CN220531544U - 利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置及系统 - Google Patents
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
本实用新型提供了一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置及系统,属于聚甲醛领域。其中,聚甲醛制备单元包括甲醛生产模块、三聚甲醛生产模块和聚甲醛生产模块;利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置包括甲缩醛制备单元和聚甲氧基二甲醚制备单元;其中,甲缩醛制备单元的进料口与甲醛生产模块、三聚甲醛生产模块和聚甲醛生产模块的含甲醛废液出料口均连通,聚甲氧基二甲醚制备单元的进料口与甲缩醛制备单元的出料口、三聚甲醛生产模块的重沸物出料口连通。
Description
技术领域
本实用新型涉及聚甲醛技术领域,尤其涉及一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置及系统。
背景技术
聚甲醛是五大工程塑料之一,具有较高的耐摩擦性能和自润滑性能,被广泛应用于各类机电、仪表、电子等领域中。
目前,制备聚甲醛时一般以甲醇为原料,经过甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤,得到聚甲醛。
甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤中,均会产生含甲醛废液,同时,三聚甲醛生产步骤还会产生重沸物。重沸物中除了含有大量TOX和微量HCHO以外,还含有相当一部分多聚甲醛、环氧化合物和缩醛类化合物等物质,无法直接用于聚甲醛的生产。
为了原料的充分利用,在聚甲醛生产过程中的含甲醛废液和重沸物均会进行回收利用。但是,利用现有技术对含甲醛废液进行回收利用时,甲醛会发生歧化反应,生成甲醇和甲酸,这一过程不仅会造成甲醛损失,还会导致精馏设备受到甲酸腐蚀无法长期使用。同时,利用现有技术对重沸物进行回收利用时,重沸物中的环氧化合物和缩醛类化合物会在整个工艺中循环累计,导致生成的聚合级三聚甲醛单体中存在过量的杂质,进而导致聚甲醛的冲击强度降低,影响聚甲醛的物理性能。
实用新型内容
本实用新型的目的在于提供一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置及系统,能够在充分利用聚甲醛生产过程中的含甲醛废液和三聚甲醛重沸物的同时,降低对生产设备的损耗,保证聚甲醛的产品质量。
第一方面,本实用新型提供了一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置。其中,聚甲醛制备单元1包括甲醛生产模块11、三聚甲醛生产模块12和聚甲醛生产模块13;
所述利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置包括甲缩醛制备单元2和聚甲氧基二甲醚制备单元3;
其中,所述甲缩醛制备单元2的进料口与甲醛生产模块11、三聚甲醛生产模块12和聚甲醛生产模块13的含甲醛废液出料口均连通,所述聚甲氧基二甲醚反应器31的进料口与甲缩醛制备单元2的出料口、三聚甲醛生产模块12的重沸物出料口连通。
与现有技术相比,本实用新型提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置中,在利用甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤中产生的含甲醛废液与甲醇发生缩合反应生成甲缩醛再氧化制备浓甲醛,无需进行加压精馏分离稀甲醛,因此,反应能耗较小。
同时,含甲醛废液与甲醇发生缩合反应时反应温度较低,不会使甲醛发生歧化反应生成甲酸,因此,生产设备受到的腐蚀较小,从而可以延长生产设备的使用寿命。并且,含甲醛废液中的大部分甲醛均能够与甲醇发生缩合反应,生成甲缩醛,从而可以保证原料的利用率。
与此同时,在使三聚甲醛生产步骤中产生的重沸物与甲缩醛发生缩合反应时,重沸物中的三聚甲醛和杂质最终均能够反应生成目标产物聚甲氧基二甲醚(DMMn),从而可以在保证原料利用率的同时,防止重沸物中的环氧化合物和缩醛类化合物在聚甲醛的生产工艺中循环,保证了聚甲醛的物理性能。
由上可知,本申请提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法,能够在充分利用聚甲醛生产过程中的含甲醛废液和三聚甲醛重沸物的同时,降低对生产设备的损耗,保证聚甲醛的产品质量,减少生产能耗。
第二方面,本申请还提供了一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统。该系统包括聚甲醛制备单元、甲缩醛制备单元和聚甲氧基二甲醚制备单元。其中,所述聚甲醛制备单元包括依次串接的甲醛生产模块、三聚甲醛生产模块和聚甲醛生产模块,所述甲醛生产模块、所述三聚甲醛生产模块和所述聚甲醛生产模块的含甲醛废液出料口均与所述甲缩醛制备单元的进料口连通,所述甲缩醛制备单元的出料口和三聚甲醛生产模块的重沸物出料口均与所述聚甲氧基二甲醚制备单元的进料口连通。
与现有技术相比,本实用新型提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统的有益效果与上述利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置的有益效果相同,在此不做赘述。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本实用新型的进一步理解,构成本实用新型的一部分,本实用新型的示意性实施例及其说明用于解释本实用新型,并不构成对本实用新型的不当限定。在附图中:
图1为现有技术中聚甲醛的生产工艺路线图之一;
图2为本实用新型实施例提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法的工艺路线图;
图3为本实用新型实施例提供的聚甲氧基二甲醚进行分离提纯的工艺路线图;
图4为本实用新型实施例提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置的结构示意图;
图5为本实用新型实施例提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统的装置结构示意图;
图6为本实用新型实施例提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法的工艺路线图;
图7为本实用新型实施例提供的甲醇为原料制备聚甲醛的工艺路线图;
图8为本实用新型实施例提供的含三聚甲醛混合物进行精制的工艺路线图。
具体实施方式
为了使本实用新型所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本实用新型进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本实用新型,并不用于限定本实用新型。
需要说明的是,当元件被称为“固定于”或“设置于”另一个元件,它可以直接在另一个元件上或者间接在该另一个元件上。当一个元件被称为是“连接于”另一个元件,它可以是直接连接到另一个元件或间接连接至该另一个元件上。
此外,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本实用新型的描述中,“多个”的含义是两个或两个以上,除非另有明确具体的限定。“若干”的含义是一个或一个以上,除非另有明确具体的限定。
在本实用新型的描述中,需要理解的是,术语“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本实用新型和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本实用新型的限制。
聚甲醛是五大工程塑料之一,在具有良好的物理性能、化学性能和机械性能的同时,还具有较高的耐摩擦和自润滑性能,是最接近金属的热塑性塑料之一,因此,聚甲醛被广泛应用于各类机电、仪表、电子等领域中。例如:利用聚甲醛来生产轴承、管道、凸轮、泵叶轮、阀门、泵体、齿轮、滑轮和拉链等产品。
美国塞拉尼斯公司在1960年实用新型了聚甲醛生产工艺,而后在1962年成功工业化。该聚甲醛的生产工艺流程图见图1。参见图1,该聚甲醛的生产工艺主要包括:甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤。
其中,甲醛生产步骤主要利用甲醇为原料,将甲醇氧化为甲醛。
三聚甲醛生产步骤主要包括:浓甲醛水溶液在催化剂作用下得到含三聚甲醛混合物,然后再将含三聚甲醛混合物进行分离精制,得到聚合级三聚甲醛。
聚甲醛生产步骤主要包括:将聚合级三聚甲醛与共聚单体和催化剂混合后,聚合级三聚甲醛进行本体连续共聚,得到一种羟基乙基醚或甲氧基醚结构的大分子物质,即是聚甲醛。然后将聚甲醛粉碎和聚合安定化之后,得到聚甲醛产品。
其中,上述共聚单体为二氧戊环或环氧乙烷,二氧戊环和环氧乙烷中的—C—C—键结构可以有效阻止自由基的降解,从而提高聚甲醛的稳定性。
上述聚甲醛生产工艺中,甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤均会产生含甲醛废液。一般在聚甲醛生产过程中,均会对含甲醛废液进行回收利用。含甲醛废液的回收效率意味着原料能否充分利用,同时决定着能耗成本和产品质量。
由于甲醛物理性质的影响,甲醛与水具有高度的亲和性,因此,稀甲醛溶液中甲醛主要以甲二醇(CH2(OH)2)的形式存在。与此同时,甲二醇和水的气相平衡非常接近,因此常压状态下,甲醛和水很难分离。
目前,主要采用加压精馏工艺对稀甲醛溶液进行回收利用。但是,由于稀甲醛溶液中一半以上都是水,因此,采用加压精馏回收稀甲醛的方案能耗极大。与此同时,由于加压精馏过程中稀甲醛溶液被不断加热,导致甲醛发生歧化反应(Cannizzaro)生成甲醇和甲酸。这一过程不仅会造成甲醛损失,还会导致精馏设备受到甲酸腐蚀无法长期使用,为正常生产带来重大安全隐患。
上述聚甲醛的生产工艺的三聚甲醛生产步骤中,三聚甲醛精制主要是为了提高三聚甲醛的纯度。三聚甲醛聚合制备聚甲醛的过程,对三甲醛的纯度要求非常高,要求达到99.9%,如果达不到此纯度的话,就会直接影响聚合反应的效率,进而影响聚甲醛产品的质量,因此,需要对合成的三聚甲醛进行精制,得到聚合级三聚甲醛,然后再利用聚合级三聚甲醛发生聚合反应,得到聚甲醛。
三聚甲醛精制的过程中,在得到聚合级三聚甲醛单体的同时,还会有重沸物产生。重沸物中除了含有大量TOX和微量HCHO以外,还含有相当一部分多聚甲醛、环氧化合物和缩醛类化合物等物质。例如:1,3,5三氧七环三氧八环/>多聚甲醛(CH2O)n、四氧八环/>三氧九环/>和聚甲氧基二甲醚CH3(OCH2)nOCH3(n≥2),导致聚甲醛生产时出现原料使用不充分的问题,因此,需要对重沸物进行回收利用,来提高聚甲醛的原料利用率。
传统的聚甲醛生产工艺中,重沸物的处理方式是将其与工艺产生的稀甲醛溶液合并后,经精馏回收粗TOX和55%的甲醛,重新套用于生产,使得重沸物中的环氧化合物和缩醛类化合物会在整个工艺中循环累计。当聚甲醛生产时重沸物含量较高时,TOX的纯度会受到一定影响。TOX单体中过量的杂质会使聚合反应过程发生分子链转移,降低聚甲醛分子量,熔融指数范围变大,不稳定端基增加,进一步降低聚甲醛的冲击强度等物理性能。
实施方式一
为了在充分利用含甲醛废液和重沸物的同时,降低对生产设备的损耗,保证聚甲醛的产品质量,本实用新型提供了一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法。其中,上述聚甲醛的生产工艺包括:甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤。
图2示出了利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法的工艺路线图。参见图2,该方法包括:
S100:将甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤中所产生的含甲醛废液与甲醇发生缩合反应,生成甲缩醛。
需要说明的是,将含甲醛废液与甲醇发生缩合反应生成甲缩醛工艺可以根据实际情况进行选择,只要能够生成甲缩醛即可。例如:可以采用液相缩合工艺,也可以采用反应精馏工艺。在本申请实施例中,主要是在酸性催化剂的存在下甲醛与甲醇液相缩合生成甲缩醛(DMM),能够有效循环利用稀甲醛的同时无需专门的稀甲醛回收装置。该工艺路线成熟,反应条件温和,反应温度控制在45℃~90℃,避免了大量甲酸的生成;原料甲醇和甲醛化学计量比2:1条件下,甲醛几乎完全转化为甲缩醛,减少了含醛废水的产生。整个工艺相较于稀甲醛加压精馏回收工艺具有低能耗,低腐蚀,绿色环保的优点。
S200:使三聚甲醛生产步骤中产生的重沸物与所述甲缩醛发生缩合反应,得到聚甲氧基二甲醚。
需要说明的是,三聚甲醛生产步骤包括:将甲醛合成为含三聚甲醛混合物,然后再将含三聚甲醛混合物进行精制。而将含三聚甲醛混合物进行精制包括:将甲醛浓缩制得的三聚甲醛粗产物经碱洗、苯萃取、再次碱洗、苯水分离、轻沸塔分离提纯和重沸塔提纯分离等步骤,即可在重沸塔的塔顶得到聚合级的三聚甲醛。重沸塔塔釜排出的物料即为重沸物。重沸物包括60%~80%的三聚甲醛、5%~20%的DMM3、0.1%~1.0%的H2O、环氧化合物、多聚甲醛及聚合度大于1的聚甲氧基二甲醚(DMMn,n>1)。其中,环氧化合物包括三氧八环、三氧七环和三氧九环等。
将重沸物与甲缩醛混合,重沸物中的三聚甲醛与甲缩醛在催化剂作用下发生反应生成聚甲氧基二甲醚(DMMn)。同时,重沸物中其他杂质也能够在催化剂的作用下分解,释放出甲醛(HCHO),进一步与甲缩醛反应生成聚甲氧基二甲醚(DMMn),从而可以使得重沸物中的杂质得到充分利用。同时,DMMn是一种高性能的柴油清洁添加剂,加入到柴油中能明显改善发动机燃烧性能、降低柴油机尾气污染物排放。DMMn还可以作为环保型绿色溶剂,部分或完全取代芳烃类、醇醚及其醋酸酯类、酮类、酯类等溶剂,具有良好的经济效益和应用前景。
在本申请提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法中,利用甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤中产生的含甲醛废液与甲醇发生缩合反应生成甲缩醛时,无需进行加压精馏即可发生缩合反应,因此,反应能耗较小。
同时,含甲醛废液与甲醇发生缩合反应时反应温度较低,不会使甲醛发生歧化反应生成甲酸,因此,生产设备受到的腐蚀较小,从而可以延长生产设备的使用寿命。并且,含甲醛废液中的大部分甲醛均能够与甲醇发生缩合反应,生成甲缩醛,从而可以保证原料的高利用率。
与此同时,在使三聚甲醛生产步骤中产生的重沸物与甲缩醛发生缩合反应时,重沸物中的三聚甲醛和杂质最终均能够反应生成目标产物聚甲氧基二甲醚(DMMn),从而可以在保证原料高利用率的同时,防止重沸物中的环氧化合物和缩醛类化合物在聚甲醛的生产工艺中循环,保证了聚甲醛的物理性能。
由上可知,本申请提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法,能够在充分利用聚甲醛生产过程中的含甲醛废液和三聚甲醛重沸物的同时,降低对生产设备的损耗,保证聚甲醛的产品质量,减少生产能耗。
具体的,S100中的缩合反应所使用的设备可以根据实际情况进行选择。例如:可以为釜式反应器、固定床反应器或反应精馏塔。
在一些可能的实现方式中,上述含甲醛废液与甲醇需要在第一催化剂的作用下发生缩合反应,得到甲缩醛。需要说明的是,第一催化剂的种类可以根据实际情况进行选择,只要能够催化含甲醛废液中的甲醛与甲醇发生缩合反应,生成甲缩醛即可。
具体的,上述第一催化剂可以为酸性催化剂。进一步的,上述第一催化剂为固体催化剂,上述第一催化剂可以为酸性阳离子树脂、分子筛、负载型离子液体、氧化铝中的一种或几种的混合物。
具体的,将含甲醛废液与甲醇发生缩合反应时所使用的设备,也可以根据实际情况进行选择。例如:可以使用釜式反应器、固定床反应器或反应精馏塔。
无论含甲醛废液与甲醇发生缩合反应时使用哪种设备,反应温度和反应压力均不变。一般情况,该缩合反应的温度应为0℃~200℃,缩合反应的压力应为-0.1MPa~3.0MPa。
具体的,上述含甲醛废液中,甲醛的浓度一般由聚甲醛生产时的生产工艺决定,一般情况下,上述含甲醛废液中甲醛的质量浓度为5%~40%。
为了保证含甲醛废液中的甲醛能够与甲醇充分反应,含甲醛废液中的甲醛与甲醇的摩尔比为1:(1~3)。优选的,含甲醛废液中的甲醛与甲醇的摩尔比为1:(1.5~2.5)。
在一些可能的实现方式中,上述重沸物与甲缩醛需要在第二催化剂的作用下发生缩合反应。第二催化剂的种类可以根据实际情况进行选择,只要能够催化重沸物中的TOX与甲缩醛发生缩合反应,生成聚甲氧基二甲醚即可。
具体的,上述第二催化剂可以为酸性催化剂,且第二催化剂的B酸中心的酸量占总酸量的80%以上。优选的,为固体酸性催化剂。
例如:上述第二催化剂可以为分子筛、树脂、负载型离子液体、氧化铝中的一种或几种。
作为一种实施例,上述重沸物与甲缩醛发生缩合反应所适用的设备可以根据实际情况进行选择,只要能够保证重沸物中的三聚甲醛与甲缩醛发生缩合反应即可。例如,上述设备可以为釜式反应器或固定床反应器。
而无论使用何种反应设备来使甲缩醛与三聚甲醛发生缩合反应,反应温度和反应压力均不发生改变。该缩合反应的反应温度为30℃~200℃,反应压力为0MPa~2.0MPa。
具体的,为了保证共沸物中的甲缩醛与重沸物中三聚甲醛能够充分反应,上述甲缩醛与三聚甲醛的摩尔比为(0.5~10):1,优选的,甲缩醛与三聚甲醛的摩尔比为(1~6):1。
作为一种可能的实现方式,为了进一步提升聚甲氧基二甲醚的纯度,参见图2,在S200之后,上述利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法还包括:
S300:将聚甲氧基二甲醚进行分离提纯,得到聚合度为3~6的聚甲氧基二甲醚DMM3~6。此时,去掉了聚合度较高或较低的聚甲氧基二甲醚,得到的聚甲氧基二甲醚的聚合度为3~6,更适用于应用。
具体的,参见图3,S300中,聚甲氧基二甲醚进行分离提纯具体包括:
S310:将聚甲氧基二甲醚混合物进行轻沸物脱除,得到聚合度大于等于3的聚甲氧基二甲醚。
需要说明的是,此处的轻沸物,指的是聚甲氧基二甲醚中沸点低于聚合度为3的聚甲氧基二甲醚的组分。在本申请的聚甲氧基二甲醚混合物中,轻沸物主要包括DMM、DMM2及少量的甲醛、水、甲醇和TOX。
轻沸物脱除可以在轻沸塔中进行,轻沸塔塔釜中的产物为聚合度大于等于3的聚甲氧基二甲醚。轻沸塔塔顶的产物即为轻沸物,可以进入至S200中参与反应。将轻沸物循环至S200的中,使得脱除的轻沸物作为原料循环参与缩合反应,进一步提高原料的利用率。
S320:将聚合度大于等于3的聚甲氧基二甲醚进行重沸物脱除,得到聚合度为3~6的聚甲氧基二甲醚。
需要说明的是,此处提及的重沸物,指的是聚合度>6的聚甲氧基二甲醚。例如:重沸物可以是DMM7和DMM8。
重沸物脱除可以在重沸塔中进行,重沸塔塔釜中的产物即为重沸物。此时,可以将重沸物循环至S200中,作为反应物参与缩合反应。重沸塔塔顶的产物为聚合度为3~6的聚甲氧基二甲醚。
实施方式二
本实用新型还提供了一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置。其中,聚甲醛制备单元1包括甲醛生产模块11、三聚甲醛生产模块12和聚甲醛生产模块13。
本实用新型实施例提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置的结构示意图参见图4。如图4所示,该装置包括甲缩醛制备单元2和聚甲氧基二甲醚制备单元3。其中,甲缩醛制备单元2的进料口与甲醛生产模块11、三聚甲醛生产模块12和聚甲醛生产模块13的含甲醛废液出料口均连通,聚甲氧基二甲醚制备单元3的进料口与甲缩醛制备单元2的出料口、三聚甲醛生产模块12的重沸物出料口连通。
需要说明的是,上述甲缩醛反应器的种类可以根据实际情况进行选择,例如:甲缩醛反应器可以为釜式反应器、固定床反应器或者反应精馏塔。
当上述甲缩醛反应器为反应精馏塔时,上述反应精馏塔的进料口与聚甲醛生产装置中的含甲醛废液出料口连通,反应精馏塔的塔顶产物即为含有甲缩醛的共沸物。反应精馏塔塔釜中的废料包括甲醛、甲醇和水,废料排至废水处理单元即可。
上述聚甲氧基二甲醚反应器31的种类可以根据实际情况进行选择。例如:聚甲氧基二甲醚反应器31可以为釜式反应器或者固定床反应器。
当聚甲氧基二甲醚反应器31为固定床反应器时,固定床反应器上应装有Beta分子筛。固定床反应器的进料口与甲缩醛反应器的出料口连通,固定床反应器的出料口得到含有DMM2-8的缩合产物。
与现有技术相比,本实用新型提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置的有益效果与实施方式一中提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚方法的有益效果相同,在此不做赘述。
作为一种可行的实施方式,参见图4,上述聚甲氧基二甲醚制备单元3包括聚甲氧基二甲醚反应器31和分离提纯模块。聚甲氧基二甲醚反应器31的进料口与甲缩醛制备单元2的出料口和三聚甲醛生产模块12的重沸物出料口连通。分离提纯模块的进料口与聚甲氧基二甲醚反应器31的出料口连通。分离提纯装置主要用于脱除聚合度小于3和聚合度大于6的聚甲氧基二甲醚,从而可以得到聚合度为3~6的聚甲氧基二甲醚。
具体的,上述分离提纯模块包括第一轻沸塔32和第一重沸塔33。其中,第一轻沸塔32的进料口与上述聚甲氧基二甲醚反应器31的出料口连通,第一轻沸塔32的塔底出料口与第一重沸塔33的进料口连通,第一重沸塔33的塔顶出口产物即为聚合度为3~6的聚甲氧基二甲醚。
其中,上述第一轻沸塔32的塔釜产物为聚合度大于等于3的聚甲氧基二甲醚,第一轻沸塔32的塔釜产物经过第一轻沸塔32的塔底出料口进入第一重沸塔33中进行重沸物脱除。第一轻沸塔32的塔顶产物主要为DMM、DMM2以及少量的甲醛、水、甲醇和TOX。此时,可以使第一轻沸塔32的塔顶出料口与聚甲氧基二甲醚反应器31的进料口连通,使得第一轻沸塔32的塔顶产物循环至聚甲氧基二甲醚反应器31中,作为S200中的原料发生缩合反应,从而可以进一步提高原料利用率。
上述第一重沸塔33的塔顶产物为聚合度为3~6的聚甲氧基二甲醚,聚合度为3~6的聚甲氧基二甲醚从第一重沸塔33的塔顶排出。第一重沸塔33的塔釜产物为聚合度大于6的聚甲氧基二甲醚。此时,可以使第一重沸塔33的塔底出料口与聚甲氧基二甲醚反应器31的进料口连通,使得第一重沸塔33的塔釜产物能够循环至聚甲氧基二甲醚反应器31中,作为S200的原料发生缩合反应,从而可以进一步提高原料利用率。
实施方式三
本实用新型实施方式提供了一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法。参见图6,该利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法包括:
S400:以甲醇为原料,经甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤生产聚甲醛。
需要说明的是,甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤均会产生含甲醛废液。三聚甲醛生产步骤会产生重沸物。
S500:将所述甲醛生产步骤、三聚甲醛生产步骤和聚甲醛生产步骤中所产生的含甲醛废液与甲醇发生缩合反应,生成甲缩醛。
S600:使三聚甲醛生产步骤中的重沸物与所述甲缩醛发生缩合反应,得到聚甲氧基二甲醚。
与现有技术相比,本实施方式的有益效果与上述实施方式的有益效果相同,在此不做赘述。
作为一种可能的实现方式,参见图7,上述以甲醇为原料制备聚甲醛时,主要包括以下步骤:
S410:将甲醇氧化为甲醛。
需要说明的是,将甲醇氧化为甲醛的方法具有多种。
例如:可以将甲醇与空气混合,在催化剂的作用下,制备得到甲醛,经水吸收,得到浓甲醛水溶液。上述浓甲醛水溶液中,甲醛的浓度大于50%。
也可以将上述第一轻沸塔32的塔顶产物与甲醇混合蒸发后,与空气混合,在催化剂的作用下,生成甲醛,然后将甲醛经水吸收,得到浓甲醛水溶液。在此过程中,反应的催化剂为氧化催化剂,氧化催化剂中的有效金属元素为银、铁、钼、铋、铬、钨、钴、镍中的一种或多种。例如,该催化剂可以为铁钼催化剂。反应的压力为常压,反应温度为260℃。
本申请实施例中,主要利用第一轻沸塔32的塔顶产物与甲醇混合蒸发,得到甲醛。此时,可以将轻沸塔的塔顶产物进行循环利用,进一步提高原料的利用率。
甲醛生产单元,生成的稀甲醛稀水溶液,则可以作为含甲醛废液,参与S500中的缩合反应。
S420:甲醛生产单元生产的浓甲醛水溶液在环化催化剂的作用下,合成为三聚甲醛,气相采出含三聚甲醛混合物。该含三聚甲醛混合物中三聚甲醛的浓度为17.53%,其余为甲醇、甲酸甲酯、甲缩醛、甲醛、水、和甲酸。其中甲醇、甲酸甲酯、甲缩醛、甲酸为反应的副产物,甲醛为未反应的原料。
应理解,上述环化催化剂的种类可以根据实际情况进行选择。
具体的,上述环化催化剂可以为固体酸性催化剂。例如,酸性阳离子树脂、分子筛、负载型离子液体、氧化铝中的一种或几种的混合物。
上述浓甲醛水溶液合成三聚甲醛时使用的设备可以根据实际情况进行选择。例如,可以为釜式反应器或固定床反应器。
无论浓甲醛水溶液合成三聚甲醛时使用哪种设备,反应温度和反应压力均不变。例如:反应的温度可以为80℃~150℃,压力为-0.1MPa~0.5MPa。
S430:将含三聚甲醛混合物进行精制,得到聚合级三聚甲醛。
需要说明的是,将含三聚甲醛混合物进行精制时,需将三聚甲醛混合物中三聚甲醛的纯度提高至99.9%,得到聚合级三聚甲醛。
S440:将聚合级三聚甲醛与共聚单体、催化剂混合,使得聚合级三聚甲醛进行本体连续共聚,得到聚甲醛。
需要说明的是,上述共聚单体应具有—C—C—键结构,使得共聚单体中的—C—C—键结构能够有效防止聚甲醛中的自由基的降解,进一步提高聚甲醛的稳定性。
上述共聚单体可以根据情况进行选择。例如:上述聚甲醛可以为二氧戊环或环氧乙烷。
聚合级三聚甲醛的聚合工艺可以根据实际情况进行选择,只要能够保证聚合级三聚甲醛能够本体连续共聚,得到聚甲醛即可。例如:可以采用间歇式聚合的方式进行聚合,也可以采用捏合机连续反应挤出的方式进行聚合。在本申请实施例中,主要以螺杆聚合反应器为聚合设备,以连续反应挤出的方式来使聚合级三聚甲醛进行聚合。
S450:将上述聚甲醛粉碎和聚合安定化后,得到聚甲醛产品。
进一步的,为了提高S430中含三聚甲醛混合物的精制效率,参见图8,本申请实施例中,主要采用下述步骤来对含三聚甲醛混合物进行精制:
S431:将含三聚甲醛混合物进行浓缩,以提高三聚甲醛的浓度,得到三聚甲醛粗产物。三聚甲醛粗产物中三聚甲醛的浓度为64.71%,其余为甲醇、甲酸甲酯,甲缩醛、甲醛、水和甲酸。
需要说明的是,可以在浓缩塔122中对上述含三聚甲醛混合物进行浓缩。浓缩过程中,浓缩塔122的塔顶出口即为三聚甲醛粗产物,浓缩塔122塔釜中的产物为含甲醛混合物,其组成为甲醇、甲醛、水、和甲酸。此时,可以将浓缩塔122塔釜中的含甲醛混合物作为含甲醛废液,通过浓缩塔122的塔釜出料口流出后,作为原料参与S500中的缩合反应。浓缩塔122的塔釜出料口流出的含甲醛混合物,也可以作为原料参与S420中的反应。
上述浓缩塔122可以为板式塔、间壁塔或填料塔,浓缩塔122的中部或者塔釜设有入口,用于接收S420中气相采出的含三聚甲醛混合物。浓缩塔122的操作压力为-0.1MPa~0.2MPa。
S432:将上述三聚甲醛粗产物进行碱洗、苯萃取、再次碱洗和苯水分离后,将上相(有机相)进行轻沸物脱除和重沸物脱除,得到聚合级三聚甲醛。此时,聚合级三聚甲醛中,三聚甲醛的含量大于99.9%。
需要说明的是,将上述三聚甲醛粗产物进行碱洗、苯萃取、再次碱洗和苯水分离时,可以在萃取塔123中进行。经苯水分离器124之后,得到的下相(水相)可以作为原料循环至S432步骤中的萃取塔123的进料口中。
将上相(有机相)进行轻沸物脱除,可以在轻沸塔中进行。上相(有机相)在轻沸塔中分离提纯后,轻沸塔塔釜中的产物进行后续的重沸物脱除。轻沸塔塔顶产物主要为苯和少量的甲醇,苯可以循环至S432中,作为萃取剂循环利用,甲醇可以循环至S400中,作为原料,制备甲缩醛。
轻沸塔的塔釜产物主要为含环氧化合物、缩醛类化合物和多聚甲醛的三聚甲醛混合物,可以通过重沸塔对轻沸塔的塔釜产物进行重沸物脱除。重沸塔的塔顶产物即为聚合级三聚甲醛,重沸塔的塔釜产物包括三聚甲醛、DMM3、水、环氧化合物和多聚甲醛。此时,需要将重沸塔的塔釜产物循环至S600中,作为原料参与S600中的缩合反应。
实施方式四
本申请实施方式提供一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统。参见图5该利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统包括聚甲醛制备单元1、甲缩醛制备单元2和聚甲氧基二甲醚制备单元3。其中,聚甲醛制备单元1包括甲醛生产模块11、三聚甲醛生产模块12、聚甲醛生产模块13。甲醛生产模块11、三聚甲醛生产模块12和聚甲醛生产模块13中的含甲醛废液出料口均与所述甲缩醛制备单元2的进料口连通,三聚甲醛生产模块12的重沸物出料口与所述甲缩醛制备单元2连通,所述甲缩醛制备单元2的出料口与所述聚甲氧基二甲醚制备单元3的进料口连通。
在上述利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚系统中,甲醛生产模块11主要利用甲醇为原料,生产浓度大于55%的浓甲醛水溶液。三聚甲醛生产模块12主要利用浓甲醛水溶液来生产纯度高于99.9%的聚合级三聚甲醛。聚甲醛生产模块13主要利用聚合级三聚甲醛来生产聚甲醛产品。上述甲缩醛制备单元2用于利用聚甲醛生产模块13、三聚甲醛生产模块12和聚甲醛生产模块13中产生的含甲醛废液为原料,与甲醇反应生产甲缩醛。聚甲氧基二甲醚单元利用上述甲缩醛与三聚甲醛生产模块12产生的重沸物为原料生产聚甲氧基二甲醚。
与现有技术相比,本实用新型实施例方式所提供的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚系统的有益效果与上述实施方式三的有益效果相同,在此不再赘述。
作为一种可能的实现方式,上述三聚甲醛生产模块12包括:三聚甲醛反应器121和三聚甲醛精制模块。三聚甲醛反应器121的进料口与上述甲醛生产模块11的出料口连通,三聚甲醛反应器121的出料口与三聚甲醛精制模块的进料口连通。上述三聚甲醛生产模块12中,含甲醛废液出料口位于三聚甲醛精制模块。
需要说明的是,上述三聚甲醛反应器121可以为釜式反应器或者固定床反应器。
上述三聚甲醛反应器121主要利用浓甲醛溶液生产含三聚甲醛混合物。三聚甲醛精制模块用于对含三聚甲醛混合物进行精制,从而可以提高三聚甲醛的而纯度至99.9%,得到聚合级三聚甲醛。
示例性的,为了保证含三聚甲醛混合物的精制效率,上述三聚甲醛精制模块包括浓缩塔122、萃取塔123、苯水分离器124、第二轻沸塔125和第二重沸塔126。其中,浓缩塔122的进料口与上述三聚甲醛反应器121的出料口连通,浓缩塔122的塔底出料口为含甲醛废液出料口,与甲缩醛制备单元2的进料口连通,浓缩塔122的塔顶出料口与萃取塔123进料口连通。萃取塔123的塔顶出料口与苯水分离器124的进料口连通,苯水分离器124的上相出料口与第二轻沸塔125的进料口连通,第二轻沸塔125的塔底出料口与第二重沸塔126的进料口连通,第二重沸塔126的塔顶出料口与上述聚甲醛生产模块13的进料口连通,第二重沸塔126的塔底出口为重沸物出料口。
具体的,为了进一步提高原料中甲醇的利用率,上述三聚甲醛精制模块还包括甲醇回收塔127。甲醇回收塔127的进料口与甲醛生产模块11的尾料出料口连通,使得甲醛生产模块11和产生的含甲醇废液分离后能够作为原料进入至甲醛生产模块11中,进一步提高甲醇的利用率。
具体的,为了进一步提高三聚甲醛的利用率,上述三聚甲醛精制模块还包括三聚甲醛回收塔128。三聚甲醛回收塔128的进料口与萃取塔123的塔底出口、苯水分离器124的下相出料口、粉碎器132的废料出料口均连通,使得萃取塔123、苯水分离器124和粉碎器132中的含三聚甲醛废料能够进入至三聚甲醛回收塔128进行回收。三聚甲醛回收塔128的塔底出料口与甲缩醛制备单元2的进料口连通,使得分离后的甲醛能够作为原料参与甲缩醛制备单元2的反应,提高三聚甲醛的利用率。
具体的,为了更进一步对原料的利用率,可以将浓缩塔122的塔底出口与三聚甲醛反应器121的进料口连通,使得浓缩塔122的塔底产物能够作为原料参与含三聚甲醛混合物的合成。
还可以使第二轻沸塔125的塔顶出料口与甲醛生产模块11的进料口连通,使得第二轻沸塔125的塔顶产物作为原料参与甲醛的生产。
作为一种可能的实现方式,上述聚甲醛生产模块13包括:聚甲醛反应器131、粉碎器132和聚合安定化装置133。其中,聚甲醛反应器131的进料口与上述第二重沸塔126的塔顶出料口连通,聚甲醛反应器131的出料口与粉碎器132的进料口连通。粉碎器132的聚甲醛出口与聚合安定化装置133的进料口连通,聚合安定化装置133的废料出口即为含甲醛废料出口,与甲缩醛制备单元2的进料口连通,聚合安定化装置133的产品出口即为聚甲醛产品。
本申请提供的聚甲醛生产模块13,在能够生产聚甲醛的同时,还能够提高聚甲醛产品的物理化学稳定性,进一步提高聚甲醛产品的性能。
作为一种可能的实现方式,上述甲缩醛制备单元2包括甲缩醛反应器。甲缩醛反应器的进料口与甲醛生产的尾料出口、浓缩塔126的塔底出料口、三聚甲醛回收塔128的塔底出料口和聚合安定化装置133的甲醛水溶液出口均连通,甲缩醛反应器的塔顶出料口与聚甲氧基二甲醚制备单元3的进料口连通,甲缩醛反应器的塔底出口为废弃物出口,直接通往废水单元。
需要说明的是,上述甲缩醛反应器可以为反应精馏塔。甲缩醛反应器的塔顶出口可以气相采出甲醇和甲缩醛的混合物,甲醇和甲缩醛的混合物可以可直接,或经分离提纯得到甲缩醛纯品后作为聚甲氧基二甲醚制备单元3的原料。甲缩醛反应器的塔底出口为甲醛和甲醇含量小于0.05%的水溶液,可以直接去往废水处理单元。
作为一种可能的实现方式,上述聚甲氧基二甲醚制备单元3包括聚甲氧基二甲醚反应器31、第一轻沸塔32和第一重沸塔33。其中聚甲氧基二甲醚反应器31的进料口与甲缩醛反应器的出料口和第二重沸塔125的塔底出料口均连通,聚甲氧基二甲醚反应器31的出料口与第一轻沸塔32的进料口连通,第一轻沸塔32的塔底出料口与第一重沸塔33的进料口连通。
需要说明的是,上述聚甲氧基二甲醚反应器31为装有Beta分子筛的固定床反应器。
此时,甲缩醛反应器中生成的甲缩醛与第二重沸塔125中的塔釜产物进入聚甲氧基二甲醚反应器31中进行缩合反应,得到聚甲氧基二甲醚粗产物。聚甲氧基二甲醚粗产物进入第一轻沸塔32进行轻沸物脱除后,再进入第一重沸塔33进行重沸物脱除,即可得到聚合度为3~6的聚甲氧基二甲醚。
具体的,为了进一步提高原料的利用率,上述第一重沸塔33的塔底出料口与聚甲氧基二甲醚反应器31的进料口连通,使得第一重沸塔33的塔釜产物能够循环至聚甲氧基二甲醚反应器31中参与反应,以提高原料利用率。
上述第一轻沸塔32的塔顶出料口与聚甲氧基二甲醚反应器31的进料口和甲醛生产模块11的进料口连通,以使第一轻沸塔32的塔顶产物能够作为原料参与聚甲氧基二甲醚反应器31和甲醛生产模块11的反应,进一步提高原料的利用率。
实施例一
本实用新型实施例提供了一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的方法,该方法包括甲醛制备工段;聚甲醛制备工段;甲缩醛合成工段;DMMn合成工段。
其中,(1)甲醛制备工段
甲醇(物流A)和来自于DMMn合成工段的甲缩醛(物流S)混合物蒸发后,与空气混合进入,在铁钼氧化催化剂作用下,常压条件下,260℃反应生成甲醛,经水吸收后得到浓度为55.0%的浓甲醛水溶液(物流C)。
(2)聚甲醛制备工段
浓甲醛水溶液(物流C)进入装有树脂催化剂的TOX反应器121,催化剂用量为浓甲醛水溶液质量的5%,反应温度为115℃,常压反应。TOX反应器121出口采出的气相(物流D)组成为甲醇:0.86%,甲酸甲酯:0.07%,甲缩醛:0.09%,三聚甲醛:17.55%,甲醛:38.40%,水:42.85%和甲酸:0.18%。其中甲醇、甲酸甲酯、甲缩醛、甲酸为反应的副产物,甲醛为未反应的原料。
三聚甲醛反应器121采出的气相(物流D)经过浓缩塔122提浓,在浓缩塔122塔顶得到三聚甲醛粗产物(物流E),其组成为:甲醇:0.70%,甲酸甲酯:0.14%,甲缩醛:0.30%,三聚甲醛:64.71%,甲醛:3.71%,水:30.44%,和甲酸:0.003%。浓缩塔122塔釜得到甲醛水溶液(物流F),其组成为:甲醇:0.99%,甲醛:55.11%,水:43.64%和甲酸:0.26%。该物流循环至TOX反应器121,或进入甲缩醛合成工段的甲缩醛反应器。
浓缩塔122塔顶得到的三聚甲醛粗产物(物流E)经碱洗、苯萃取、再次碱洗和苯水分离后,下相(水相)循环TOX萃取塔123,上相(有机相)经过第二轻沸塔125和第二重沸塔126分离提纯。第二重沸塔126塔顶得到聚合级TOX(物流G),其组成为:三聚甲醛:99.93%,甲醛:0.0057%,水:0.0020%,甲酸:0.0023%,三氧七环:0.052%,DMM3:0.0080%,进入螺杆聚合反应器131。塔釜排出的重沸物(物流H),其组成如表1所示,进入步骤四中的聚甲氧基二甲醚反应器31。
表1TOX重沸物中主要物质组成
第二重沸塔126塔顶得到聚合级TOX(物流G)在其它共聚单体以及助剂作用下在螺杆聚合反应器131中完成聚合反应,经粉碎和聚合安定化后得到聚甲醛产品。粉碎器132中未反应的TOX(物流I)循环至三聚甲醛回收塔128。聚合安定化反应器产生的稀甲醛(物流J)进入甲缩醛合成工段的甲缩醛反应器。
(3)甲缩醛合成工段
甲醛制备工段产生的稀甲醛(物流K)和聚甲醛制备工段中浓缩塔126塔釜(物流L)、三聚甲醛回收塔128塔釜(物流M)以及聚合安定化过程产生的稀甲醛(物流J)混合后,甲醛浓度为30.0%。该物流与甲醇(物流B)混合后,进入装有树脂催化剂的甲缩醛反应器。甲缩醛反应器为反应精馏塔,反应温度100℃,反应压力为常压。通过控制塔顶温度41~42℃,于反应精馏塔塔顶得到质量分数为92%甲缩醛和8%甲醇的共沸物(物流N)。反应精馏塔塔釜得到甲醛和甲醇含量小于0.05%的水溶液(物流O),去往废水处理单元。
(4)DMMn合成工段
甲缩醛反应器塔顶得到的甲缩醛和甲醇共沸物(物流N)与第二重沸塔125塔釜排出的重沸物(物流H,组成见表1)以甲缩醛和TOX摩尔比5:1混合,进入装有Beta分子筛的聚甲氧基二甲醚反应器31。聚甲氧基二甲醚反应器31为固定床反应器,反应温度100℃,反应压力1.0MPa,空速3h-1,于聚甲氧基二甲醚反应器31出口得到含有DMM2-8的缩合产物(物流P)。缩合产物(物流P)经气相色谱分析,TOX、HCHO以及其它重沸物几乎完全反应生成DMMn,其中DMM2-8含量为37.88%,主要物质组成如表2所示。
表2缩合产物主要物质组成
聚甲氧基二甲醚粗产物(物流P)通过第一轻沸塔32分离提纯,塔顶产物(物流Q)主要为DMM、DMM2以及少量的甲醛、水、甲醇和TOX。该物流可循环至聚甲氧基二甲醚反应器31进口(物流R),或进入甲醛制备工段(物流S)。塔釜产物(物流T)为n≥3的聚甲氧基二甲醚混合物。
n≥3的聚甲氧基二甲醚混合物(物流T)通过第一重沸塔33进一步纯化,塔顶(物流U)得到浓度大于99.5%的聚甲氧基二甲醚混合物DMM3~6。塔釜排出的重沸物(物流V)主要为n>6的聚甲氧基二甲醚,循环至聚甲氧基二甲醚反应器31进口。
对比例一
传统的聚甲醛生产工艺主要由聚甲醛制备和稀甲醛回收两个系统构成。与实施例1相比,两个工艺聚甲醛的制备过程相同,区别在于稀甲醛和TOX重沸物的回收和利用。
传统的聚甲醛生产工艺中,稀甲醛回收系统的功能是将甲醛浓缩、TOX精制以及聚甲醛的后处理过程中产生的稀甲醛溶液以及TOX精制过程产生的重沸物通过精馏的方式回收粗TOX和55%的甲醛,重新套用于生产。稀甲醛回收过程中产生的含醛废水需要通过进一步的污水处理才能达到排放标准,积累的重沸物则需要通过焚烧进行处理。
相比与实施例1,传统的聚甲醛生产工艺中,稀甲醛和TOX重沸物的回收能耗高、原料HCHO利用率低、经济效益差且不够绿色环保。
在上述实施方式的描述中,具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上所述,仅为本实用新型的具体实施方式,但本实用新型的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本实用新型揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本实用新型的保护范围之内。因此,本实用新型的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置,其特征在于,聚甲醛制备单元包括甲醛生产模块、三聚甲醛生产模块和聚甲醛生产模块;
所述利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置包括甲缩醛制备单元和聚甲氧基二甲醚制备单元;
其中,所述甲缩醛制备单元的进料口与甲醛生产模块、三聚甲醛生产模块和聚甲醛生产模块的含甲醛废液出料口均连通,所述聚甲氧基二甲醚制备单元的进料口与甲缩醛制备单元的出料口、三聚甲醛生产模块的重沸物出料口连通。
2.根据权利要求1所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置,其特征在于,所述聚甲氧基二甲醚制备单元包括聚甲氧基二甲醚反应器和分离提纯模块,所述聚甲氧基二甲醚反应器的进料口与所述甲缩醛制备单元的出料口和三聚甲醛生产模块的重沸物出料口连通,所述聚甲氧基二甲醚反应器的出料口与所述分离提纯模块的进料口连通。
3.根据权利要求2所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置,其特征在于,所述分离提纯模块包括第一轻沸塔和第一重沸塔,其中,所述第一轻沸塔的进料口与所述聚甲氧基二甲醚反应器的出料口连通,所述第一轻沸塔的塔底出口与所述重沸塔的进料口连通。
4.根据权利要求3所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置,其特征在于,所述轻沸塔的塔顶出口与所述聚甲氧基二甲醚反应器的进料口连通;和/或,所述重沸塔的塔底出口与所述聚甲氧基二甲醚反应器的进料口连通。
5.一种利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统,其特征在于,包括聚甲醛制备单元和权利要求1~4中任一项所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的装置;其中,所述聚甲醛制备单元包括依次串接的甲醛生产模块、三聚甲醛生产模块和聚甲醛生产模块。
6.根据权利要求5所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统,其特征在于,所述三聚甲醛生产模块包括三聚甲醛反应器和三聚甲醛精制模块,其中,所述三聚甲醛反应器的进料口与所述甲醛生产模块的出料口连通,所述三聚甲醛反应器的出料口与所述三聚甲醛精制模块的进料口连通,所述三聚甲醛精制模块的出料口与所述聚甲醛生产模块的进料口连通。
7.根据权利要求6所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统,其特征在于,所述三聚甲醛精制模块包括依次串接的浓缩塔、萃取塔、苯水分离器、第二轻沸塔和第二重沸塔。
8.根据权利要求7所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统,其特征在于,所述甲醛精制模块还包括甲醇回收塔,所述甲醇回收塔的进料口与甲醛生产模块的尾料出口连通,所述甲醇回收塔的出料口与甲醛生产模块的进料口连通。
9.根据权利要求7所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统,其特征在于,所述三聚甲醛精制模块还包括三聚甲醛回收塔,所述三聚甲醛回收塔的进料口与萃取塔的塔底出口、苯水分离器的下相出料口、粉碎器的废料出料口均连通。
10.根据权利要求5所述的利用聚甲醛生产废料生产聚甲氧基二甲醚的系统,其特征在于,所述聚甲醛生产模块包括:聚甲醛反应器、粉碎器和聚合安定化装置。
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