CN205361018U - 一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置 - Google Patents

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Abstract

本实用新型涉及一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置。烟气余热利用及雾化发生装置布置在空预器与静电除尘器之间的管道内,其采用大管套小管的结构,大管输送复合氧化剂,小管内的压缩空气使复合氧化剂形成沸腾状态,同时热烟气与复合氧化剂发生换热,使复合氧化剂被雾化成超细液滴,雾化复合氧化剂进入光助催化活化反应装置被催化活化,产生多种自由基从光助催化活化反应装置的出口喷出,与除尘后的烟气接触,将烟气中的NO转变为高价态的NOx,将Hg0氧化为Hg2+,NOx、Hg2+和SO2随烟气进入吸收装置被吸收脱除,实现脱硫脱硝脱汞的高效、协同,脱除产物为高品质复合肥,有利于资源化利用,具有较高的经济和环境效益。

Description

一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置
技术领域
本实用新型属于烟气净化技术领域,特别涉及一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置。
背景技术
我国大气污染属于典型的煤烟型污染,其中二氧化硫、氮氧化物和重金属是燃煤烟气的标志性污染物,二氧化硫和氮氧化物是酸雨的主要来源,氮氧化物亦是形成光化学烟雾的最主要前驱物之一,而单质汞具有毒性强、形态稳定且难生物降解的特点。近年来,由于燃煤烟气中二氧化硫、氮氧化物和重金属的排放量显著提高,导致我国雾霾频发,严重危害了人民健康和生态环境。
我国燃煤电厂采用的主流烟气脱硫技术为湿式石灰石-石膏工艺(WFGD),该工艺具有技术成熟、脱硫效率较高、煤种适应范围宽、处理烟气量大等优点,但存在系统复杂、能耗高等不足,并且95%的脱硫效率无法满足特别地区50mg/m3的排放浓度限值。而传统SCR催化剂存在成本高、寿命短的问题,并且氨逃逸、催化剂中毒和废弃催化剂难处理等也成为SCR脱硝技术发展的瓶颈。活性炭吸附脱汞方法存在成本高、废弃活性炭难以回收利用等问题。同时,这种分级处理方式存在占地面积大、系统运行稳定性较差、设备能耗偏高和二次污染等诸多问题因此,因此,研发新兴的燃煤烟气多污染物一体化脱除技术,既是“资源节约型、环境友好型”社会建设的需要,也是我国能源行业可持续发展的需要。
就一体化脱除技术而言,氧化法更具优势。电力生产过程中,燃煤烟气中90-95%的NOx是NO,其水溶性差无法被吸收剂吸收,导致脱硝效率较低,而NO2、NO3和N2O5等水溶性较强;因此,实现NO在气相中的快速氧化是脱硝的关键。对汞而言,颗粒态汞和氧化态汞可被电除尘器和湿法脱硫等现有污染物控制设备协同脱除,脱汞的关键是Hg0的脱除,因此,将Hg0于气相中快速氧化为Hg2+是实现脱汞的重点。基于氧化法原理,利用火电厂现有污染物控制装置,并对其进行布局优化,进而实现多污染物一体化脱除是经济高效且符合我国国情的发展方向之一。
实用新型内容
针对现有技术不足,本实用新型提供了一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置。
一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置,烟气管路11连通至静电除尘器4的烟气入口,静电除尘器4的烟气出口通过管路12连通至吸收装置5,烟气管路11内设置烟气余热利用及雾化发生装置2,所述烟气余热利用及雾化发生装置2采用大管23内套小管24的结构,所述小管24的管壁上间隔设有缺口25,缺口处设有孔板26,所述孔板26固定在小管24的内壁上,其外径等于小管24的内径,小管24的入口与空压机系统1'相连,大管23的入口与氧化剂储罐1相连,大管23的出口与光助催化活化反应装置3的入口相连,光助催化活化反应装置3的出口连接至静电除尘器4的烟气出口;所述光助催化活化反应装置3为圆筒结构,其内部阵列排布有石英管33,石英管33内套有UV灯管32;吸收装置5的烟气出口经高效除雾器连接至烟囱。
所述光助催化活化反应装置3的入口处设有锥形气流分布装置31。
所述光助催化活化反应装置3的圆筒结构,由外至内依次包括钢质外壳、保温层、隔离层和防腐层。
所述烟气余热利用及雾化发生装置2采用钛钢材质,包括左右两端的盘管段21和中部的直管段22。
所述缺口25的间距为10-15cm;所述孔板26上设有多个孔,空隙率为80%。
一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置净化烟气的方法,空压机系统1'向所述烟气余热利用及雾化发生装置2的小管24内输送压缩空气,氧化剂储罐1向大管23内注入复合氧化剂溶液,压缩空气由缺口25不断流出和进入小管24而进入或流出复合氧化剂溶液中,压缩空气通过缺口25和孔板26流动过程中形成剧烈紊流效应,不断挠动复合氧化剂溶液,使复合氧化剂溶液在大管23中形成沸腾状态;同时,火电厂空预器输出的热烟气在流经烟气管路11时,与烟气余热利用及雾化发生装置2发生换热,使大管23中的液相复合氧化剂在沸腾的同时,被雾化而变成雾状液滴,进而增大气液接触面积;
雾化复合氧化剂进入光助催化活化反应装置3,阵列UV灯管32产生的辐射穿过内嵌石英管33对复合氧化剂进行催化活化,产生多种自由基,自由基从光助催化活化反应装置3的出口喷出,进入静电除尘器4的烟气出口与烟气接触进行多污染物原位氧化反应,将烟气中的NO转变为高价态的NOx,包括NO2、NO3、N2O5,将Hg0氧化为Hg2+,NOx、Hg2+和SO2随烟气进入吸收装置5被吸收脱除,烟气再经过高效除雾器除雾后,由烟囱排入大气;
以质量浓度计,所述复合催化剂溶液为含有30-50wt%的H2O2、0-2wt%CH3COOOH和0.01-0.5wt%的添加剂的混合水溶液,所述添加剂为NaBr、NaCl、HBr、HCl、HF中的一种以上,所述复合催化剂溶液的pH为5-6;
以质量浓度计,吸收装置5内的吸收液为含有5-10wt%的MgO、0-5wt%的KCl和0.5-2wt%的KOH的吸收浆液,吸收液的pH为8-10。
所述雾状液滴的粒径为50-60μm。
所述光助催化活化反应装置3的入口处设有锥形气流分布装置31,雾化复合氧化剂由所述锥形气流分布装置31导流,使雾化复合氧化剂产生湍流,使复合氧化剂在光助催化活化反应装置3中均匀分布。
所述复合催化剂为H2O2/NaBr水溶液:H2O2与NaBr的质量浓度比为(40-50):(0.01-0.1),溶液pH为5.5-6;
或所述液相复合催化剂为H2O2/NaCl水溶液:H2O2与NaCl质量浓度比为(40-50):(0.3-0.5),溶液pH为5-6;
或所述液相复合催化剂为H2O2/CH3COOOH/HBr水溶液:H2O2、CH3COOOH和HBr的质量浓度比为(30-35):(0.5-2):(0.1-0.3),溶液pH为5-6;
或所述液相复合催化剂为H2O2/CH3COOOH/HF水溶液:H2O2、CH3COOOH和HF的质量浓度比为(30-35):(0.5-2):(0.05-0.2),溶液pH为5-5.5;
或所述液相复合催化剂为H2O2/CH3COOOH/HCl:H2O2、CH3COOOH和HCl的质量浓度比为(35-40):(1-2):(0.3-0.5),溶液pH为5-5.5。
所述液相复合氧化剂的制备过程为:将氧化剂H2O2和/或CH3COOOH,与添加剂按照比例混合,然后用水将其稀释到规定浓度。上述多种复合氧化剂具有较强的稳定性,在12h内无显著的气体释放现象,有利于复合氧化剂制备及其储存系统的安全运行。
工况条件如下:
(1)烟气余热利用及雾化发生装置2内的温度范围为100-130℃;
(2)复合氧化剂加入量与烟气流量的液气比为10-25L/万m3
(3)压缩空气进口压力为2-4kg,与复合氧化剂的流量比为(50-150):1;
(4)光助催化活化反应装置3内的辐射能量密度为0.64-1.28KW/m3
(5)管路12为烟气多污染物氧化反应段,其中烟气停留时间为1-2s;
(6)吸收装置5内,吸收液与烟气流量的液气比为10-15L/m3;反应温度为40~60℃。
本实用新型反应机理:
过氧化氢、过氧乙酸、氧气是一次氧化剂,过氧根、羟基自由基、氯氧自由基、溴氧自由基、氟氧自由基、氯自由基、溴自由基、氟自由基、氯气、单质溴、单质氟等为二次氧化剂,这些氧化剂与烟气中的Hg0氧化结合为氧化态Hg2+,将NO氧化成氧化态NOx。液相复合氧化剂的催化活化机理及与多污染物间的反应机理如下:
H2O2+hv→2HO·
CH3COOOH+hv→CH3COO·+HO·
H2O2+CH3COO·→CH3COOOH+HO·
HO·+Cl-→ClOH·-
ClOH·-+H+→Cl·+H2O
Cl·+Cl·→Cl2
HO·+Br-→BrOH·-
BrOH·-+H+→Br·+H2O
Br·+Br·→Br2
HO·+F-→FOH·-
FOH·-+H+→F·+H2O
F·+F·→F2
一次氧化剂和二次氧化剂与污染物之间反应机理如下:
H2O2+N(II)+Hg0+S(IV)→N(V)+Hg(II)+S(VI)+H2O
CH3COOOH+N(II)+Hg0+S(IV)→N(V)+Hg(II)+S(VI)+CH3COOH
HO·+N(II)+Hg0+S(IV)→N(V)+Hg(II)+S(VI)+H2O
ClOH·-+Cl·+Cl2+N(II)+Hg0+S(IV)→N(V)+Hg(II)+S(VI)+Cl-
BrOH·-+Br·+Br2+N(II)+Hg0+S(IV)→N(V)+Hg(II)+S(VI)+Br-
FOH·-+F·+F2+N(II)+Hg0+S(IV)→N(V)+Hg(II)+S(VI)+F-
氧化产物与吸收剂之间反应机理如下:
H2O+MgO+N(V)+S(VI)→MgSO4+Mg(NO3)2
K++N(V)+S(VI)→K2SO4+KNO3
Na++N(V)+S(VI)→Na2SO4+NaNO3
Hg2++M→Hg···M(化学吸附)
其中,M为烟气中的细粒子或其他组分。
本实用新型的有益效果为:
1、本实用新型方法独特,利用高活性氧化组分首先对烟气中的NO和Hg0进行氧化,然后实现SO2、NOx和Hg2+的同时脱除,从而实现脱硫脱硝脱汞一体化,大大降低了分级脱硫脱硝脱汞的基建及运行成本,并且提高了一体化脱除率,同时脱硫脱硝脱汞效率如表1所示,在我国火电厂典型运行工况条件下,能满足当前的火电厂大气污染物排放标准。相比于串联式的分级处理系统,本实用新型的处理系统的基建及运行费用更低,操作更为简便,脱除产物为一种高品质复合肥,有利于资源化利用,具有较高的经济和环境效益。本实用新型的烟气净化工艺的提出是对火电行业近零排放技术体系的一种有益补充,解决了长期以来存在的人们一直想解决而又一直未能解决的难题,具有广阔的应用前景。
表1同时脱硫脱硝脱汞效果
项目 处理前 处理后 脱除效率
Hg0浓度 50μg/m3 2.5-4μg/m3 92-95%
NO浓度 400mg/m3 40-60mg/m3 85-90%
SO2浓度 5000mg/m3 0-50mg/m3 99-100%
2、本实用新型有效的利用了热烟气余热,在提高氧化剂活性的同时,也降低了静电除尘器入口烟气温度,有利于超细颗粒物的控制,提高了收尘效率。
3、基于烟气余热利用技术的光助催化氧化脱除烟气多污染物的一体化方法适用于多种工业锅炉,是解决北方煤烟型雾霾的可行性方案之一。
附图说明
图1为烟气余热利用及雾化发生装置示意图;
图2为烟气余热利用及雾化发生装置内部结构图;
图3为光助催化活化反应装置示意图;
图4为一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置流程图。
标号说明:1-氧化剂储罐,1'-空压机系统,2-烟气余热利用及雾化发生装置,3-光助催化活化反应装置,4-静电除尘器,5-吸收装置,11-烟气管路,12-管路,21-盘管段,22-直管段,23-大管,24-小管,25-缺口,26-孔板,31-锥形气流分布装置,32-UV灯管,33-石英管。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本实用新型做进一步说明。应该强调的是,下述说明仅仅是示例性的,而不是为了限制本实用新型的范围及其应用。
如图4所示一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置,烟气管路11连通至静电除尘器4的烟气入口,静电除尘器4的烟气出口通过管路12连通至吸收装置5,烟气管路11内设置烟气余热利用及雾化发生装置2,如图1-2所示,所述烟气余热利用及雾化发生装置2采用钛钢材质,包括左右两端的盘管段21和中部的直管段22,其采用大管23内套小管24的结构,所述小管24的管壁上间隔10-15cm设有缺口25,缺口处设有孔板26,所述孔板26固定在小管24的内壁上,孔板26上设有多个孔,空隙率为80%,且其外径等于小管24的内径,小管24的入口与空压机系统1'相连,大管23的入口与氧化剂储罐1相连,大管23的出口与光助催化活化反应装置3的入口相连,光助催化活化反应装置3的出口连接至静电除尘器4烟气出口;如图3所示,所述光助催化活化反应装置3为圆筒结构,由外至内依次包括钢质外壳、保温层、隔离层和防腐层,其内部阵列排布有石英管33,石英管33内以外插入式的方式套入UV灯管32,并在光助催化活化反应装置3的入口处设有锥形气流分布装置31,雾化复合氧化剂由所述锥形气流分布装置31导流,使雾化复合氧化剂产生湍流,有利于复合氧化剂在光助催化活化反应装置3中均匀分布;吸收装置5的烟气出口经两级高效除雾器连接至烟囱。
实施例1
复合氧化剂溶液:H2O2质量浓度为50wt%,pH为6。
将上述液相复合氧化剂注入烟气余热利用及雾化发生装置2,经过光助催化活化反应装置3、吸收装置5后实现一体化脱硫脱硝脱汞,反应条件见表2。
表2
反应条件 范围
烟气余热利用及雾化发生装置内的温度℃ 110
复合氧化剂加入量与烟气流量的液气比L/万m3 20
压缩空气压力kg 2
压缩空气与复合氧化剂的流量比 50:1
光助催化活化反应装置能量密度KW/m3 1.1
烟气污染物氧化反应段烟气停留时间s 1.5
吸收液中MgO、KCl、KOH质量浓度比wt% 8:2:1
吸收液的pH 9
吸收液与燃煤烟气量的液气比L/m3 12
吸收装置内反应温度℃ 50
按上述条件对烟气进行脱硫脱汞脱硝处理,检测得到:SO2的脱除效率为100%,脱硝效率为87%,脱汞效率为92.1%以上。
实施例2
复合氧化剂溶液:H2O2和NaBr的质量浓度比为40:0.05,pH为5.5。
将上述液相复合氧化剂注入烟气余热利用及雾化发生装置2,经过光助催化活化反应装置3、吸收装置5后实现一体化脱硫脱硝脱汞,反应条件见表3。
表3
按上述条件对烟气进行脱硫脱汞脱硝处理,检测得到:SO2的脱除效率为99%,脱硝效率为88.7%,脱汞效率为94.7%以上。
实施例3
复合氧化剂溶液:H2O2和NaCl的质量浓度比为40:0.5,pH为5。
将上述液相复合氧化剂注入烟气余热利用及雾化发生装置,经过光助催化活化反应装置、吸收装置后实现一体化脱硫脱硝脱汞,反应条件见表4。
表4
按上述条件对烟气进行脱硫脱汞脱硝处理,检测得到:SO2的脱除效率为99%,脱硝效率为86.4%,脱汞效率为93.5%以上。
实施例4
复合氧化剂溶液:H2O2、CH3COOOH、HBr质量浓度比为35:1:0.2,pH为5。
将上述液相复合氧化剂注入烟气余热利用及雾化发生装置,经过光助催化活化反应装置、吸收装置后实现一体化脱硫脱硝脱汞,反应条件见表5。
表5
按上述条件对烟气进行脱硫脱汞脱硝处理,检测得到:SO2的脱除效率为100%,脱硝效率为85.7%,脱汞效率为92.1%以上。
实施例5
复合氧化剂溶液:H2O2和CH3COOOH的质量浓度比为45:2,pH为5。
将上述液相复合氧化剂注入烟气余热利用及雾化发生装置,经过光助催化活化反应装置、吸收装置后实现一体化脱硫脱硝脱汞,反应条件见表6。
表6
反应条件 范围
烟气余热利用及雾化发生装置内的温度℃ 100
复合氧化剂加入量与烟气量的液气比L/万m3 18
压缩空气压力kg 2
压缩空气与复合氧化剂的流量比 120:1
光助催化活化反应装置能量密度KW/m3 1.2
烟气污染物氧化反应段烟气停留时间s 2
吸收液中MgO、KCl、KOH质量浓度比wt% 6:4:0.5
吸收液的pH 8.5
吸收液与燃煤烟气量的液气比L/m3 15
吸收装置内反应温度℃ 50
按上述条件对烟气进行脱硫脱汞脱硝处理,检测得到:SO2的脱除效率为99.7%,脱硝效率为88.9%,脱汞效率为92%以上。
实施例6
复合氧化剂溶液:H2O2、CH3COOOH、HF的质量浓度比为30:1:0.1,pH为5.5。
将上述液相复合氧化剂注入烟气余热利用及雾化发生装置,经过光助催化活化反应装置、吸收装置后实现一体化脱硫脱硝脱汞,反应条件见表7。
表7
反应条件 范围
烟气余热利用及雾化发生装置内的温度℃ 115
复合氧化剂加入量与烟气量的液气比L/万m3 15
压缩空气压力kg 4
压缩空气与复合氧化剂的流量比 50
光助催化活化反应装置能量密度KW/m3 0.9
烟气污染物氧化反应段烟气停留时间s 2
吸收液中MgO、KCl、KOH质量浓度比wt% 10:0:1
吸收液的pH 8.5
吸收液与燃煤烟气量的液气比L/m3 15
吸收装置内反应温度℃ 60
按上述条件对烟气进行脱硫脱汞脱硝处理,检测得到:SO2的脱除效率为100%,脱硝效率为86.8%,脱汞效率为93.9%以上。
实施例7
复合氧化剂溶液:H2O2、CH3COOOH、HCl的质量浓度比为40:1.5:0.5,pH为5.5。
将上述液相复合氧化剂注入烟气余热利用及雾化发生装置,经过光助催化活化反应装置、吸收装置后实现一体化脱硫脱硝脱汞,反应条件见表8。
表8
反应条件 范围
烟气余热利用及雾化发生装置内的温度℃ 100
复合氧化剂加入量与烟气量的液气比L/万m3 10
压缩空气压力kg 4
压缩空气与复合氧化剂的流量比 150
光助催化活化反应装置能量密度KW/m3 1.28
烟气污染物氧化反应段烟气停留时间s 1
吸收液中MgO、KCl、KOH质量浓度比wt% 5:5:1
吸收液的pH 9.5
吸收液与燃煤烟气量的液气比L/m3 15
吸收装置内反应温度℃ 50
按上述条件对烟气进行脱硫脱汞脱硝处理,检测得到:SO2的脱除效率为99%,脱硝效率为89.54%,脱汞效率为92.9%以上。

Claims (5)

1.一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置,烟气管路(11)连通至静电除尘器(4)的烟气入口,静电除尘器(4)的烟气出口通过管路(12)连通至吸收装置(5),其特征在于,烟气管路(11)内设置烟气余热利用及雾化发生装置(2),所述烟气余热利用及雾化发生装置(2)采用大管(23)内套小管(24)的结构,所述小管(24)的管壁上间隔设有缺口(25),缺口处设有孔板(26),所述孔板(26)固定在小管(24)的内壁上,其外径等于小管(24)的内径,小管(24)的入口与空压机系统(1')相连,大管(23)的入口与氧化剂储罐(1)相连,大管(23)的出口与光助催化活化反应装置(3)的入口相连,光助催化活化反应装置(3)的出口连接至静电除尘器(4)的烟气出口;所述光助催化活化反应装置(3)为圆筒结构,其内部阵列排布有石英管(33),石英管(33)内套有UV灯管(32);吸收装置(5)的烟气出口经高效除雾器连接至烟囱。
2.根据权利要求1所述一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置,其特征在于,所述光助催化活化反应装置(3)的入口处设有锥形气流分布装置(31)。
3.根据权利要求1所述一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置,其特征在于,所述光助催化活化反应装置(3)的圆筒结构,由外至内依次包括钢质外壳、保温层、隔离层和防腐层。
4.根据权利要求1所述一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置,其特征在于,所述烟气余热利用及雾化发生装置(2)采用钛钢材质,包括左右两端的盘管段(21)和中部的直管段(22)。
5.根据权利要求1所述一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置,其特征在于,所述缺口(25)的间距为10-15cm;所述孔板(26)上设有多个孔,空隙率为80%。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN105536466A (zh) * 2016-01-25 2016-05-04 华北电力大学(保定) 一种光助催化氧化脱除烟气中多污染物的装置及方法
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