CN1970534A - 5,5,5－三氟－4－(4－甲基苯亚胺基)戊酸甲酯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种5，5，5－三氟－4－(4－甲基苯亚胺基)戊酸甲酯及其制备方法。本发明方法具有如下工艺步骤：在氮气保护下，在反应容器中加入5，5，5－三氟－4－羰基戊酸甲酯、4－甲基苯胺和以苯或甲苯，这三者之间的物质的量比例是：1∶1～3∶20～150；在催化剂参与下反应，加热48～72小时，加热温度为100～120℃或130～150℃；同时不断搅拌使反应完全；反应结束后减压蒸去溶剂；粗产品用硅胶柱层技术分离，最终获得淡黄色液体目标化合物5，5，5－三氟－4－(4－甲基苯亚胺基)戊酸甲酯。本发明方法的优点是原料易得、操作简单，产率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种新的含氟中间体5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯及其制备方法，属有机化合物合成工艺技术领域。
背景技术
有机氟化学经过上世纪Manhattan工程和1944年Maraise发现2-氟代乙酸乙酯两大事件的推动，取得了巨大的进展。前者促使了含氟化合物在材料领域的应用，而后者促使了氟化合物生理活性的研究。含氟化合物中由于氟原子的高电负性和碳氟键在代谢中的高稳定性，故氟原子或三氟甲基的引入大都能使其作用增强，而且对原来分子的物理、化学和生物性质产生了很大变化。
含氟中间体主要是哈氟芳香族化合物，含氟脂肪族化合物的应用较少，由于C-F键健能高，稳定性强，当化合物结构中引入氟原子尤其是三氟甲基时，化合物结构将受到影响，其活性增强，脂溶性提高。许多含氟化合物作为医药、农药比不含氟的化合物用量少、毒性低、药效高、凋谢能力强。含氟中间体包括医药中间体、农药中间体、染料中间体和其他中间体例如含氟液晶的原料等，其中大约60％的含氟中间体用于药物合成，35％的含氟中间体用于农药合成。
因此研究含氟中间体，将有深远的意义，在本发明中就是为了制备新型的含氟中间体而作出的研究和创造。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型的含氟中间体化合物即5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯的制备及其合成方法
本发明一种含氟化合物5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯，其特征在于具有如下的分子式和结构式：
分子式：C13H14F3NO2
结构式：
分子量：273
上述的含氟化合物5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯的制备方法，其特征在于具有如下的工艺步骤：
a)氮气保护下在反应容器中加入一定量的5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸甲酯[1-3]和4-甲基苯胺，并加入溶剂苯或甲苯，这三者之间的物质的量比例(即原称摩尔比例)是：1∶1～3∶20～150；在催化剂存在下参与反应；催化剂为对甲苯磺酸、全氟磺酸树脂、乙酸、盐酸或硫酸中的任一种；
b)装上分水器和回流冷凝管，加热回流48～100小时，加热温度为100～120℃或130～150℃；同时不断搅拌，使反应完全；反应结束后减压蒸去溶剂；粗产品用硅胶柱层析分离，硅胶柱层析中的乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4；最终获得淡黄色液体目标化合物5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯。
本发明方法的化学反应式如下：
本发明方法的优点是：原料易得，操作简便，产率较高。
具体实施方式
化学反应式如下：
现将本发明的具体实施例叙述于后。
实施例1
本实施例中的工艺步骤如下所述：
在氮气保护下，在容积为50毫升的三颈烧瓶中加入5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸甲酯10mmol，1.8克；4-甲基苯胺10mmol，1.1克；溶剂甲苯25毫升；以及催化剂对甲苯磺酸1mmol，0.20克。然后装上分水器和回流冷凝管，加热回流72小时，加热温度为140℃；同时不断搅拌使反应完全；反应结束后减压蒸去溶剂；粗产品用硅胶柱层析分离，硅胶柱层析中的乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4；最终得淡黄色目标化合物5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯2.0克，其产率为73％。
实施例2
本实施例中的工艺步骤如下所述：
在氮气保护下，在容积为100毫升的三颈烧瓶中加入5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸甲酯10mmol，1.8克；4-甲基苯胺15mmol，1.6克；溶剂甲苯50毫升；以及催化剂对甲苯磺酸1mmol，0.20克。然后装上分水器和回流冷凝管，加热回流80小时，加热温度为140℃；同时不断搅拌使反应完全；反应结束后减压蒸去溶剂；粗产品用硅胶柱层析分离，硅胶柱层析中的乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4；最终得淡黄色目标化合物5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯2.3克，其产率为84％。
实施例3
本实施例中的工艺步骤如下所述：
在氮气保护下，在容积为250毫升的三颈烧瓶中加入5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸甲酯10mmol，1.9克；4-甲基苯胺30mmol，3.2克；溶剂甲苯100毫升；以及催化剂对甲苯磺酸1mmol，0.20克。然后装上分水器和回流冷凝管，加热回流100小时，加热温度为140℃；同时不断搅拌使反应完全；反应结束后减压蒸去溶剂；粗产品用硅胶柱层析分离，硅胶柱层析中的乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4；最终得淡黄色目标化合物5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯2.4克，其产率为88％。
以上实施例中获得产物经红外光谱和核磁检测，确证该化合物结构式的存在。红外光谱(采用Perkin-Elmer983G红外光谱仪，KBr压片)υmax(cm-1)：3029，2955，2927，2859，1743，1686，1609，1576，1439，1346，1229，1194，1132，1086，1019，829，806，654。
1H-NMR(500MHz，CDCl3)δ/ppm：7.19(d，2H，ArH)，6.70(d，2H，ArH)，3.65(s，3H，-OCH3)，2.76(t，2H，-CH2-)，2.53(t，2H，-CH2-)，2.36(s，3H，-CH3)。
13C-NMR(500MHz，CDCl3)δ/ppm：171.54，159.11、159.85、159.59、159.33(q)，144.76，134.94，129.96，116.57，123.24、121.02、118.79、116.57(q)，52.08，30.29，20.94。
19F-NMR(282MHz，CDCl3)δ/ppm：-71.82(s)。
在本发明中除了5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸甲酯是按下列参考文献1～3提供的方法制备的，其它所有试剂都是购于国药集团。
参考文献：
1.Brown，P.et al.；Tetrahedron；10，1960，164-170.
2.Hanack，M.；Meyer，H.；Justus Liebigs Ann.Chem.；720，1968，81-97.
3.Ratier，Max；Pereyre，Michel；Davies，Alwyn G.；J.Chem.Soc.Perkin Trans.2；1984，1907-1916.
Claims (2)
1.一种5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯，其特征在于具有如下的分子式和结构式：
分子式：C13H14F3NO2
结构式：
分子量：273。
2.一种制备权利要求1所述的含氟中间体5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯的方法，其特征在于具有如下的工艺步骤：
a)氮气保护下在反应容器中加入一定量的5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸甲酯和4-甲基苯胺，并加入溶剂苯或甲苯，在三者之间的物质的量比例是：1∶1～3∶20～150；在催化剂存在下参与反应；催化剂为对甲苯磺酸、全氟磺酸树脂、乙酸、盐酸或硫酸中的任一种；
b)加热回流48～100小时，加热温度为100～120或130～150℃；同时不断搅拌，使反应完全；反应结束后减压蒸去溶剂；粗产品用硅胶柱层析分离，硅胶柱层析中的乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4；最终获得淡黄色液体目标化合物5，5，5-三氟-4-(4-甲基苯亚胺基)戊酸甲酯。
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