CN1977024A - 烃制冷剂组合物及其用途 - Google Patents

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CN1977024A
CN1977024A CN 200580021399 CN200580021399A CN1977024A CN 1977024 A CN1977024 A CN 1977024A CN 200580021399 CN200580021399 CN 200580021399 CN 200580021399 A CN200580021399 A CN 200580021399A CN 1977024 A CN1977024 A CN 1977024A
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heat
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Inventor
B·H·米诺尔
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

本发明涉及用于制冷和空调系统的组合物,该组合物含至少一种烃,它也可用于使用离心式压缩机的系统。该组合物可用于制冷或热的方法,或用作传热流体。

Description

烃制冷剂组合物及其用途
                  相关申请交叉参考
本申请要求2004年6月29日提交的美国临时申请60/584,785的优先权。
                      发明背景
1.发明领域
本发明涉及用于制冷和空调系统的组合物,该组合物含至少一种烃。此外,本发明涉及用于使用离心式压缩机的制冷和空调系统的组合物,该组合物含至少一种烃。本发明组合物可用于制冷或制热方法中,或用作传热流体。
2.相关技术描述
在过去几十年中,制冷工业界一直致力于发现替代消耗臭氧的含氯氟烃(CFCs)和氢氟氯烃(HCFCs)的制冷剂,含氯氟烃(CFCs)和氢氟氯烃(HCFCs)因Montreal协议而被逐步淘汰。大多数制冷剂生产商的解决办法是将氢氟烃(HFC)制冷剂商业化。此时最广泛使用的新HFC制冷剂,即HFC-134a具有零臭氧消耗的潜力,因此不受目前Montreal协议逐步淘汰规定的影响。
此外,环境管理控制可能最终导致某些HFC制冷剂在全球逐步淘汰。目前,汽车工业面临关于移动空调使用制冷剂的全球变暖潜能(GWP)的控制。因此,汽车空调市场目前非常需要发现新的降低GWP的制冷剂。如果这些规定将来更广泛地实施,对可用于制冷和空调工业所有领域的低GWP制冷剂将会有更大的需求。
目前,建议HFC-134a的替代制冷剂包括HFC-152a、纯烃例如丁烷或丙烷,或“天然”制冷剂例如CO2或氨。这些建议的替代品中许多有毒、易燃和/或能效低。因此,正在不断寻找新的替代品。
本发明提供具有独特特性的制冷剂组合物和传热流体,符合低或零臭氧消耗潜能和较低GWP的要求。
                       发明概述
本发明涉及制冷剂或传热流体组合物,该组合物含选自以下的至少一种烃:
2,2-二甲基丁烷;
2,3-二甲基丁烷;
2,3-二甲基戊烷;
2-甲基己烷;
3-甲基己烷;
2-甲基戊烷;
3-乙基戊烷;
3-甲基戊烷;
环己烷;
环戊烷;
正庚烷;
甲基环戊烷;
正戊烷;和
正己烷。
本发明还涉及尤其用于制冷或空调系统的以上列举组合物,该制冷或空调系统使用:离心式压缩机;多级或2级离心式压缩机;或单程/单板(single slab)热交换器。
本发明还涉及用本发明组合物制冷、制热和将热量从热源传递至散热源(heat sink)的方法。
                     发明详述
本发明制冷剂和传热流体组合物包含至少一种烃。本发明制冷剂和传热流体组合物可包含一种烃或可以是含大于一种烃的组合物或混合物。
本发明烃包括含氢和碳的化合物。此类烃可以是具有约5至约10个碳原子的直链、支链或环状化合物。优选的烃具有5-7个碳原子。有代表性的本发明烃列于表1。
                             表1
  化学名称   化学式   CAS登录号
  2,2-二甲基丁烷   CH3CH2C(CH3)3   75-83-2
  2,3-二甲基丁烷   CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3   79-29-8
  2,3-二甲基戊烷   CH3CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3   565-59-3
  2-甲基己烷   CH3CH(CH3)CH2CH2CH2CH3   591-76-4
  3-甲基己烷   CH3CH2CH(CH3)CH2CH2CH3   589-34-4
  2-甲基戊烷   CH3CH(CH3)CH2CH2CH3   107-83-5
  3-乙基戊烷   CH3CH2CH(CH2CH3)CH2CH3   617-78-7
  3-甲基戊烷   CH3CH2CH(CH3)CH2CH3   96-14-0
  环己烷   cyclo-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-   110-82-7
  环戊烷   cyclo-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-   287-92-3
  正庚烷   CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3   142-82-5
  甲基环戊烷   cyclo-CH2CH(CH3)CH2CH2CH2-   96-37-7
  正戊烷   CH3CH2CH2CH2CH3   109-66-0
  正己烷   CH3CH2CH2CH2CH2CH3   110-54-3
表1中列举的化合物有市售或可通过本领域已知方法制备。
为混合物的本发明组合物可通过将需要量的各组分混合的任何常规方法制备。优选的方法为称取需要的组分量,然后将各组分在合适的容器中混合。如需要,可采用搅拌。
本发明组合物具有低或零臭氧消耗潜能和低全球变暖潜能。单独或为混合物的本发明烃的全球变暖潜能,将比目前使用的许多HFC制冷剂低。
本发明制冷剂或传热流体组合物包括:
2,2-二甲基丁烷;
2,3-二甲基丁烷;
2,3-二甲基戊烷;
2-甲基己烷;
3-甲基己烷;
2-甲基戊烷;
3-乙基戊烷;
3-甲基戊烷;
环己烷;
环戊烷;
正庚烷;
甲基环戊烷;
正戊烷;
正己烷;
或其组合。
本发明组合物还可包含约0.01%至约5%重量稳定剂、自由基清除剂或抗氧化剂。此类添加剂包括但不限于硝基甲烷、受阻酚、羟胺、硫醇、亚磷酸酯或内酯。可使用单一添加剂或组合物。
本发明组合物还可包含约0.01%至约5%重量水清除剂(干燥化合物)。此类水清除剂可包括原酸酯,例如原甲酸三甲酯、三乙酯或三丙酯。
本发明组合物还可包含紫外(UV)染料和任选增溶剂。通过允许人们在泄漏点或在制冷或空调装置附近,观察制冷剂或传热流体组合物中的染料荧光,UV染料是检测制冷剂和传热流体组合物泄漏的有效组分。人们可在紫外线下观察染料荧光。可能需要增溶剂增加此类UV染料在某些制冷剂和传热流体中的溶解性。
“紫外”染料表示在电磁光谱的紫外或“近”紫外区域吸收光的UV荧光组合物。在10纳米-750纳米范围内任何波长处发射射线的UV灯照明下,可检测到由UV荧光染料产生的荧光。因此,如果含这种UV荧光染料的制冷剂或传热流体在制冷或空调装置的给定点泄漏,则可在泄漏点检测到荧光。此类UV荧光染料包括但不限于萘二甲酰亚胺、苝、香豆素、蒽、phenanthracenes、呫吨、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光黄及其衍生物或组合。本发明增溶剂包括至少一种选自以下的化合物:烃、烃醚、聚氧化烯二醇醚、酰胺、腈、酮、含氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃。
本发明烃增溶剂包括烃,所述烃包括含16个或更少碳原子,并只有氢而没有其它官能团的直链、支链或环状烷烃或烯烃。有代表性的烃增溶剂包括丙烷、丙烯、环丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、辛烷、癸烷和十六烷。应注意,制冷剂和增溶剂可能不是相同的烃。
本发明烃醚增溶剂包括只含碳、氢和氧的醚,例如二甲醚(DME)。
本发明聚氧化烯二醇醚增溶剂由式R1[(OR2)xOR3]y代表,其中x为1-3的整数;y为1-4的整数;R1选自氢和具有1-6个碳原子和y个键合位点的脂族烃基;R2选自具有2-4个碳原子的脂族亚烃基;R3选自氢、具有1-6个碳原子的脂族烃基和脂环烃基;R1和R3中的至少一个选自所述烃基;其中所述聚氧化烯二醇醚的分子量为约100至约300原子质量单位。本文中使用的键合位点表示可得到的与其它基团形成共价键的基团位点。亚烃基表示二价烃基。
在本发明中,优选聚氧化烯二醇醚增溶剂由R1[(OR2)xOR3]y代表,其中优选x为1-2;优选y为1;优选R1和R3独立选自氢和具有1-4个碳原子的脂族烃基;优选R2选自具有2或3个碳原子,最优选3个碳原子的脂族亚烃基;优选聚氧化烯二醇醚的分子量为约100至约250原子质量单位,最优选约125至约250原子质量单位。具有1-6个碳原子的R1和R3烃基可以为直链、支链或环状。有代表性的R1和R3烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基和环己基。当本发明聚氧化烯二醇醚增溶剂上的游离羟基可能与某些压缩制冷装置的结构材料(例如Mylar)不相容时,优选R1和R3为具有1-4个碳原子,最优选1个碳原子的脂族烃基。具有2-4个碳原子的R2脂族亚烃基形成重复的氧化烯基团-(OR2)x-,该氧化烯基团-(OR2)x-包括氧化乙烯基、氧化丙烯基和氧化丁烯基。在一个聚氧化烯二醇醚增溶剂分子中,含氧化烯基的R2可以相同,或一个分子可含有不同R2氧化烯基。优选本发明聚氧化烯二醇醚增溶剂含至少一个氧化丙烯基。当R1为具有1-6个碳原子和y个键合位点的脂族烃基或脂环烃基时,该基团可为直链、支链或环状。具有两个键合位点的有代表性的R1脂族烃基包括例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环戊烯基和环己烯基。具有三或四个键合位点的有代表性的R1脂族烃基包括由以下多元醇通过除去它们的羟基衍生的残基:例如三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1,2,3-三羟基环己烷和1,3,5-三羟基环己烷。
有代表性的聚氧化烯二醇醚增溶剂包括但不限于:
CH3OCH2CH(CH3)O(H或CH3)(丙二醇甲醚(或二甲醚));
CH3O[CH2CH(CH3)O]2(H或CH3)(一缩二丙二醇甲醚(或二甲醚));
CH3O[CH2CH(CH3)O]3(H或CH3)(二缩三丙二醇甲醚(或二甲醚));
C2H5OCH2CH(CH3)O(H或C2H5)(丙二醇乙醚(或二乙醚));
C2H5O[CH2CH(CH3)O]2(H或C2H5)(一缩二丙二醇乙醚(或二乙醚));
C2H5O[CH2CH(CH3)O]3(H或C2H5)(二缩三丙二醇乙醚(或二乙醚));
C3H7OCH2CH(CH3)O(H或C3H7)(丙二醇正丙醚(或二正丙醚));
C3H7O[CH2CH(CH3)O]2(H或C3H7)(一缩二丙二醇正丙醚(或二正丙醚));
C3H7O[CH2CH(CH3)O]3(H或C3H7)(二缩三丙二醇正丙醚(或二正丙醚));
C4H9OCH2CH(CH3)OH(丙二醇正丁醚);
C4H9O[CH2CH(CH3)O]2(H或C4H9)(一缩二丙二醇正丁醚(或二正丁基醚));
C4H9O[CH2CH(CH3)O]3(H或C4H9)(二缩三丙二醇正丁基醚(或二正丁基醚));
(CH3)3COCH2CH(CH3)OH(丙二醇叔丁醚);
(CH3)3CO[CH2CH(CH3)O]2(H或(CH3)3)(一缩二丙二醇叔丁基醚(或二叔丁醚));
(CH3)3CO[CH2CH(CH3)O]3(H或(CH3)3)(二缩三丙二醇叔丁醚(或二叔丁醚));
C5H11OCH2CH(CH3)OH(丙二醇正戊醚);
C4H9OCH2CH(C2H5)OH(丁二醇正丁醚);
C4H9O[CH2CH(C2H5)O]2H(一缩二丁二醇正丁醚);
三羟甲基丙烷三正丁基醚(C2H5C(CH2O(CH2)3CH3)3)和
三羟甲基丙烷二正丁基醚(C2H5C(CH2OC(CH2)3CH3)2CH2OH)。
本发明酰胺增溶剂包括由式R1C(O)NR2R3和环-[R4C(O)N(R5)-]代表的那些酰胺,其中R1、R2、R3和R5独立选自具有1-12个碳原子的脂族烃基和脂环烃基;R4选自具有3-12个碳原子的脂族亚烃基;其中所述酰胺的分子量为约100至约300原子质量单位。优选所述酰胺的分子量为约160至约250原子质量单位。R1、R2、R3和R5可任选包括取代的烃基,即含选自卤素(例如氟、氯)和烷氧基(alkoxides)(例如甲氧基)的非烃取代基的基团。R1、R2、R3和R5可任选包括杂原子取代的烃基,即在另外由碳原子组成的基团链中含有原子氮(氮杂-)、氧(氧杂-)或硫(硫杂-)的基团。一般而言,在R1-3中每10个碳原子中可存在不超过三个非烃取代基和杂原子,优选不超过一个,任何此类非烃取代基和杂原子的存在必须考虑受前述分子量的限制。优选的酰胺增溶剂由碳、氢、氮和氧组成。有代表性的R1、R2、R3和R5脂族烃基和脂环烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其构型异构体。优选的酰胺增溶剂的实施方案是其中前述式环-[R4C(O)N(R5)-]中的R4可由亚烃基(CR6R7)n代表的那些酰胺,换言之,为其中适用前述分子量值的式环-[(CR6R7)nC(O)N(R5)-];n为3-5的整数;R5为含1-12个碳原子的饱和烃基;根据前文中提供的限定R1-3的规则,R6和R7独立选择(对于每个n)。在式:环-[(CR6R7)nC(O)N(R5)-]代表的内酰胺中,优选所有R6和R7为氢,或在n个亚甲基单元中含一个饱和烃基,R5为含3-12个碳原子的饱和烃基。例如,1-(饱和烃基)-5-甲基吡咯烷-2-酮。
有代表性的酰胺增溶剂包括但不限于:1-辛基吡咯烷-2-酮、1-癸基吡咯烷-2-酮、1-辛基-5-甲基吡咯烷-2-酮、1-丁基己内酰胺、1-环己基吡咯烷-2-酮、1-丁基-5-甲基哌啶-2-酮、1-戊基-5-甲基哌啶-2-酮、1-己基己内酰胺、1-己基-5-甲基吡咯烷-2-酮、5-甲基-1-戊基哌啶-2-酮、1,3-二甲基哌啶-2-酮、1-甲基己内酰胺、1-丁基-吡咯烷-2-酮、1,5-二甲基哌啶-2-酮、1-癸基-5-甲基吡咯烷-2-酮、1-十二烷基吡咯烷-2-酮、N,N-二丁基甲酰胺和N,N-二异丙基乙酰胺。
本发明酮增溶剂包括由式R1C(O)R2代表的酮,其中R1和R2独立选自具有1-12个碳原子的脂族烃基、脂环烃基和芳烃基,其中所述酮的分子量为约70至约300原子质量单位。优选所述酮中R1和R2独立选自具有1-9个碳原子的脂族烃基和脂环烃基。优选所述酮的分子量为约100至200原子质量单位。R1和R2可一起形成亚烃基,该亚烃基连接和形成5元、6元或7元环环酮,例如环戊酮、环己酮和环庚酮。R1和R2可任选包括取代的烃基,即含选自卤素(例如氟、氯)和烷氧基(例如甲氧基)的非烃取代基的基团。R1和R2可任选包括杂原子取代的烃基,即在另外由碳原子组成的基团链中含有原子氮(氮杂-)、氧(酮基-、氧杂-)或硫(硫杂-)的基团。一般而言,在R1和R2中,每10个碳原子中可存在不超过三个非烃取代基和杂原子,优选不超过一个,任何此类非烃取代基和杂原子的存在必须考虑受前述分子量的限制。在通式R1C(O)R2中的有代表性的R1和R2脂族烃基、脂环烃基和芳烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其构型异构体;和苯基、苄基、枯烯基、2,4,6-三甲苯基、甲苯基、二甲苯基和苯乙基。
有代表性的酮增溶剂包括但不限于:2-丁酮、2-戊酮、苯乙酮、丙基苯基酮、苯己酮、环己酮、环庚酮、2-庚酮、3-庚酮、5-甲基-2-己酮、2-辛酮、3-辛酮、二异丁基甲酮、4-乙基环己酮、2-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、4-癸酮、2-萘烷酮、2-十三烷酮、二己基甲酮和二环己基甲酮。
本发明腈增溶剂包括式R1CN代表的腈,其中R1选自具有5-12个碳原子的脂族烃基、脂环烃基或芳烃基,其中所述腈的分子量为约90至约200原子质量单位。优选所述腈稳定剂中的R1选自具有8-10个碳原子的脂族烃基和脂环烃基。优选所述腈稳定剂的分子量为约120至约140原子质量单位。R1可任选包括取代的烃基,即含选自卤素(例如氟、氯)和烷氧基(例如甲氧基)的非烃取代基的基团。R1可任选包括杂原子取代的烃基,即在另外由碳原子组成的基团链中含有原子氮(氮杂-)、氧(酮基-、氧杂-)或硫(硫杂-)的基团。一般而言,在R1中,每10个碳原子中可存在不超过三个非烃取代基和杂原子,优选不超过一个,任何此类非烃取代基和杂原子的存在必须考虑受前述分子量的限制。通式R1CN中的有代表性的R1脂族烃基、脂环烃基和芳烃基包括戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其构型异构体;以及苯基、苄基、枯烯基、2,4,6-三甲苯基、甲苯基、二甲苯基和苯乙基。有代表性的腈稳定剂包括但不限于:1-氰基戊烷、2,2-二甲基-4-氰基戊烷、1-氰基己烷、1-氰基庚烷、1-氰基辛烷、2-氰基辛烷、1-氰基壬烷、1-氰基癸烷、2-氰基癸烷、1-氰基十一烷和1-氰基十二烷。
本发明含氯烃增溶剂包括式RClx代表的含氯烃,其中x为1或2;R选自具有1-12个碳原子的脂族烃基和脂环烃基;其中所述含氯烃的分子量为约100至约200原子质量单位。优选所述含氯烃稳定剂的分子量为约120-150原子质量单位。通式RClx中有代表性的R脂族烃基和脂环烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其构型异构体。
有代表性的含氯烃增溶剂包括但不限于:3-(氯甲基)戊烷、3-氯-3-甲基戊烷、1-氯己烷、1,6-二氯己烷、1-氯庚烷、1-氯辛烷、1-氯壬烷、1-氯癸烷和1,1,1-三氯癸烷。
本发明酯增溶剂包括通式R1C(O)OR2代表的酯,其中R1和R2独立选自直链和环状、饱和和不饱和的烷基和芳基。优选的酯基本上由C、H和O元素组成,分子量为约80至约550原子质量单位。
有代表性的酯包括但不限于:(CH3)2CHCH2O(O)C(CH2)2-4(O)COCH2CH(CH3)2(二元酸二异丁基酯)、己酸乙酯、庚酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸正丙酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、苯甲酸乙氧基乙基酯、碳酸二丙酯、″Exxate 700″(市售乙酸C7烷基酯)、″Exxate 800″(市售乙酸C8烷基酯)、邻苯二甲酸二丁酯和乙酸叔丁酯。
本发明内酯增溶剂包括由结构[A]、[B]和[C]代表的内酯:
在6个原子的环(A)或优选5个原子的环(B)中,这些内酯含有官能团-C(O)O-,其中对于结构[A]和[B],R1-R8独立选自氢或直链、支链、环状、双环、饱和和不饱和烃基。每个R1-R8可与另一个R1-R8连接形成环。在结构[C]中,内酯可含有环外烷叉基,其中R1-R6独立选自氢或直链、支链、环状、双环、饱和和不饱和烃基。每个R1-R6可与另一个R1-R6连接形成环。内酯增溶剂的分子量为约80至约300原子质量单位,优选约80至约200原子质量单位。
有代表性的内酯增溶剂包括但不限于表2中列举的化合物。
表2
在40℃下,通常内酯增溶剂的运动粘度小于约7厘沲。例如,在40℃下,γ-十一烷酸内酯的运动粘度为5.4厘沲,顺式-(3-己基-5-甲基)二氢呋喃-2-酮的粘度为4.5厘沲。内酯增溶剂可有市售,或可按2004年8月3日提交的美国专利申请10/910,495中所述方法装备,该申请通过引用结合到本文中。
本发明芳基醚增溶剂包括式R1OR2代表的芳基醚,其中:R1选自具有6-12个碳原子的芳烃基;R2选自具有1-4个碳原子的脂族烃基;其中所述芳基醚的分子量为约100至约150原子质量单位。通式R1OR2中有代表性的R1芳基包括苯基、联苯基、枯烯基、2,4,6-三甲苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基和吡啶基。通式R1OR2中有代表性的R2脂族烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。有代表性的芳基醚增溶剂包括但不限于:甲基苯基醚(茴香醚)、1,3-二甲氧基苯、乙基苯基醚和丁基苯基醚。
本发明氟代醚增溶剂包括通式R1OCF2CF2H代表的那些氟代醚,其中R1选自具有约5至约15个碳原子的脂族烃基、脂环烃基和芳烃基,优选直链饱和伯烷基。有代表性的氟代醚增溶剂包括但不限于:C8H17OCF2CF2H和C6H13OCF2CF2H。应注意,如果制冷剂是氟代醚,则增溶剂可能不是相同的氟代醚。
氟代醚增溶剂还可包括衍生自氟代烯烃和多元醇的醚。氟代烯烃可为CF2=CXY型,其中X为氢、氯或氟,Y为氯、氟、CF3或ORf,其中Rf为CF3、C2F5或C3F7。有代表性的氟代烯烃为四氟乙烯、氯三氟乙烯、六氟丙烯和全氟甲基乙烯基醚。多元醇可以为直链或支链。直链多元醇可为HOCH2(CHOH)x(CRR′)yCH2OH型,其中R和R′为氢或CH3或C2H5,其中x为0-4的整数,y为0-4的整数。支链多元醇可为C(OH)t(R)u(CH2OH)v[(CH2)mCH2OH]w型,其中R可为氢、CH3或C2H5,m可以为0-3的整数,t和u可为0或1,v和w为0-4的整数,并且其中t+u+v+w=4。有代表性的多元醇为三羟甲基丙烷、季戊四醇、丁二醇和乙二醇。
本发明1,1,1-三氟烷烃增溶剂包括通式CF3R1代表的1,1,1-三氟烷烃,其中R1选自具有约5至约15个碳原子的脂族烃基和脂环烃基,优选直链饱和伯烷基。有代表性的1,1,1-三氟烷烃增溶剂包括但不限于:1,1,1-三氟己烷和1,1,1-三氟十二烷。
本发明增溶剂可以单一化合物或为多于一种增溶剂的混合物存在。增溶剂的混合物可含有同一类化合物的两种增溶剂,例如两种内酯;或两种不同种类化合物,例如内酯和聚氧化烯二醇醚的两种增溶剂。
在含制冷剂和UV荧光染料,或含传热流体和UV荧光染料的本发明组合物中,UV染料占组合物约0.001%至约1.0%重量,优选约0.005%至约0.5%重量,最优选0.01%至约0.25%重量。
UV荧光染料在制冷剂和传热流体中的溶解性可能差。因此,将这些染料引入制冷或空调装置的方法一直笨拙、昂贵和费时。美国专利号RE 36,951描述一种方法,该方法利用可插入制冷或空调装置组件中的染料粉末、固体颗粒或染料浆。当制冷剂和润滑剂在装置中循环时,染料溶解或分散并被带至整个装置中。在文献中描述了将染料引入制冷或空调装置的许多其他方法。
理想的是,UV荧光染料可溶于制冷剂本身,从而不需要任何特殊的引入制冷或空调装置的方法。本发明涉及含UV荧光染料的组合物,可将它引入制冷剂系统中。甚至在低温下,本发明组合物可允许含染料的制冷剂和传热流体储存和运输,同时保持染料的溶液状态。
在含制冷剂、UV荧光染料和增溶剂,或含传热流体、UV荧光染料和增溶剂的本发明组合物中,在制冷剂或传热流体中的增溶剂占总组合物约1%至约50%重量,优选约2%至约25%重量,最优选约5%至约15%重量。在本发明组合物中,在制冷剂或传热流体中的UV荧光染料的浓度为约0.001%至约1.0%重量,优选0.005%至约0.5%重量,最优选0.01%至约0.25%重量。
如果需要,可任选向本发明的组合物中加入常用的制冷或空调系统添加剂,以增强性能和系统稳定性。这些添加剂为制冷和空调领域已知的,包括但不限于抗磨添加剂、极压润滑剂、缓蚀剂和氧化抑制剂、金属表面去活化剂、自由基清除剂和泡沫控制剂。通常,相对于整个组合物,这些添加剂以少量存在于本发明的组合物中。每种添加剂可使用的通常含量小于约0.1%重量至多达约3%重量。基于各系统的需求选择这些添加剂。这些添加剂包括EP(极压)润滑性添加剂的磷酸三芳基酯族化合物,例如丁基化的磷酸三苯酯(BTPP)或其他烷基化的磷酸三芳基酯,例如Syn-0-Ad 8478(得自AkzoChemicals)、磷酸三甲苯酯和相关化合物。此外,二烷基二硫代磷酸金属盐(例如二烷基二硫代磷酸锌(或ZDDP)、Lubrizol 1375和该家族的其他化合物可用于本发明的组合物。其他抗磨添加剂包括天然产物油和不对称多羟基润滑添加剂,例如Synergol TMS(IntemationalLubricants)。同样,可使用稳定剂例如抗氧化剂、自由基清除剂和水清除剂。此类化合物可包括但不限于丁基化的羟基甲苯(BHT)和环氧化物。
增溶剂例如酮会有令人讨厌的气味,可通过加入气味掩蔽剂或香料进行掩蔽。气味掩蔽剂或香料的典型实例可包括Evergreen、FreshLemon(清新柠檬)、Cherry(樱桃)、Cinnamon(肉桂)、Peppermint(薄荷)、Floral(花香)或Orange Peel(橙皮)(均市售可得)以及d-柠檬烯和蒎烯。这种气味掩蔽剂可用的含量占气味掩蔽剂和增溶剂总重量的约0.001%至多达约15%重量。
本发明还涉及在制冷或空调装置中使用所述制冷剂或传热流体组合物的方法,所述组合物还包含紫外荧光染料和任选的增溶剂。所述方法包括向制冷或空调装置中引入制冷剂或传热流体组合物。这可通过以下方法完成:在增溶剂存在下,将UV荧光染料溶解于制冷剂或传热流体组合物中,随后将这种组合引入装置。或者,这可通过以下方法完成:将增溶剂和UV荧光染料混合,随后将所述组合引入包含制冷剂和/或传热流体的制冷或空调装置。所得到的组合物可用于制冷或空调装置。
本发明还涉及使用包含紫外荧光染料的制冷剂或传热流体组合物来检测泄漏的方法。在组合物中存在染料可检测制冷或空调装置中制冷剂的泄漏。检测泄漏有助于提出、解决或防止装置或系统低效率操作或设备故障。检测泄漏还有助于在装置操作中使用的化学品不外泄。
所述方法包括向制冷和空调装置提供包含制冷剂和紫外荧光染料,或包含本文所述传热流体和紫外荧光染料以及任选的本文所述增溶剂的组合物,并使用合适的工具来检测包含UV荧光染料的制冷剂。检测染料的合适工具包括但不限于紫外灯,通常称为“黑光(blacklight)”或“蓝光(blue light)”。这种紫外灯,购自专门设计用于该目的的多种来源。一旦将包含紫外荧光染料的组合物引入制冷或空调装置,并使其循环通过系统,则在所述装置上使所述紫外灯发光可发现泄漏,并在任何泄漏点附近观察到染料的荧光。
本发明还涉及使用本发明的组合物制冷或制热的方法,所述方法包括通过在待冷却体附近蒸发所述组合物制冷,随后冷凝所述组合物;或通过在待加热体附近冷凝所述组合物制热,随后蒸发所述组合物。当本发明的组合物包含含有紫外荧光染料和/或增溶剂的制冷或传热流体组合物时,蒸发所述组合物的制冷剂或传热流体组分,随后冷凝,制冷或冷凝,随后蒸发,制热。
机械制冷主要为热力学应用,其中冷却介质例如制冷剂经过循环,以便它可回收再使用。通常使用的循环包括蒸汽压缩、吸收、蒸汽喷射或蒸汽喷射器和空气。
蒸汽压缩制冷系统包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀装置。蒸汽压缩循环在多级中重复使用制冷剂,在一步中产生冷却效果并在不同的步骤中产生加热效果。所述循环可简单地描述如下。液体制冷剂通过膨胀装置进入蒸发器,随后液体制冷剂在蒸发器中低温沸腾,形成气体,制冷。低压气体进入压缩机,气体在此被压缩,以提高其压力和温度。随后较高压(压缩后的)气态制冷剂进入冷凝器,制冷剂在此被冷凝,并向环境中放热。制冷剂返回膨胀装置,通过膨胀装置,液体从冷凝器中的较高压力水平膨胀至蒸发器的低压水平,因此重复该循环。
本发明还涉及制冷方法,所述方法包括在待冷却体附近蒸发本发明的组合物,随后冷凝所述组合物。
本发明还涉及制热方法,所述方法包括在待加热体附近冷凝本发明的组合物,随后蒸发所述组合物。
有各种类型的压缩机可用于制冷应用。根据压缩流体的机械方法,压缩机通常可分类为往复式、旋转式、喷气式、离心式、涡杆式、螺旋式或轴流式,或者根据机械元件如何作用于待压缩的流体,可分类为容积式(例如往复式、涡杆式或螺旋式)或动态式(例如离心式或喷气式)压缩机。
容积式或动态式压缩机可用于本发明的方法。离心型压缩机为本发明制冷剂组合物优选的设备。
离心式压缩机使用旋转元件沿径向加速制冷剂,通常在箱壳中装有叶轮和扩散器。离心式压缩机通常将流体吸入叶轮风眼,或循环叶轮的中心入口,随后沿径向加速甩出去。叶轮中静态压力有一定程度的上升,但大部分压力上升发生在箱壳的扩散器部分,在此将速度转换为静态压力。每一个叶轮-扩散器装置为一级压缩机。根据最终所需的压力和待处理制冷剂的体积,离心式压缩机可具有1-12或更多级。
压缩机的压力比或压缩比为绝对排出压力与绝对入口压力的比率。离心式压缩机输送的压力在较宽范围的容量内几乎恒定。
容积式压缩机将蒸汽吸进室,随后该室体积减小,以压缩蒸汽。压缩后,通过进一步将室的体积降低至零或接近零,进一步压缩室内的蒸汽。容积式压缩机可累积压力,仅受限于容积效率和受压零件的强度。
与容积式压缩机不同,离心式压缩机完全靠高速叶轮的离心力将蒸汽压缩通过叶轮。没有排量式压缩,因而被称为动态压缩。
离心式压缩机产生的压力取决于叶轮的尖端速度。尖端速度为叶轮在其尖端测得的速度,与叶轮的直径及其每分钟的转数有关。离心式压缩机的容量由通过叶轮行程的尺寸决定。这使得与容量相比,压缩机的尺寸更取决于所需的压力。
由于高速操作,离心式压缩机基本为大体积的低压机器。离心式压缩机最好与低压制冷剂一起使用,例如三氯氟甲烷(CFC-11)或1,2,2-三氯三氟乙烷(CFC-113)。
大离心式压缩机通常以3000-7000转/分钟(rpm)运行。设计小涡轮离心式压缩机用于约40,000至约70,000(rpm)的高速运行,且小叶轮尺寸通常小于0.15米(约6英寸)。
多级叶轮可用于离心式压缩机,以提高压缩机效率,从而需要较少能量。对于两级系统,在操作中,第一级叶轮的排出物进入第二叶轮的吸气入口。可使用单轴运行两个叶轮。每一级可使压缩比增至约4∶1;也就是说,绝对排出压力可为绝对吸入压力的四倍。两级离心式压缩机系统的几个实例,特别是对于汽车应用,见述于美国专利5,065,990和美国专利5,363,674,二者通过引用结合到本文中来。
适用于使用离心式压缩机的制冷或空调系统的本发明组合物,包含至少一种以下的化合物:
2,2-二甲基丁烷;
2,3-二甲基丁烷;
2,3-二甲基戊烷;
2-甲基己烷;
3-甲基己烷;
2-甲基戊烷;
3-乙基戊烷;
3-甲基戊烷;
环己烷;
环戊烷;
正庚烷;
甲基环戊烷;
正戊烷;和
正己烷。
以上所列这些组合物还适用于多级离心式压缩机,优选两级离心式压缩机装置。
本发明的组合物可用于固定空调、热泵或移动空调和制冷系统。固定空调和热泵应用包括窗式、无风管式、风管式、末端整体式、冷冻器和包括屋顶整装式的商业应用。制冷应用包括家庭或住宅电冰箱和冷冻机、制冰机、独立式冷冻器和冷冻机、步入式冷冻器和冷冻机以及运输制冷系统。
本发明的组合物还可用于使用管翅式热交换器、微通道热交换器和垂直或水平单程管型或板型热交换器的空调、加热和制冷系统。
常规的微通道热交换器对于本发明的低压制冷剂组合物可能是不理想的。低操作压力和密度导致流速高,且所有组分的摩擦损失高。在这些情况下,可改进蒸发器的设计。可使用单板/单程热交换器排列,而不用串联(关于制冷剂的路径)连接的数个微通道板。因此,对于本发明的低压制冷剂,优选的热交换器为单板/单程热交换器。
除两级或其它多级离心式压缩机装置外,以下本发明组合物还适用于使用单板/单程热交换器的制冷或空调装置:
2,2-二甲基丁烷;
2,3-二甲基丁烷;
2,3-二甲基戊烷;
2-甲基己烷;
3-甲基己烷;
2-甲基戊烷;
3-乙基戊烷;
3-甲基戊烷;
环己烷;
环戊烷;
正庚烷;
甲基环戊烷;
正戊烷;
正己烷;及其组合。
本发明的组合物特别可用于小涡轮离心式压缩机(微型离心式压缩机),此类压缩机可用于汽车和窗式空调、热泵或运输制冷以及其他应用。这些高效微型离心式压缩机可通过电动机驱动,因此可独立于发动机的速度运行。恒定的压缩机速度使得系统在所有的发动机速度下提供相对恒定的冷却容量。与常规的R-134a汽车空调系统相比,这为尤其在较高发动机速度下运转提供了提高效率的机会。当考虑常规系统在高驱动速度下循环操作时,这些低压系统的优势变得更大。
或者,不使用电能,微型离心式压缩机可通过发动机排气驱动涡轮,或带有成比例皮带传动机构的成比例齿轮传动组件提供动力。目前汽车设计中可用的电能为约14伏,但是新型微型离心式压缩机需要的电能为约50伏。因此,使用替代能源是有利的。通过发动机排气驱动涡轮提供动力的制冷或空调装置详述于2005年3月4日提交的美国临时专利申请号60/658,915,该专利申请通过引用结合到本文中。通过成比例的齿轮传动组件提供动力的制冷或空调装置详述于2005年3月21日提交的美国临时专利申请号60/663924,该专利申请通过引用结合到本文中。
本发明还涉及一种制冷方法,所述方法包括在通过发动机排气驱动涡轮提供动力的微型离心式压缩机中,压缩本发明的组合物;冷凝所述组合物;随后在待冷却体附近蒸发所述组合物。
本发明还涉及一种制冷方法,所述方法包括在通过带有成比例皮带传动机构的成比例齿轮传动组件提供动力的微型离心式压缩机中,压缩本发明的组合物;冷凝所述组合物;随后在待冷却体附近蒸发所述组合物。
本发明的某些低压制冷剂流体,可适合作为现有离心设备中CFC-113的简易替代物。
本发明还涉及一种替代现有制冷装置或空调装置中CFC-113的方法,所述方法包括提供本发明的组合物作为替代物。
本发明还涉及将热量从热源传递至散热源的方法,其中本发明组合物用作传热流体。所述热传递方法包括将本发明组合物从热源传送至散热源。
通过辐射、传导或对流,用传热流体将热量从一个空间、位置、目标或物体传递、迁移或移动至不同的空间、位置、目标或物体。可通过提供从远距离制冷(或加热)系统传递冷(或热)的方式,使传热流体用作第二冷却剂。在某些系统中,传热流体可在整个传递过程中保持恒定状态(即不蒸发或冷凝)。或者,蒸发冷却过程也可利用传热流体。
热源可定义为希望从该处传递、迁移或移动热量的任何空间、位置、目标或物体。热源的实例可为需要制冷或冷却的空间(敞开或密闭),例如超市中的电冰箱或冷冻机,需要空调的建筑空间或需要空调的汽车乘客室。散热源可定义为能吸收热量的任何空间、位置、目标或物体。蒸汽压缩制冷系统为这种散热源的一个实例。
                       实施例
                       实施例1
                   产生压力的尖端速度
可通过为使用离心式压缩机的制冷设备设立某些基本关系,来估计尖端速度。在理想的情况下,叶轮赋予气体的扭矩定义如下:
T=m*(v2*r2-v1*r1)    方程式1
其中
T=扭矩,N-m
m=质量流速,kg/s
v2=离开叶轮制冷剂的切向速度(尖端速度),m/s
r2=叶轮出口半径,m
v1=进入叶轮制冷剂的切向速度,m/s
r1=叶轮入口半径,m
假定制冷剂以基本轴线方向进入叶轮,切向组分的速度v1=0,因此
T=m*V2*r2    方程式2
轴上所需的功率为扭矩和旋转速度的乘积。
P=T*ω    方程式3
其中
P=功率,W
ω=角速度,弧度/s
因此,
P=T*w=m*v2*r2*ω    方程式4
在制冷剂流速低时,叶轮尖端速度与制冷剂的切向速度基本相同;因此
r2*w=v2    方程式5
P=m*v2*v2    方程式6
理想功率的另一种表达为质量流速和压缩等熵功的乘积,
P=m*Hi*(1000J/kJ)    方程式7
其中
Hi=蒸发条件下制冷剂饱和蒸汽与饱和冷凝条件下制冷剂饱和蒸汽的焓差,kJ/kg。
结合方程式6和7,得出
v2*v2=1000*Hi    方程式8
虽然方程式8基于某些基本的假设,但可很好地估计叶轮的尖端速度,提供了一种重要的方法来比较制冷剂的尖端速度。
下表说明计算得出的1,2,2-三氯三氟乙烷(CFC-113)和本发明3-乙基戊烷的理论尖端速度。假定该比较的条件是:
蒸发器温度                          40.0(4.4℃)
冷凝器温度                          110.0(43.3℃)
液体过冷温度                        10.0(5.5℃)
返回气体温度                        75.0(23.8℃)
压缩机效率                          70%
以下为小型涡轮离心式压缩机运行的典型条件。
                                       表2
  成分   HiBtu/lb   Hi*0.7Btu/lb   Hi*0.7KJ/Kg   V2m/s   V2相对于CFC-113
  CFC-113   10.92   7.6   17.8   133.3   na
  3-乙基戊烷   14.54   10.2   23.7   153.9   115%
                      实施例2
                      性能数据
通过列出蒸发器和冷凝器压力、压缩机排出温度、COP(能效)和容量(Cap),下表显示与CFC-113对比的各种制冷剂的性能。数据根据以下条件。
蒸发器温度                40.0(4.4℃)
冷凝器温度                110.0(43.3℃)
过冷温度                  10.0(5.5℃)
返回气体温度              75.0(23.8℃)
压缩机效率为              70%
                                                            表3
  化合物   蒸发器压力(Psia)   蒸发器压力(kPa)   冷凝器压力(Psia)   冷凝器压力(kPa)   压缩机排出温度()   压缩机排出温度(℃)   COP   容量(Btu/min)   容量(kW)
  CFC-113   2.7   19   12.8   88   156.3   69.1   4.18   14.8   0.26
  2,2-二甲基丁烷   2.7   18   11.8   81   137.8   58.8   4.07   15.4   0.27
  2,3-二甲基丁烷   1.9   13   8.9   62   138.3   59.1   4.08   11.4   0.20
  2,3-二甲基戊烷   0.5   3   3.0   21   141.8   61.0   4.15   3.6   0.06
  2-甲基丁烷   6.0   41   23.9   165   146.3   63.5   4.11   32.6   0.57
  2-甲基己烷   0.5   3   2.9   20   142.3   61.3   4.15   3.4   0.06
  2-甲基戊烷   1.7   11   8.2   57   143.7   62.1   4.14   10.5   0.18
  3-乙基戊烷   0.4   3   2.6   18   143.1   61.7   4.16   3.0   0.05
  3-甲基己烷   0.4   3   2.7   19   142.8   61.6   4.15   3.2   0.06
  3-甲基戊烷   1.5   10   7.4   51   144.4   62.4   4.15   9.5   0.17
  环己烷   0.7   5   4.1   28   151.2   66.2   4.23   5.1   0.09
  环戊烷   2.6   18   11.8   82   155.7   68.7   4.24   16.1   0.28
  正庚烷   0.3   2   2.1   14   144.8   62.7   4.17   2.4   0.04
  正己烷   1.1   8   6.1   42   146.2   63.4   4.16   7.6   0.13
  甲基环戊烷   1.1   7   5.6   38   149.3   65.2   4.21   7.1   0.12
  正戊烷   4.4   30   18.7   129   152.6   67.0   4.17   25.5   0.45
数据表明本发明组合物具有与CFC-113相似的蒸发器和冷凝器压力。某些组合物的容量或能效比CFC-113高。

Claims (21)

1.一种制冷剂或传热流体组合物,所述组合物包含至少一种选自以下的烃:
2,2-二甲基丁烷;
2,3-二甲基丁烷;
2,3-二甲基戊烷;
2-甲基己烷;
3-甲基己烷;
2-甲基戊烷;
3-乙基戊烷;
3-甲基戊烷;
环己烷;
环戊烷;
正庚烷;
甲基环戊烷;
正戊烷;和
正己烷。
2.一种适用于制冷或空调装置的制冷剂或传热流体组合物,其中所述制冷或空调装置使用:(i)离心式压缩机,或(ii)多级离心式压缩机或(iii)单板/单程热交换器,所述组合物包含至少一种选自以下的烃:
2,2-二甲基丁烷;
2,3-二甲基丁烷;
2,3-二甲基戊烷;
2-甲基己烷;
3-甲基己烷;
2-甲基戊烷;
3-乙基戊烷;
3-甲基戊烷;
环己烷;
环戊烷;
正庚烷;
甲基环戊烷;
正戊烷;和
正己烷。
3.一种制冷的方法,所述方法包括将权利要求1或2的组合物在待冷却体附近蒸发,然后将所述组合物冷凝。
4.一种制热的方法,所述方法包括将权利要求1或2的组合物在待加热体附近冷凝,然后将所述组合物蒸发。
5.一种使用权利要求1或2的组合物进行热传递的方法,所述方法包括将所述组合物从热源传送至散热源。
6.权利要求1的组合物,所述组合物还包含选自以下的至少一种紫外荧光染料:萘二甲酰亚胺、苝、香豆素、蒽、phenanthracenes、呫吨、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光黄及其衍生物。
7.权利要求6的组合物,所述组合物还包含选自以下的至少一种增溶剂:烃、二甲醚、聚氧化烯二醇醚、酰胺、酮、腈、含氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃;其中所述制冷剂和增溶剂可能不是相同化合物。
8.权利要求7的组合物,其中所述增溶剂选自:
a)由式R1[(OR2)xOR3]y代表的聚氧化烯二醇醚,其中:x为1-3的整数;y为1-4的整数;R1选自氢、具有1-6个碳原子和y个键合位点的脂族烃基;R2选自具有2-4个碳原子的脂族亚烃基;R3选自氢、具有1-6个碳原子的脂族烃基和脂环烃基;R1和R3中的至少一个选自所述烃基;其中所述聚氧化烯二醇醚的分子量为约100至约300原子质量单位;
b)由式R1CONR2R3和环-[R4CON(R5)-]代表的酰胺,其中R1、R2、R3和R5独立选自具有1-12个碳原子的脂族烃基和脂环烃基,以及至多一个具有6-12个碳原子的芳基;R4选自具有3-12个碳原子的脂族亚烃基;其中所述酰胺的分子量为约100至约300原子质量单位;
c)由式R1COR2代表的酮,其中R1和R2独立选自具有1-12个碳原子的脂族烃基、脂环烃基和芳烃基,其中所述酮的分子量为约70至约300原子质量单位;
d)由式R1CN代表的腈,其中R1选自具有5-12个碳原子的脂族烃基、脂环烃基或芳烃基,其中所述腈的分子量为约90至约200原子质量单位;
e)式RClx代表的含氯烃,其中:x选自1或2的整数;R选自具有1-12个碳原子的脂族烃基和脂环烃基;其中所述含氯烃的分子量为约100至约200原子质量单位;
f)由式R1OR2代表的芳基醚,其中:R1选自具有6-12个碳原子的芳烃基;R2选自具有1-4个碳原子的脂族烃基;其中所述芳基醚的分子量为约100至约150原子质量单位;
g)由式CF3R1代表的1,1,1-三氟烷烃,其中R1选自具有约5至约15个碳原子的脂族烃基和脂环烃基;
h)由式R1OCF2CF2H代表的氟代醚,其中R1选自具有约5至约15个碳原子的脂族烃基和脂环烃基;或其中所述氟代醚衍生自氟代烯烃和多元醇,其中所述氟代烯烃为CF2=CXY型,其中X为氢、氯或氟,且Y为氯、氟、CF3或ORf,其中Rf为CF3、C2F5或C3F7;且所述多元醇是直链或支链,其中所述直链多元醇为HOCH2(CHOH)x(CRR′)yCH2OH型,其中R和R′为氢、CH3或C2H5,x为0-4的整数,y为0-3的整数,且z为0或1,且所述支链多元醇为C(OH)t(R)u(CH2OH)v[(CH2)mCH2OH]w型,其中R可为氢、CH3或C2H5,m为0-3的整数,t和u为0或1,v和w为0-4的整数,并且其中t+u+v+w=4;
i)由结构[B]、[C]和[D]代表的内酯:
Figure A2005800213990005C1
其中R1-R8独立选自氢、直链、支链、环状、双环、饱和和不饱和烃基;且分子量为约100至约300原子质量单位;和
j)通式R1CO2R2代表的酯,其中R1和R2独立选自直链和环状、饱和和不饱和的烷基和芳基;其中所述酯的分子量为约80至约550原子质量单位。
9.一种将紫外荧光染料引入压缩制冷或空调装置中的方法,所述方法包括在增溶剂的存在下,将所述紫外荧光染料溶于权利要求1或2的组合物中,并将该组合引入所述压缩制冷或空调装置中。
10.一种使紫外荧光染料在权利要求1或2的组合物中增溶的方法,所述方法包括在增溶剂的存在下,使所述紫外荧光染料与所述组合物接触。
11.一种检测泄漏的方法,所述方法包括在压缩制冷或空调装置中使用权利要求6的组合物,提供所述装置,并为在所述装置附近检测所述组合物提供合适的工具。
12.一种制冷的方法,所述方法包括:在待冷却体附近将权利要求6的组合物中制冷剂或传热流体组分蒸发,然后将所述制冷剂或传热流体组分冷凝。
13.一种制热的方法,所述方法包括:在待加热体附近将权利要求6的组合物中制冷剂或传热流体组分冷凝,然后将所述制冷剂或传热流体组分蒸发。
14.权利要求1或6的组合物,所述组合物还包含稳定剂、水清除剂或气味掩蔽剂。
15.权利要求14的组合物,其中所述稳定剂选自硝基甲烷、受阻酚、羟胺、硫醇、亚磷酸酯或内酯。
16.一种使用权利要求1或2的组合物的方法,所述方法包括在采用多级离心式压缩机的制冷或空调装置中制热或制冷。
17.权利要求16的方法,其中所述多级离心式压缩机是两级离心式压缩机。
18.权利要求14的组合物,其中所述水清除剂是原酸酯。
19.一种制冷的方法,所述方法包括在微型离心式压缩机中将权利要求1或2的组合物压缩,该微型离心式压缩机由发动机排气驱动的涡轮提供动力;将所述组合物冷凝;然后,将所述组合物在待冷却体附近蒸发。
20.一种制冷的方法,所述方法包括在微型离心式压缩机中将权利要求1或2的组合物压缩,该微型离心式压缩机由带有成比例皮带传动机构的成比例齿轮传动组件提供动力;将所述组合物冷凝;然后,将所述组合物在待冷却体附近蒸发。
21.一种在现有制冷装置或空调装置中替代CFC-113的方法,所述方法包括提供权利要求1的组合物作为替代物。
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