CN1973020A - 含沥青质的烃的改进的稳定性 - Google Patents

Abstract

可采用镁的高碱性化合物，例如镁的高碱性羧酸盐，稳定重质燃料油或残渣燃料油。令人惊奇地发现，与在施加羧酸盐到储存之后的燃料油中可能实现的效果相比，添加镁的高碱性化合物到在热裂化之后不久的残渣燃料油中得到好得多的结果。此外，在一个非限制性实施方案中，含有至少约21％镁的化合物，与含18wt％或更少的镁相比，也得到好得多的结果。镁的高碱性化合物也可添加到焦化装置进料中以减少炼焦炉的结垢。用本发明方法处理会减少沥青质的沉降物和淤渣。

Description

含沥青质的烃的改进的稳定性

发明领域

本发明涉及稳定含沥青质的烃物流的方法与组合物，和在一个实施方案中，更特别地，涉及使用容易获得的材料，稳定残渣燃料油和焦化装置进料的方法与组合物。

发明背景

由热裂化残油获得的重质燃料油的稳定性是公知的问题且是重要的经济门类。残渣燃料油主要由油相组成，其组成几乎完全涉及它从中来源的原油。被称为沥青质的相对大的烃分子分散在这一油相中。彼此相互吸引是沥青质的性质，且原油类型和热裂化制造工艺二者是导致这一倾向以及沥青质的尺寸和浓度的结果。各种热裂化的残渣燃料油的组成因此可在宽范围内变化。

残渣燃料油的稳定性可定义为在储存和处理过程中其抗含碳淤渣形成的能力。在其中使用燃料油给发动机提供功率的体系中，在残渣燃料油内淤渣的形成效果可导致离心机堵塞、过滤器阻塞、加热器结垢，以及最终发动机熄火和破坏。然而，随着时间流逝在储存罐底部内简单形成沉降物引起问题，这是因为这些淤渣层难以除去。这些沉降物是由于不稳定、高分子量多核芳族沥青质的聚集导致的。

试图稳定热裂化燃料油的常规方法是将它们与贵重的炼油厂原料共混或者添加任何一种不同的化学品到在罐中储存的燃料油内。然而，这些技术的缺点是对于每一特定的燃料油来说必须按规格定制。此外，燃料油与其它炼油厂的沥青稀释油(cutter stock)的共混要求从流体催化裂化车间获得芳族重质高沸点馏分。若得不到这一物流，则共混不稳定裂化燃料与大气或真空瓦斯油的任何尝试将导致沥青质的去稳定。在储罐内添加化学品还要求良好的混合，这几乎得不到。

类似的稳定性问题影响减粘裂化和延迟焦化工艺，以及其中在加工之前原料在升高的温度下储存的潜在的任何塔底油料改质工艺。尽管延迟焦化此处用作特定的实施方案，但由于延迟焦化装置是其中常常出现问题的单元，因此要理解，该问题在其中原料预热和换热器经历结垢的任何操作中存在。

延迟焦化是一种塔底油料改质工艺。它包括使用管式炉，升高进料温度到约950_(510℃)，然后将炽热物流转移到焦炭鼓中。焦炭鼓充当油的停留室，以提供时间发生裂化。裂化产物是在焦炭鼓中形成的焦炭(高度富碳的聚合物)，和通过分馏离开焦炭鼓的物流而除去的一定含量的裂化馏出液(汽油和瓦斯油沸程)。这一工艺的常见问题是在管式炉内形成结垢(形成焦炭)。

认为延迟炼焦炉结垢来自于至少两种机理。第一种涉及烃的热解，接着聚合和脱氢，从而留下几乎纯的碳结构(通常称为焦炭)。第二种机理涉及已经存在于进料内的沥青质聚合物的去稳定。这些沥青质以胶态分散体形式存在于进料内，且另一组高沸点烃、树脂充当分散剂。进料暴露于其下的任何数种变化可干扰这一胶态，且沥青质沉淀在炉管上。这些沥青质进一步脱氢并导致焦炭状残渣，这非常类似于衍生于前一机理的情况。

供料到炼焦单元的进料典型地由原油蒸馏装置真空塔残渣或者塔底油料(VTB)组成。在大多数焦化装置单元中，VTB作为焦化装置进料部分地直接导引，同时一部分被导引到中间储库(storage)。该储库以缓冲器形式存在，以允许上游的原油蒸馏装置继续产生VTB，甚至当焦化装置单元暂时停工进行炉管除焦时。这一除焦周期性需要除去由以上所述的两种机理形成的焦炭。这一冶金炼焦或结垢的主要经济影响包括损失生产率的代价和潜在地较短的炉管寿命。

因此仍需要发现一种比目前的技术更有效的稳定热裂化燃料油和焦化装置进料的方法和/或组合物。

发明概述

因此，本发明的目的是提供改进热裂化残渣燃料油稳定性的化学组合物。

本发明另一目的是提供处理热裂化残渣燃料油的方法，该方法改进所述热裂化残渣燃料油的稳定性。

本发明的额外的目的是提供具有改进的稳定性的燃料油。

在实施本发明的这些和其它目的的过程中，一种形式提供稳定含沥青质的烃物流的方法，该方法涉及加热含沥青质的烃物流；和将镁的高碱性化合物添加到该烃物流中。镁的高碱性化合物可以是镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐或其混合物。以有效地改进烃物流稳定性的用量添加镁的高碱性化合物。在添加之后对烃物流进行加热。

在另一非限制性实施方案中，进一步提供抑制炼焦炉结垢的方法，该方法包括加热含沥青质的焦炭鼓进料，然后将镁的高碱性化合物添加到该焦炭鼓进料中。镁的高碱性化合物可以是镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐或其混合物。然后在升高的温度下储存该焦炭鼓进料。

另外提供稳定重质燃料油的方法，该方法涉及热裂化残油以提供重质燃料油；和将镁的高碱性化合物以有效地改进燃料油稳定性的用量添加到该热裂化的重质烃物流中，所述镁的高碱性化合物可以是镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐和/或镁的高碱性酚盐，其中就在热裂化之后充足地进行添加以改进稳定性。在本发明的一个非限制性的实施方案中，在约2小时或更少的时间内，在热裂化的燃料油中添加镁的高碱性羧酸盐。在本发明的另一非限制性的实施方案中，在约40小时或更少的时间内，在热裂化的燃料油中添加镁的高碱性羧酸盐。

在本发明的另一非限制性形式中，另外提供稳定的重质燃料油，它包括热裂化的残油。稳定的燃料油还包括有效地改进燃料油稳定性用量的镁的高碱性化合物。就在热裂化之后不久将镁的高碱性化合物充足地添加到热裂化的残油内，产生残油，以改进稳定性。镁的高碱性化合物可以是镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐和/或镁的高碱性酚盐。

发明详述

本发明涉及相对来说就在通过热裂化生产重质燃料油之后不久，若需要共混，则在其储存和/或共混之前，添加高碱性的镁化合物。特别地，本发明涉及减粘裂化焦油的处理。根据本发明的一个实施方案，若在焦油的储存和共混之前，将它们施加到减粘裂化焦油中，则应用这些化合物有效得多。特别地，较早应用这些化合物辅助防止或降低老化的困难，从而导致比在其发生之后尝试消除老化和稳定性问题远远好得多的结果。

在本发明的一个非限制性实施方案中，通过处理来自分馏热裂化的大气或者真空残渣的重质燃料油，从而操作该方法。“重质”是指沸程高于350℃，密度范围为0.9-1kg/m³，和在50℃下粘度范围为200-500厘沲(2-5cm²/s)。这些性能是仅仅作为非限制性实施例报道的平均值；应当清楚，这些参数不是本发明应用于其上的所有热裂化残渣的综合。生产燃料油的确切方法及其特征对于本发明的方法来说不是关键的。通过热裂化残油生产重质燃料油是工业上公知的方法。在本发明的上下文中，要理解，术语“重质燃料油”包括，但不一定限于，减粘裂化焦油(或减粘焦油(vistar))、热裂化残渣(残渣燃料油)、燃气涡轮燃料和类似物。

合适的高碱性镁化合物包括，但不一定限于，镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐和/或镁的高碱性酚盐和类似物。在一个非限制性实施方案中，可使用镁的高碱性羧酸盐。特别合适的镁的高碱性羧酸盐是获自于Baker Petrolite的KI-85。在本发明的另一非限制性实施方案中，高碱性的镁化合物含有约21-约26wt％的镁。在本发明的另一非限制性实施方案中，镁的含量为约24-约25wt％。在本发明的特别的非限制性实施方案中，该化合物具有至少约21wt％的镁，和在另一非限制性实施方案中，具有至少约25wt％的Mg。典型地，这些镁的比例是平均量。这些镁的高碱性化合物可以通过本领域公知的方法容易地生产。

在本发明的另一非限制性实施方案中，通过添加基于重质燃料油，约25-约2000ppm的合适的镁的高碱性化合物，从而处理残渣燃料油。在另一非限制性实施方案中，镁的高碱性化合物的比例范围基于重质燃料油，为约150-约2000ppm。

本发明方法的一个重要的部分是就在热裂化之后不久，充足地添加镁的高碱性羧酸盐(或其它化合物)到热裂化的重质燃料油中，以改进其稳定性。添加的最佳时间或者时间范围根据高碱性镁化合物的性质，添加多少，多少镁存在于该化合物内，添加温度和热裂化燃料油的性质而变化。在一个非限制性实施方案中，在至少约40小时或更少的时间内添加高碱性的镁化合物。在另一非限制性实施方案中，在从其它热裂化流体中分离重质燃料油之后，在至少约2小时内或者更少的时间内添加高碱性的镁化合物。在本发明的另一非限制性实施方案中，在热裂化之后的20小时内或者更少的时间内添加高碱性的镁化合物。在可供替代的实施方案中，在10小时内或者更少的时间内添加高碱性的镁化合物。

在本发明的另一非限制性实施方案中，在约250-约490℃的温度范围内进行高碱性镁化合物的添加。典型地，这一温度为就在热裂化残渣燃料油生产之后不久其所处的温度或者接近该温度。在再一非限制性实施方案中，在约250-约380℃的温度范围内添加高碱性镁化合物。

尽管使用根据美国专利No.6197075制造的高碱性镁化合物是可接受的，但要理解，在本发明的另一非限制性实施方案中，在没有添加在′075专利中所述的所有形式的琥珀酸酐和低级羧酸的共促进剂反应产物的情况下进行该方法。还应注意，′075专利中的方法不要理解为在通过热裂化生产残渣燃料油之后不久立即需要添加高碱性镁化合物。

此外，要理解，对于重质燃料油来说，不需要完全防止沥青质沉降物或者聚集，或者对于被视为成功的本发明来说，不需要生产永远稳定的重质燃料油。相反，若重质燃料油的稳定性通过简单的方式得到改进，则本发明的方法和组合物是成功的。

本发明还涉及抑制或防止因在其它烃物流，其中包括焦化装置进料内的沥青质引起的炉膛结垢。再者，要理解，在本发明的上下文中，对于被视为成功的本发明来说，完全不需要防止结垢。

已发现，熔炉的结垢速度与来自储库的焦化装置单元的进料量有关。来自储库的较高含量进料导致通常较高速度的熔炉结垢。本发明的基础是由于来自储罐的10-20％的原料可能导致大部分的焦化装置熔炉结垢。这一储存的进料诱导的结垢被认为来自于在这一储存时间过程中进料的降解。这些材料非常粘稠，正因为如此，必须在储存的同时保持在升高的温度下(250_和更高，121℃和更高)，以便可泵送到焦化装置单元中。储存时间范围可以是数天到数周。

储存材料的降解被认为涉及数种可能的机理：

1.树脂的热破坏，接着沥青质的聚集。

2.树脂的氧化破坏，接着沥青质的聚集。

3.烃的氧化和聚合，形成额外的溶解性差的聚合物。

在所有这三种情况下，金属催化可促进该化学反应。可通过在烃物流内的杂质或者可能金属导管和容器引起金属催化。同样，在第1和2种情况下，沥青质的稳定性受到负面影响，与没有经历延长储存时间的部分原料相比，这会引起这部分焦化装置进料显示出较高程度的沥青质去稳定和沉淀。在第3种情况下，象沥青质一样形成的聚合物，在油中具有差的溶解度，且在熔炉内观察到的极限温度下，可作为结垢剂(foulant)沉淀。

最后，已发现，可使用前面所述的镁的高碱性化合物成功地抑制这些形式的降解。各种热稳定的分散剂，如镁的高碱性化合物显示出控制这种降解的希望，从而显著降低熔炉结垢的这一组分。迄今为止的实验室测试表明，在本发明定义内的两种镁的高碱性化合物，均为热稳定的分散剂，显著地抑制降解，这可通过热滤的固体来测量。

以前在延迟焦化单元和减粘裂化炉中控制或降低熔炉结垢的尝试通常很少成功。仅仅报道了零散的成功。已有的尝试涉及直接添加或者分散剂、防焦添加剂或者抗氧化剂添加剂到进料中，所述进料将进入延迟焦化装置单元内的熔炉中。另外，以前通过改变注射点的位置回到上游，从而改进熔炉处理，对于真空塔底来说，提高添加剂和油的混合并提供额外的停留时间的尝试看起来显示出一些优势。与储存的进料一起配合的一些添加剂导致可很好地出现这一优势。本发明涉及将更加浓缩的化学处理剂引入到储存的原料内，或者刚刚就在储存烃物流之前，将更加浓缩的化学处理剂引入到储存的原料内。“更加浓缩”是指本发明中高镁含量的化合物。

典型地，在延迟焦化操作中，储存的原料来自于一对储罐。本发明的一个实施方案涉及在要储存的馏出液中浓缩处理化学品，而不是直接处理炉子。

参考特定的实施例进一步描述本发明，所述实施例并不意味着限制本发明，相反打算参考一些更具体的非限制性实施方案来描述本发明。

热滤试验

热滤试验(HFT)是测定特定燃料油稳定性的相对标准的试验。

材料

四个Whatman纤维玻璃GF/A类过滤器，1.6微米孔隙度或相当值热滤试验设备

加热板

分析天平，0.0001g

100℃温度计，精度为1℃

正庚烷，分析纯等级

以体积计，85％正庚烷，15％二甲苯的混合物，分析纯等级

工序：

在热滤试验装置上安装4个预称重(0.0001g精度)的过滤器。对于每次过滤来说，两个加热烧瓶。在应用到热滤试验的过滤器夹具(holder)上的真空下，在100℃下加热过滤烧瓶。

加热燃料到约70-80℃，产生流体燃料。称取10g重质燃料油样品，其中精度为0.0001g。在99-101℃的范围内加热燃料油，并将接近一半的燃料油倾倒入具有两个Whatman过滤器的第一HFT过滤器夹具内。以重量为单位，记录所倾倒的确切量。采用其它过滤器夹具，反复操作。在真空下等待完全过滤。冷却过滤器夹具到环境温度。在过滤器位于过滤器夹具上的情况下，成对地洗涤每一过滤器，其中两次洗涤每次用25ml正庚烷/二甲苯的混合物，和2次洗涤每次用10ml正庚烷。成对地干燥每一过滤器，并再称重，其中精度为0.0001g。

通过在过滤之后和之前，重量差的平均值来确定沉降物。可如下所述计算热滤结果。

HF1＝在HFT试验工序之后第一对过滤器的重量-第一对过滤器，在HFT之后称重1次，在HFT之前称重1次

HFT1＝100*(HF1)/过滤的燃料油

HF2＝第二对过滤器，在HFT试验工序之后称重1次-第二对过滤器，在HFT之后称重1次，在HFT之前称重1次

HFT2＝100*(HF2)/过滤的燃料油

热滤试验结果，HFT＝(HFT1+HFT2)/2

结果

广泛认可的是，通过热滤试验(HFT)，燃料油可接受的沉降物含量小于0.5％。这些沉降物是由于不稳定的高分子量多核类型芳烃(被称为沥青质)的聚集引起的。大于0.5％的较高含量对燃料过滤器具有负面的影响(堵塞)且对燃料的燃烧质量具有负面的影响。高含量的沉降物还对储罐具有负面的影响，因为它们倾向于沉降在罐底且形成难以除去的淤渣层。

本发明包括限制在燃料油储罐内随着时间流逝形成的沉降物量。特别地，在一个实施方案中，本发明涉及处理来自热裂化的残渣，所述残渣用作重质燃料或者与瓦斯油共混以供6号燃料油的生产。更特别地，本发明涉及处理来自减粘裂化的残渣(通常称为减粘焦油或焦油)。

这些进料在沉降物形成方面存在严重问题，因为在燃料内的热裂化导致不稳定性。这也可通过降低热裂化温度或者减少裂化温度(约430-490℃)下的反应时间来部分解决，但会导致来自热裂化的有价值的360℃+馏出液产率的剧烈下降。

在限制淤渣形成问题的尝试中，测试数种产品：油溶性羧酸镁高碱性产品(具有14-18％的镁)，具有高的镁含量(23-26％；平均25％)的油溶性羧酸镁高碱性制剂，沥青质分散剂(Baker PetroliteBPR34260)，和位阻酚(其充当自由基终止剂-清除剂，通常以抗氧化剂形式市售)。

为了测试产品的有效性，减粘焦油以及与瓦斯油物流共混的减粘焦油样品被提交时候满足6号燃料油的粘度规格，对空白(未处理)样品和处理样品进行控制“老化”，也就是说，在80℃下保温大于100小时的时间段。这是典型的储罐温度的很好的代表，和在大于60-80小时之后，完成老化(淤渣/聚集体)。

定性地考察产品的有效性，究竟什么时候它们能通过热滤试验保持小于0.5％的沉降物含量。

报道的结果来自两次具有小于10％的测量误差的测量。

就在储存之后来自储罐的样品上的结果表明，这些产品预料不到的无效果。在最终产品，焦油的取样之前，在减粘裂化车间内，加工焦油样品来自其中的进料10小时。实际上，焦油起始的热滤试验值低(0.07％)，和甚至在下表1所报道的较高剂量下，产品也是无效的。

表I

部分老化的来自储存的样品的HFT数据

Ex.	产品	剂量，ppm	样品，在储存之后(在生产之后10小时)	老化，108小时
					1	无	0	0.07	1.25％
2	高碱性24-26％Mg	2000		0.93％
					3	高碱性23-26％Mg	200		0.95％
4	高碱性14-18％Mg	2000		1.01％
					5	分散剂BPR34260	5000	0.01	1.25％
6	位阻酚抗氧化剂BPR34017	6000	0.01	1.23％

BPR34260和BPR34017获自于Baker Petrolite。

数次试验发现，对于热裂化的残渣(焦油)来说，当就在从其它热裂化(减粘裂化)产品中分离焦炭之后，在将焦油输送到罐内储存之前，立即(在约2小时以内或更少的时间内)添加羧酸镁产品时，其效果是令人惊奇的，正如下表II所示。

表II

就在焦油分馏之后立即处理的来自车间的新鲜样品的HFT数据

Ex.	产品	剂量，ppm	新鲜样品	老化，108小时
					7	无	0	0.01	1.21％
8	高碱性25％Mg	2000	0.01	0.31％
					9	高碱性25％Mg	200	0.01	0.38％
10	高碱性25％Mg	150	0.01	0.38％
					11	高碱性25％Mg	100	0.01	0.71％
12	高碱性25％Mg	50	0.01	0.79％
					13	高碱性14-18％Mg	2000	0.01	0.7％
14	高碱性14-18％Mg	200	0.01	0.95％
					15	分散剂BPR34260	2000	0.01	1.0％
16	位阻酚抗氧化剂BPR34017	2000	0.01	1.05％

应当注意，采用剂量为2000ppm、200ppm和150ppm(分别是实施例8、9和10)、平均具有25％镁含量的羧酸镁，有效地保持在热滤试验中导致沉降物低于0.5％的沥青质聚集。对于这些实施例的镁的高碱性产品来说，25％是平均值，因为这一产品在确切的镁含量上具有可变性，典型地介于23％至26％。

还发现，用已老化大于60小时且HFT含量极限超过0.5％的来自储罐的样品处理来自瓦斯油和焦炭的共混物以及焦油本身的6号燃料油，对于降低热滤试验含量来说，是无效的，如表III所示。

表III

对于满足6号燃料油粘度规格的焦油和共混焦油来说，在60小时之后来自储罐的样品上的HFT数据

Ex.	产品	剂量，ppm	样品，来自储罐
				17	无	0	＞0.5％
18	高碱性，24-26％Mg	2000	＞0.5％
				19	高碱性，24-26％Mg	200	＞0.5％
20	高碱性，14-18％Mg	2000	＞0.5％
				21	高碱性，14-18％Mg	200	＞0.5％

一般来说，与未共混的焦油相比，共混焦油(6号燃料油)显示出较大的HFT。

实施例22

防止炉子结垢

商用焦化装置目前采用约15％来自储库的原料。5年中，在燃料内，已尝试了许多添加剂处理剂，以控制炉子结垢。问题的严重性使得平均每12天需要进行剥落(清洗工艺)。通过连接到炉管上的数个热电偶的表面温度变化速度来测量炉子结垢。典型的起始温度为1000_(538℃)。极限是表面温度的上限，典型地为约1200_(649℃)。当达到极限时，要求进行剥落或除焦操作以除去焦炭。当进行任何一种清洗工艺时，损失生产率，并缩短炉管寿命。这些成本是驱使炼油厂寻找解决方法的动力。认为注射有效量，例如前面所述比例的镁的高碱性羧酸盐，将充分地抑制结垢，且清洗时间从12天增加到3月。

在前述说明中，参考本发明的具体实施方案描述了本发明，且证明有效地提供改进重质燃料油和含有沥青质的其它烃物流的稳定性的方法。然而，显而易见的是，可在没有脱离所附权利要求中列出的本发明的较宽的精神或者范围的情况下，对本发明的组合物和方法作出各种改性或者改变。因此，本说明书被视为例举，而不是限制。例如，落在权利要求参数范围内且在不同时间和以不同剂量添加，或者与在特定的组合物中或者在特定的条件下没有具体地确定或者尝试的特定共组分一起添加的特定的含镁的高碱性化合物被视为落在本发明的范围内。

Claims (24)

1.一种稳定含沥青质的烃物流的方法，该方法包括：

加热含沥青质的烃物流；和

将有效地改进烃物流稳定性用量的镁的高碱性化合物添加到该烃物流中，所述镁的高碱性化合物选自镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐及其混合物，其中在添加之后，对烃物流进行加热。

2.权利要求1的方法，其中基于烃物流，以25-2000ppm的用量添加镁的高碱性化合物。

3.权利要求1或2的方法，其中镁的高碱性化合物含有至少21wt％的镁。

4.前述任何一项权利要求的方法，其中在热裂化烃物流之后的40小时或更少的时间内进行添加。

5.前述任何一项权利要求的方法，其中烃物流是焦炭鼓进料，和在升高的温度下储存进料之前，将镁的高碱性化合物添加到该进料中。

6.前述任何一项权利要求的方法，其中在250-490℃的温度范围内进行添加。

7.一种抑制炼焦炉结垢的方法，该方法包括：

加热含沥青质的焦炭鼓进料；

将镁的高碱性化合物添加到该焦炭鼓进料中，所述镁的高碱性化合物选自镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐及其混合物；和

在升高的温度下储存该焦炭鼓进料。

8.权利要求7的方法，其中基于焦炭鼓进料，以25-2000ppm的用量添加镁的高碱性化合物。

9.权利要求7或8的方法，其中镁的高碱性化合物含有至少21wt％的镁。

10.权利要求7-9任何一项的方法，其中在250-490℃的温度范围内进行添加。

11.一种稳定重质燃料油的方法，该方法包括：

热裂化残油以提供重质燃料油；和

将有效地改进燃料油稳定性用量的镁的高碱性化合物添加到该重质燃料油中，所述镁的高碱性化合物选自镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐及其混合物，其中在热裂化之后不久充足地进行添加，以改进稳定性。

12.权利要求11的方法，其中基于重质燃料油，以25-2000ppm的用量添加镁的高碱性化合物。

13.权利要求11或12的方法，其中镁的高碱性化合物含有至少21wt％的镁。

14.权利要求11、12或13任何一项的方法，其中在热裂化40小时或更少的时间内进行添加。

15.权利要求11-14任何一项的方法，其中在250-490℃的温度范围内进行添加。

16.权利要求11-15任何一项的方法，其中在没有添加琥珀酸酐和低级羧酸的共促进剂反应产物的情况下操作该方法。

17.权利要求11-16任何一项的方法，其中镁的高碱性化合物是镁的高碱性羧酸盐。

18.一种稳定的重质燃料油，它包括：

通过热裂化残油制备的重质燃料油；和

有效地改进燃料油稳定性用量的镁的高碱性化合物，其中就在热裂化之后不久充足地添加镁的高碱性化合物到重质燃料油中，产生残油，以改进稳定性，和其中镁的高碱性化合物选自镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐及其混合物。

19.权利要求18的重质燃料油，其中基于重质燃料油，镁的高碱性化合物以25-2000ppm的用量存在。

20.权利要求18或19的重质燃料油，其中镁的高碱性化合物含有至少21wt％的镁。

21.权利要求18、19或10的重质燃料油，其中在热裂化40小时或更少的时间内添加镁的高碱性化合物。

22.权利要求18-21任何一项的重质燃料油，其中在250-490℃的温度范围内添加镁的高碱性化合物。

23.权利要求18-22任何一项的重质燃料油，进一步不包括琥珀酸酐和低级羧酸的共促进剂反应产物。

24.权利要求18-23任何一项的重质燃料油，其中镁的高碱性化合物是镁的高碱性羧酸盐。