由于是在强碱性条件下进行凝聚，所以，一方面是凝聚剂中的金属离子以氢氧化物和碳酸盐的形式〔如Mg（OH）₂Ca（OH）₂、Sc（OH）₃、Ti（OH）₄、Cr（OH）₃、Cu（OH）₂、Zn（OH）₂等，以及CaCO₃等〕凝聚和吸附沉淀污染物，另一方面又以带电荷的络离子或离子基团的形式〔如MgF⁺、MnCl⁺、CdCl⁺、Bi（OH）

、ZnCl⁺、PbOH⁺以及Al（OH）

、SiO（OH）

、Ga（OH）

、以及PO

、SO

、HAsO

、IO

和水合金属离子等〕与废水中的污染物强烈结合而发生凝聚。从而在沉淀过程中能有效地除去印染废水中的污染物。虽然凝聚剂中镁和钙的含量比较大，但其他物质的存在十分有利于污染物的凝聚和去除。因此，废水COD和颜色的去除率都较高;对印染废水的适用面也广。不仅如此，由于形成的絮块较大，所以沉降速度也较快。在生产规模的实验中，一般在15～20分钟内就可基本完成沉降。这就是说，本发明无须额外添加助凝剂就可以获得良好的沉降速度。

按本发明工艺图（见图），在向废水中加入海水（或加入苦卤或卤块）之前，要在搅拌条件下先向废水中加入石灰或电石泥（事先都用废水调成乳液），使废水的pH升高到12.4-13.0。加石灰或电石泥的量取决于废水的pH值，一般情况下，石灰为0.5-1克/升，电石泥为0.7-2克/升。

当使用海水时，废水与海水的体积比为1∶0.5-1∶1，具体比例可根据印染废水的COD值来确定。一般地说，废水COD为300毫克/升以下时，可为1∶0.5，即海水用量较少，高过此值可多用海水，而采用1∶1。与海水比较，用苦卤或卤块做凝聚剂具有体积小，运输方便等优点。当使用苦卤或卤块处理时，其程序完全与海水相同。其投加量是每升印染废水可用3～7毫升苦卤（比重为1.24），或者0.5-1克卤块。

当向调节好pH的废水中加入上述三种中的任一种凝聚剂后，在搅拌的同时就形成了凝聚物;停止搅拌后絮体迅速增大，并开始沉降，对于不含纳夫托染料的废水来说，上清液为无色透明的状态;若废水中含有纳夫托染料，则此上清液为黄色，其深浅视纳夫托染料的多少而定。

沉淀完全以后即进行固液分离。所得污泥要进行脱水、压实、污泥经自然风干后呈片状渣，可将其掺在煤中制成风窝煤，或掺在煤中投入锅炉烧掉（在焚烧此污泥渣时产生的烟道气，经消烟除尘后，利用其中所含的CO₂进行水的下一步处理，见下文）。所得上清液1中已脱除了大部分有机物、各种染料和悬浮物，以及其他污染物质，但还有部分洗涤剂和助剂。随后，在搅拌条件下，向此上清液1中通入CO₂，使水的pH为9.5～10.0，借以降低水的硬度和COD。此时使用的CO₂可由盐酸分解大理石或煅烧CaCO₃淀渣得到，也可来源于消烟除尘后的烟道气，或者直接利用压缩钢瓶中的CO₂。上清液1中通入CO₂后就产生了致密的CaCO₃沉淀和上清液2，后者的COD进一步减少，pH值降低，色度降低。沉淀后进行固液分离。对于印染厂家较多的地区，可将积累所得CaCO₃淀渣集中在一个厂中进行煅烧，其产物石灰可再用于调节废水的pH;产生的CO₂可直接通入该厂的上清液1中，也可用于降低上清液2的pH，当然，上清液2的pH也可以用废酸来调节。当上清液2的pH降到6.0～6.5之后，使水流经往复式炉渣床，这之后出水的水质就符合国家规定的工业废水排放标准了，色度在20度或以下（K₂ptCl₆比色法），此水可以排放。

本发明在实际生产上操作简单，易于掌握。对于从未接触过废水处理的工人来说，只要他知道单位废水中应投加的药剂量和处理系统的操作顺序，就能进行操作处理。实践证明，不足小学文化程度的工人，3～5天就能掌握处理方法和操作程序，并能使出水水质达到予期要求的标准范围之内。

本发明使用的药剂费较低。生产性实验证明，经济上是可行的。按照投药量和当前国内市场的价格，处理每米³废水的凝聚剂费用如下（其中不包括用于调节pH的石灰和电石泥）：

凝聚剂每米³废水的凝聚剂用量每米³废水所需费用

（元/米³废水）

海水 0.5～1.0米³/米³废水 -

苦卤 3～7升/米³废水 0.036～0.084

卤块 0.5～1公斤/米³废水 0.035～0.07

按照Jp-A₂-53-35253号文献中提出的方法，只计算其MgSO₄·7H₂O的用量，处理每米³废水就需0.435-2.175元。至于本发明使用的其他药剂（石灰、电石泥）和物料（CO₂气、烟道气和炉渣），也均比Jp-A₂-53-35253号文献中提出的便宜得多（该文调pH用NaOH，吸附剂是活性炭，此外还用高分子凝聚剂做助凝剂）。

本发明对印染废水的COD和色度的去除率高。在一沉之后COD的去除率为80.3-91.5%，总去除率为90.2-98.2%，最终出水的COD均小于100毫克/升;一沉之后色度的去除率为99.2～99.9%，总去除率在99.8～99.9%之间（K₂ptCl₆比色法为10～20度），对于可溶性染料的废水来说，其脱色效果最好。

本发明适用于化纤印染废水，棉布、化纤印染混合废水，单纯的染色废水。废水中含有哪类染料、浆料或助剂不限，只要是当前生产中使用的品种均可。随着厂家地理位置的不同，可以选择本发明中提出的不同凝聚剂。

实施例1 某化纤印染废水为蓝灰色，色度480（倍），COD286毫克/升，pH9.15。取此水3升，搅拌下加石灰乳（含生石灰3克），pH升高到12.67，继续搅拌下按1∶0.5的体积比向废水中加入天然海水，连续搅拌3分钟后令其自然沉降。5分钟后进行固液分离，得上清液1，其pH为11.98，色度1（倍）（K₂ptCl₆比色法为15度），COD56毫克/升。COD去除率为80.4%，色度去除率为99.8%，向上清液1中通入用盐酸分解大理石产生的CO₂至pH9.87，产生白色沉淀。然后进行第二次固液分离得上清液2，上清液2的pH为8.85，色度仍为1（倍），COD30毫克/升，COD去除率为89.5%，向上清液2中通CO₂至pH6.22后，将它流经炉渣床。由炉渣床排出的水，其COD为28毫克/升，pH7.14，色度1（倍）（K₂PtCl₆比色法为10度）。COD的总去除率为90.2%，色度的总去除率＞99.8%。

实施例2 某染织厂化纤印染废水为深红色，色度3200（倍），COD679毫克/升，pH7.68。取此水3升，搅拌下加电石泥5克，pH升高到12.43。继续搅拌加苦卤15毫升，再搅拌3分钟后令其自然沉降。5分钟后进行固液分离得上清液1，其pH为12.21，色度3（倍）（K₂ptCl₆比色法为30度），COD134毫克/升，COD的去除率为80.3%，色度去除率为99.9%。向上清液1中通入用盐酸分解大理石产生的CO₂至pH9.99，产生白色沉淀，然后进行第二次固液分离得上清液2，其pH为9.59，色度2（倍），COD71毫克/升。COD的累积去除率为89.5%，色度的累积去除率＞99.9%。向上清液2中通CO₂至pH6.40后将其流经炉渣床。此时出水的pH为7.05，色度1（倍）（K₂ptCl₆比色法为15度），COD为46毫克/升，COD的总去除率为93.2%，色度的总去除率＞99.9%。

实施例3 某棉线、化纤线染色废水为红褐色，色度800（倍），COD1337毫克/升，pH8.20。取此水3升，搅拌下加电石泥6克至pH12.52，继续搅拌下加卤块2.1克，再搅拌3分钟令其自然沉降，5分钟后进行固液分离得上清液1，其pH为12.34，色度4（倍）（K₂ptCl₆比色法为35度），COD114毫克/升，COD去除率为91.5%，色度去除率为99.5%。向上清液1中通CO₂至pH9.77，产生白色沉淀，然后进行第二次固液分离，其pH为9.65，色度2（倍）（K₂PtCl₆比色法为20度），COD99毫克/升，COD的累积去除率为92.5%，色度的累积去除率为９９.8%，向上清液１中再通CO₂至pH6.50后，将其流经炉渣床，此时出水的ＰＨ为７.12色度1（倍）（K₂PtCl₆比色法为10度），COD24毫克/升，COD的总去除率为98.2%，色度的总去除率为99.9%。

实施例4 某印染废水黑蓝色，色度500（倍），COD620毫克/升，pH8.60。搅拌下向60M³的废水中加石灰（用废水制成石灰乳）72公斤至pH12.42，连续搅拌下加卤块（先用少量废水溶解）42公斤，继续搅拌10分钟后进行平流沉淀，出水口得上清液1，其PH为12.36，色度4（倍）（K₂PtCl₆比色法为35度），COD为114毫克/升，COD的去除率为81.6%，色度去除率为99.2%。向上清液1中通入经过消烟除尘后的烟道气至pH9.81，产生白色沉淀，同时进行第二次平流沉淀得上清液2，其pH为9.63，色度2（倍）（K₂PtCl₆比色法为20度），COD69毫克/升，COD的累积去除率为88.9%，色度的累积去除率为99.6%。向上清液2中再通CO₂至pH6.50后将其流经往复式炉渣床。出水的pH为6.98，色度1（倍）（K₂PtCl₆比色法为15度），COD56毫克/升，COD的总去除率为91%，色度的总去除率为99.8%。

Claims

1、一种印染废水处理方法，其特征在于：使天然海水或苦卤、或卤块在碱性条件下与印染废水相混合，在产生凝聚沉淀后，向上清液中通入CO₂。

2、如权利要求1所述的处理方法，其特征在于所述碱性最好为pH12.4～13.0。

3、如权利要求1所述的处理方法，其特征在于：印染废水与海水的体积比最好为1∶0.5～1∶1;印染废水与苦卤（比重1.24）的体积比为1升∶3～7毫升;印染废水与卤块之比为1升∶0.5～1克。

4、如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述CO₂可为除尘后的烟道气或由盐酸分解大理石所产生。