CN203315977U - 从废气中脱除二氧化硫的系统 - Google Patents

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Abstract

本实用新型提供了一种从废气中脱除二氧化硫的系统,所述系统包括依次连接的废气吸收单元、吸收液氧化再生单元、吸收液过滤及分离单元、石膏结晶单元和石膏脱水单元。本实用新型所提供的从废气中脱除二氧化硫的系统,能够高效地脱除废气中的二氧化硫,使其满足最新的排放标准,并且提高石灰石的利用率,产生的石膏中亚硫酸钙和粉尘等杂质含量少,纯度高,从而可以使脱硫石膏得到充分利用。

Description

从废气中脱除二氧化硫的系统
技术领域
本实用新型涉及废气的处理系统,具体为一种从废气中脱除二氧化硫的系统。
背景技术
在燃煤发电、钢铁烧结、石油、天然气等含硫化合物的燃烧过程中,会释放大量的二氧化硫。二氧化硫是一种比空气重、具有特殊臭味的气体,在潮湿的空气中被缓慢氧化为硫酸并形成酸雨。我国二氧化硫年排放量居世界首位。主要由二氧化硫排放所致的硫酸型酸雨污染危害面积达国土面积的30%,对人们的身体健康及生态环境造成了极其严重的危害。近年来,为了保护环境、减少二氧化硫的排放量,国内大量的燃煤发电机组安装了烟气脱硫装置,有色冶炼、钢铁、石化等行业的烟气脱二氧化硫也日益普及,排放标准越来越严格。
目前,在火电厂已经使用的烟气脱硫工艺技术有:石灰石(石灰)-石膏湿法、烟气循环流化床法、海水脱硫法、旋转喷雾干燥法、炉内喷钙尾部烟气增湿活化法、活性焦吸附法、氨法脱硫等十多种,国内火电厂实用的脱硫技术主要有三种,湿式石灰石(石灰)-石膏法(湿法)、喷雾干燥脱硫法(半干法)、循环流化床法(干法)。国内与国外情况一样,石灰石-石膏湿法烟气脱硫仍是主流工艺技术。据统计,截至2008年底,投运、在建和已经签订合同的火电厂烟气脱硫工艺技术中,石灰石-石膏湿法占90%以上。
石灰石(石灰)-石膏湿法烟气脱硫工艺主要是采用廉价易得的石灰石或石灰作为脱硫吸收剂。当采用石灰石作为吸收剂时,石灰石经破碎磨细成粉状,与水混合搅拌制成吸收浆液。当采用石灰作为吸收剂时,石灰粉经消化处理后加水搅拌制成吸收浆液。在吸收塔内,吸收浆液与烟气接触混合,烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙进行化学反应被吸收脱除,并与鼓入的氧化空气反应,最终产物为石膏。脱硫后的烟气依次经过除雾器除去雾滴,加热器加热升温后,由增压风机经烟囱排放,脱硫形成的石膏可以综合利用。
该工艺的反应机理为:
(1)吸收剂为石灰
吸收:SO2(g)→SO2(l)+H2O
SO2(l)+H2O→H++HSO3 -
HSO3 -→H++SO3 2-
溶解:Ca(OH)2(s)→Ca2++2OH-
CaSO3(s)→Ca2++SO3 2-
中和:OH-+H+→H2O
OH-+HSO3 -→SO3 2-+H2O
氧化:HSO3 -+1/2O2→SO4 2-+H+
SO3 2-+1/2O2→SO4 2-
结晶:Ca2++SO3 2-+1/2H2O→CaSO3·1/2H2O(s)
Ca2++SO4 2-+2H2O→CaSO4·2H2O(s)
(2)吸收剂为石灰石
吸收:SO2(g)→SO2(l)+H2O
SO2(l)+H2O→H++HSO3 -
HSO3 -→H++SO3 2-
溶解:CaCO3(s)+H+→Ca2++HCO3 -
中和:HCO3 -+H+→CO2(g)+H2O
氧化:HSO3 -+1/2O2→SO4 2-+H+
SO3 2-+1/2O2→SO4 2-
结晶:Ca2++SO3 2-+1/2H2O→CaSO3·1/2H2O(s)
Ca2++SO4 2-+2H2O→CaSO4·2H2O(s)
在石灰石(石灰)-石膏湿法烟气脱硫工艺中,石灰石的溶解、亚硫酸钙的氧化与二氧化硫的吸收是一个矛盾的过程。高的pH值有利于二氧化硫的吸收,pH为6时,二氧化硫吸收效果最佳,但此时,石灰石的溶解和亚硫酸钙的氧化受到严重抑制,石灰石的利用率下降,运行成本提高,易发生结垢、堵塞现象,产品中出现大量难以脱水的亚硫酸钙,并由于石膏中剩余碳酸钙含量高而致石膏品质不合格,石膏综合利用难以实现。低的pH值有利于亚硫酸钙的氧化,石灰石溶解度提高,当按一定比例鼓入空气时,亚硫酸钙几乎可以全部得到氧化,石膏的品质得到保证,但低的pH值使二氧化硫的吸收受到抑制,脱硫效率大大降低,当pH值为4时,二氧化硫的吸收几乎无法进行,且吸收液呈酸性,对设备也有腐蚀。因此,保持脱硫塔合适的pH值是保证脱硫效率、提高石膏品质的一个重要手段。通常脱硫塔的pH值保持在5.2-5.5比较合适,石灰石-石膏法的脱硫效率可以达到95%。
现行的国家火电厂大气污染物排放标准和锅炉大气污染物排放标准中要求SO2小于100mg/m3,如果烟气中二氧化硫的含量稍高,石灰石(石灰)-石膏湿法烟气脱硫工艺就已经不能满足要求,目前正在运行的大量石灰石(石灰)-石膏法烟气脱硫装置都将需要更新改造,以提高脱硫效率。
现有石灰石(石灰)-石膏湿法烟气脱硫工艺副产的石膏中含有过量的碳酸钙和亚硫酸钙,此外,在很多电厂,由于电除尘的除尘效率的影响,烟气中粉尘含量较高,粉尘不断加入石灰石脱硫剂中循环,使脱硫效率降低,并影响石膏结晶和品质,不利于石膏的综合利用。我国目前的火电脱硫石膏的利用率为10%左右,绝大部分脱硫石膏处于自然堆存的状态,由于脱硫石膏的自然风化导致再次释放二氧化硫而出现二次污染。
实用新型内容
为了解决现有石灰石(石灰)-石膏湿法烟气脱硫工艺中存在的上述问题,本实用新型提供了一种从废气中脱除二氧化硫的系统。
一种从废气中脱除二氧化硫的系统,包括依次连接的废气吸收单元、吸收液氧化再生单元、吸收液过滤及分离单元、石膏结晶单元和石膏脱水单元。
所述系统还包括吸收液补充单元,所述吸收液补充单元分别与石膏脱水单元、废气吸收单元相连接。
所述废气吸收单元包括吸收塔,在吸收塔内设有进气口、用于喷淋吸收液的一层或多层分布器、除雾器和出气口。
所述吸收液氧化再生单元包括依次连接的氧化空气风机、吸收液储槽、循环喷淋泵、流量调节装置,其中,吸收液储槽位于吸收塔的下部并与吸收塔相连通,在吸收液储槽的底部设有空气分布器,流量调节装置还与吸收塔的上部相连接。
所述吸收液过滤及分离单元包括吸收液过滤泵、过滤机、分离罐、和压缩空气系统。
所述石膏结晶单元包括结晶槽和石灰浆供应系统。
所述石膏脱水单元包括石膏排出泵、石膏增稠器、石膏过滤机和石膏洗涤系统,其中,所述石膏过滤机和分离罐分别与吸收液储槽相连。
所述吸收液补充单元包括依次连接的石膏分离水储罐、分离水输送泵、吸收液补充罐、以及吸收液补充泵。
本实用新型所提供的从废气中脱除二氧化硫的系统,能够高效地脱除废气中的二氧化硫,使其满足最新的排放标准,并且提高石灰石的利用率,产生的石膏中碳酸钙、亚硫酸钙和粉尘等杂质含量少,纯度高,从而可以使脱硫石膏得到充分利用。并且可以在现有的石灰石(石灰)-石膏湿法脱硫装置上改造,节省投资和改造时间。
附图说明
图1为本实用新型从废气中脱除二氧化硫的系统的结构示意图。
其中,附图标记说明如下:
11、吸收塔          12、进气口          13、分布器
14、除雾器          15、出气口          21、氧化空气风机
22、吸收液储槽      23、空气分布器      24、循环喷淋泵
25、Ⅰ号流量调节装置31、吸收液过滤泵    32、过滤机
33、分离罐          41、结晶槽          51、石膏排出泵
52、石膏增稠器      53、石膏过滤机      54、石膏洗涤系统
61、石膏分离水储罐  62、分离水输送泵    63、吸收液补充罐
64、吸收液补充泵    65、Ⅱ号流量调节装置
具体实施方式
下面,结合附图及具体实施例对本实用新型从废气中脱除二氧化硫的系统进行详细的说明。
如图1所示,一种从废气中脱除二氧化硫的系统,包括依次连接的废气吸收单元、吸收液氧化再生单元、吸收液过滤及分离单元、石膏结晶单元、石膏脱水单元,以及吸收液补充单元。
废气吸收单元包括吸收塔11,在吸收塔11内下部的侧壁上设有进气口12,在吸收塔11的上部空间设有三层分布器13,分布器13还可以为一层或多层,除雾器14位于分布器13的上方,在吸收塔11塔顶的侧壁上设有出气口15。
包含一定浓度二氧化硫、NO2和NO等氮氧化物、以及粉尘的废气从吸收塔11的下部进气口12进入吸收塔11,废气在吸收塔11内上升,与从分布器13喷淋下来的吸收液逆流接触,吸收液是亚砜类有机吸收剂与水的混合液,亚砜类有机吸收剂含有S=O基团,S=O基是极性基团,负极位于氧上,且氧原子的周围无空间阻碍,容易与二氧化硫分子中带正电荷的硫原子发生偶极-偶极相互作用,而二氧化硫分子中的氧原子也与S=O基中带正电荷的硫原子发生作用,从而形成稳定的复合物,因此,亚砜类有机吸收剂对二氧化硫具有良好的吸收能力,通过吸收液与进料废气的逆流接触,废气中的二氧化硫被吸收下来,同时,废气中的二氧化氮和一部分粉尘也进入了吸收液。脱除了二氧化硫的废气经过除雾器14除去水滴后由出气口15排出吸收塔11,继续经换热升温后排放。为了防止除雾器14堵塞,用适量新鲜水对其进行定期清洗。
吸收液氧化再生单元包括依次连接的氧化空气风机21、吸收液储槽22、循环喷淋泵24、Ⅰ号流量调节装置25,其中,吸收液储槽22位于吸收塔11的下部并与吸收塔11相连通,在吸收液储槽22的底部设有空气分布器23,Ⅰ号流量调节装置25还与吸收塔11的上部相连接。
从吸收塔11顶喷淋下来的吸收液在重力作用下流入吸收塔11下部的吸收液储槽22,吸收液储槽22用于收集并储存从吸收塔11顶部流下来的吸收液,氧化空气风机21提供的空气通过空气分布器23均匀分布在吸收液储槽22的底部,空气中的氧气将吸收液中有机吸收剂上吸收的二氧化硫氧化成三氧化硫,三氧化硫与水反应生成硫酸,从而使吸收剂得到再生,具备再次吸收二氧化硫的能力,再生后的吸收剂被循环喷淋泵24抽出后,重新进入吸收塔11,继续循环使用。根据需要,可以将吸收液的一部分送到分布器13的最上层喷嘴,其流量通过Ⅰ号流量调节装置25调节,在本实施例中Ⅰ号流量调节装置25为调节阀。
在亚砜类有机溶剂对二氧化硫的吸收过程中,亚砜类有机溶剂和二氧化硫分子间并没有形成牢固的化学键,因此,易于解吸和再生。
通常二氧化硫氧化成三氧化硫需要催化剂的存在,在本实用新型的此氧化过程中起催化剂作用的是二氧化氮,其反应表示如下:
SO2+NO2+H2O=H2SO4+NO
NO+1/2O2=NO2
借助氮的氧化物的交替氧化作用和还原作用使二氧化硫氧化成三氧化硫,最后被水吸收。氧化氮类气体在过程中不断将空气中的氧转给二氧化硫,进而转变成硫酸。
吸收液过滤及分离单元包括吸收液过滤泵31、过滤机32、分离罐33、和压缩空气系统(图中未显示),分离罐33还分别与下述的结晶罐41、吸收液补充罐63连接。
随着废气吸收和吸收液氧化再生的进行,吸收液中SO4 2-的浓度越来越高,进入吸收液中的粉尘量也越来越多,为了保持吸收液适宜的pH值和悬浮物含量,一部分吸收液被输送到吸收液过滤及分离单元;吸收液过滤泵31将待过滤的吸收液从吸收液储槽22中抽出,输送到过滤机32,过滤机32将其中的悬浮物与其它组分分离,得到滤饼和滤液,滤饼排出本系统外另行处置,滤液进入分离罐33,由于吸收液中的悬浮物已被脱出,因此,亚砜类有机吸收剂和水的混合液在重力作用下将迅速静置分离成富含有机吸收剂的上层有机相和富含硫酸根的下层水相,有机相进入吸收液补充单元,水相进入石膏结晶单元。
由于烟气中的粉尘颗粒细小,有机吸收剂会附着包裹在颗粒外层,并且,由于微细颗粒的粉末乳化作用,会形成有机吸收剂与水的乳化状态,为此,过滤机32的过滤采用“过滤—吹扫”的间断工作模式,在每个过滤周期后,用压缩空气吹扫滤饼,压缩空气提供较高的吹扫压力,以减少有机吸收剂在滤饼上的夹带和附着,从而减少吸收剂的流失。待过滤吸收液的流量根据吸收液的pH值确定。
石膏结晶单元包括结晶槽41、石灰浆供应系统(图中未显示)。前述水相进入结晶槽41后,与来自于石灰浆供应系统的石灰石或石灰浆液在搅拌下混合,石灰浆中的碳酸钙(或氢氧化钙)与水相中的硫酸根发生化学反应,生成硫酸钙,达到一定的饱和度后即形成石膏稀浆。反应式表示如下:
采用石灰石:CaCO3+SO4 2-+2H++H2O→CaSO4·2H2O(s)+CO2
采用石灰:Ca(OH)2+SO4 2-+2H+→CaSO4·2H2O(s)
在上述石膏结晶过程中,不像常规石灰石(石灰)-石膏法那样需要碳酸钙(或氢氧化钙)的投加量过量,而是要求碳酸钙(或氢氧化钙)相对不足,通过pH值的控制,使碳酸钙(或氢氧化钙)全部溶解,这样做是为了达到两个目的,一是防止过量的未溶解的碳酸钙进入石膏影响石膏的品质,二是防止过量的溶解的碳酸钙返回吸收系统后在吸收系统内生成硫酸钙,而导致硫酸钙过饱和而析出,并进而导致堵塞和磨损。由于碳酸钙(或氢氧化钙)全部溶解,因此,石灰石颗粒可以更大一些,而不必像常规石灰石(石灰)-石膏法那样为了追求更快地吸收速率、更高的石灰石利用率而要求更细的石灰石颗粒,因此,本实用新型对于石灰石的粒径要求可以放宽,可以节约研磨石灰石的能耗。
石膏脱水单元包括石膏排出泵51、石膏增稠器52、石膏过滤机53和石膏洗涤系统54;在石膏结晶单元中形成的石膏稀浆进入石膏脱水单元,石膏稀浆由石膏排出泵51抽出,送至石膏增稠器52,将石膏稀浆提浓至含水率约40%左右,提浓后的石膏浆进入石膏过滤机53进一步脱水,石膏增稠器52的回水返回到结晶槽41,石膏过滤机53将石膏浆进一步脱水到含水率约10%,在脱水过程中,用来自于石膏洗涤系统54的工艺水洗涤石膏,除去石膏中的HCl、FeCl2、硅酸盐等可溶性杂质,最终形成成品石膏和石膏分离水。
吸收液补充单元包括依次连接的石膏分离水储罐61、分离水输送泵62、吸收液补充罐63、以及吸收液补充泵64,其中,吸收液补充泵64还与吸收塔11相连。石膏分离水进入吸收液补充单元,石膏分离水储罐61用于储存石膏分离水,分离水输送泵62将石膏分离水提升,其中一部分分离水送到吸收液补充罐63,另一部分分离水排出本系统,以防止Cl-在系统内的累积;分离水的流量由Ⅱ号流量调节装置65调节,在本实施例中Ⅱ号流量调节装置65为调节阀。吸收液补充罐63用于接收来自于吸收液过滤和分离单元的有机相、来自于分离水输送泵62的分离水,以及补充的新鲜水,吸收液补充罐63内设置搅拌器,通过搅拌使水和有机吸收剂形成乳状混合液。吸收液补充泵64将乳状混合液输送到废气吸收单元。由于乳状混合液的pH值较高,因此,将其直接送到分布器13最上层喷嘴的前端对二氧化硫在吸收液中的溶解和吸收更为有利。
乳状混合液中硫酸钙是不饱和的,也没有碳酸钙(或氢氧化钙)的存在,因此,在废气吸收、吸收液氧化再生、吸收液过滤和分离过程中,溶液中的硫酸钙均处于不饱和状态,溶液中没有结晶,避免了常规石灰石(石灰)-石膏法中普遍存在的结垢、堵塞和磨损现象。
上述设备并没有特别限定,可以采用本领域公知的同类设备。吸收塔11可以采用空喷塔,也可以采用填料塔,吸收液储槽22与吸收塔11可以制造成一体,也可以分开建造,对此并无特别限定。
当然,上述实施例仅用于示例性说明,可对上述装置变形,例如,可省略吸收液补充单元,将有机相和石膏分离水直接供给至吸收液储槽22进行循环利用,同样能够有效地脱除废气中的二氧化硫。
本实用新型的从废气中脱除二氧化硫的系统,由于采用对二氧化硫具有良好吸收和解吸性能的亚砜类有机吸收剂和水的混合物作为吸收液,对二氧化硫的脱除效率更高。在形成固体石膏之前,由废气中粉尘形成的悬浮物被提前过滤出来,不会进入石膏中,系统中也不会形成亚硫酸钙,在石膏结晶单元中碳酸钙的投加量不需要过量,石灰石(石灰)中的碳酸钙(或氢氧化钙)全部溶解了,没有未溶解的碳酸钙(或氢氧化钙)进入石膏,因此,石膏的品质更优良,便于其综合利用,同时,对于石灰石的粒径要求可以放宽,可以节约研磨石灰石的能耗。此外,在废气吸收、吸收液氧化再生、吸收液过滤和分离过程中,溶液中的硫酸钙处于不饱和状态,溶液中没有结晶,避免了常规石灰石(石灰)-石膏法中普遍存在的结垢、堵塞和磨损现象。
所述从废气中脱除二氧化硫的系统的使用方法包括如下步骤:
a、将二氧化硫含量为4780mg/m3、氮氧化物含量为190mg/m3、烟尘浓度为150mg/m3、温度为153℃的废气从进气口12通入吸收塔11,吸收塔11采用空喷塔,废气在吸收塔11内上升,与从塔顶分布器13喷淋下来的吸收液逆流接触,吸收液采用60%(体积百分含量)石油亚砜与40%水组成的混合溶液,脱除了二氧化硫的废气经过除雾器16后排出吸收塔11,在除雾器16上部用新鲜水清洗。
b、从吸收塔11顶部喷淋下来的吸收液收集并储存在吸收液储槽22内,吸收液储槽22位于吸收塔11的下部,在吸收液储槽22底部设置空气分布器23,氧化空气风机21提供的空气通过空气分布器23均匀分布在吸收液储槽22的底部,将有机吸收剂上吸收的二氧化硫氧化成三氧化硫,三氧化硫与水反应生成硫酸,从而使吸收剂得到再生,吸收液储槽22内的吸收液由循环喷淋泵24送到吸收塔11顶的分布器13的下层喷嘴,继续循环喷淋。
c、为了保持吸收液适宜的pH值和悬浮物含量,吸收液过滤泵31从吸收液储槽22抽出部分吸收液,输送到过滤机32,为了减少有机吸收剂的损失,所用的过滤机32是专门开发的,过滤机的过滤精度约0.5微米,采用间断工作模式,在过滤机32内滤饼达到一定厚度后停止过滤,并用0.6MPa压缩空气吹扫,吹扫后滤饼的含固率达到90%以上。过滤机32的滤饼外送处理,过滤机32的滤液进入分离罐33,然后在分离罐33内沉降分成上层有机相和下层水相,有机相进入上游吸收液补充单元的吸收液补充罐63,水相进入下游石膏结晶单元的结晶槽41。
d、从分离罐33来的水相进入结晶槽41,在搅拌混合下,水相中的硫酸根离子与来自于石灰浆供应系统的石灰石浆液发生化学反应,生成石膏稀浆。为了保证碳酸钙不过量,将结晶槽41内的pH值控制在5.5-6,使碳酸钙全部溶解,石灰石粒度为100目,石灰石浆液浓度20%,搅拌速度80转/分。
e、在石膏结晶单元中形成的石膏稀浆由石膏排出泵51抽出,送至石膏旋流增稠器,将石膏稀浆提浓至含水率约40%左右,然后进入真空带式过滤机进一步脱水至含水率小于10%,在脱水过程中,用来自于石膏洗涤系统的工艺水洗涤石膏,除去石膏中的HCl、FeCl2、硅酸盐等可溶性杂质,最终形成成品石膏。石膏旋流增稠器的回水返回到结晶槽41。
f、真空带式过滤机的分离水进入石膏分离水储罐61,然后由分离水输送泵62提升,其中一部分分离水送到吸收液补充罐63,另一部分分离水排出本系统,排出系统的分离水的流量由调节阀调节。吸收液补充罐内设置搅拌器,在吸收液补充罐63内,来自于吸收液过滤和分离单元的有机相、来自于分离水输送泵62的分离水,以及补充的新鲜水,通过搅拌形成乳状混合液。然后由吸收液补充泵64输送到废气吸收单元的吸收塔11内分布器13最上层喷嘴。
经检测,通过上述系统处理后,从吸收塔顶排出的脱硫废气中二氧化硫浓度为45mg/m3,成品石膏中硫酸钙浓度98%,不含亚硫酸钙。
本实用新型对亚砜类有机吸收剂并无特别限定,为了减少吸收剂的损失,从而降低运行费用,应优选沸点高于废气温度的亚砜,以防止亚砜的挥发,同时,为了防止或者减少亚砜类有机吸收剂在后续石膏脱水过程中随石膏的夹带或随分离水的排出而流失,应优选在水中溶解度较小的亚砜类吸收剂。
虽然已参照几个典型实施例描述了本实用新型,但应当理解,所用的术语是说明和示例性、而非限制性的术语。由于本实用新型能够以多种形式具体实施而不脱离本实用新型的精神或实质,所以应当理解,上述实施例不限于任何前述的细节,而应在所附权利要求所限定的精神和范围内广泛地解释,因此落入权利要求或其等效范围内的全部变化和改型都应为所附权利要求所涵盖。

Claims (8)

1.一种从废气中脱除二氧化硫的系统,包括依次连接的废气吸收单元、吸收液氧化再生单元、吸收液过滤及分离单元、石膏结晶单元和石膏脱水单元。
2.根据权利要求1所述的系统,其特征在于:还包括吸收液补充单元,所述吸收液补充单元与石膏脱水单元、废气吸收单元相连接。
3.根据权利要求1所述的系统,其特征在于:所述废气吸收单元包括吸收塔,在吸收塔内设有进气口、用于喷淋吸收液的一层或多层分布器、除雾器和出气口。
4.根据权利要求1所述的系统,其特征在于:所述吸收液氧化再生单元包括依次连接的氧化空气风机、吸收液储槽、循环喷淋泵、流量调节装置,其中,吸收液储槽位于吸收塔的下部并与吸收塔相连通,在吸收液储槽的底部设有空气分布器,流量调节装置还与吸收塔的上部相连接。
5.根据权利要求1所述的系统,其特征在于:所述石膏结晶单元包括结晶槽和石灰浆供应系统。
6.根据权利要求4所述的系统,其特征在于:所述吸收液过滤及分离单元包括吸收液过滤泵、过滤机、分离罐、和压缩空气系统。
7.根据权利要求6所述的系统,其特征在于:所述石膏脱水单元包括石膏排出泵、石膏增稠器、石膏过滤机和石膏洗涤系统,其中,所述石膏过滤机和分离罐分别与吸收液储槽相连。
8.根据权利要求2所述的系统,其特征在于:所述吸收液补充单元包括依次连接的石膏分离水储罐、分离水输送泵、吸收液补充罐、以及吸收液补充泵。
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