CN1949577A - 生物反应器-直接微生物燃料电池及其用途 - Google Patents

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刘志丹
李浩然
杜竹玮
李绍华
祝学远
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Abstract

本发明属于生物能源利用领域,特别涉及生物反应器-直接微生物燃料电池及其用途。本发明的生物反应器-直接微生物燃料电池,主要由筒状的阳极室、阴极室及将两室中间隔开的质子交换膜构成,电极均为未抛光的高纯石墨棒。阳极接种细菌,接种前通无菌的N2-CO2 (80∶20)混合气除尽培养基中氧气,接种后缓慢通混合气,保持严格厌氧环境。阴极持续通无菌空气,保持其内溶解氧的浓度。两极室通过磁力搅拌器缓慢搅拌。电池装置使用前高压湿热灭菌。本发明可利用葡萄糖,果糖,木糖,蔗糖,麦芽糖等多种含糖生物质和有机废水为原料,直接转化其化学能为电能,具有无介质毒性,稳定性能好,操作条件温和,发电清洁等特点。

Description

生物反应器-直接微生物燃料电池及其用途
技术领域
本发明属于生物能源利用领域,特别涉及生物反应器-直接微生物燃料电池及其用途。
背景技术
目前,生物能源的利用方式多为通过微生物发酵生成燃料乙醇,或者生物柴油,生物产氢等。但会存在技术困难,成本高等问题,影响生物能源的有效利用。微生物燃料电池作为一种生物反应器定量有效地转化生物质中的化学能为电能,且可以利用有机废水为燃料,在处理废水的同时获取电能.
如专利公开号为CN1588683所公开的“微生物燃料电池”,其结构主要是由阳极和阴极腔体构成的箱体,中间以隔板隔开,隔板上有孔,孔上设置有氢离子选择膜,阳极腔体内有亚甲基蓝作为电子传递介体。但是它存在一定的缺陷,装置不易拆卸,且加样取样分析不方便,所用微生物(啤酒酵母菌)不能直接传递电子给石墨电极,需要借助介体传递电子,而像亚甲基蓝这类介体是有毒的且化学性质不稳定。又如专利公开号为CN1659734所公开的“无膜无介体的微生物燃料电池”,其结构主要也是阴阳两室构成,中间用玻璃纤维和玻璃珠分开,用来处理废水,但是它仍然存在一定的缺陷,由于采用玻璃纤维和玻璃珠做离子交换材料,除了氢离子外其他离子也会进行交换,这样得到的电压信号不稳定,且该装置是用来处理废水的,对含糖生物质的利用并没有说明。
发明内容
本发明的一目的是克服现有微生物燃料电池结构的缺陷,提供一种设计拆卸方便,加样取样分析便捷,无毒环保,电压信号稳定的能够有效转化生物质能源的生物反应器-直接微生物燃料电池。
本发明的另一目的是提供生物反应器-直接微生物燃料电池的用途,克服现有微生物燃料电池原料单一效率低下的缺陷,设计既可以含糖生物质为原料,有效定量的转化其化学能,又可作为污水处理器有效处理味精废水的生物反应器。
本发明的生物反应器-直接微生物燃料电池,主要由筒状的阳极室、阴极室及将两室中间隔开的质子交换膜构成;
一阳极室,主要由阳极筒体,阳极石墨棒,磁力搅拌子构成;在阳极筒体的顶部有一盖体,盖体与阳极筒体之间通过磨口进行连接;在阳极筒体下部的一侧嵌有接种及加样取样分析口,在阳极筒体下部的另一侧有与阴极室相连通的连接管道;在阳极室里放置有磁力搅拌子;
一盖体,在盖体上嵌有混合气进气口,固定石墨棒口,排气口;
在混合气进气口处安装有一进气管,进气管的一端与气源相通,另一端置入阳极室内的阳极液中;也可以通过进气管(如注射针头)的一端与一乳胶管密封连接,乳胶管的一端置入阳极室内的阳极液中;
一阴极室,主要由阴极筒体,阴极石墨棒,磁力搅拌子构成;在阴极筒体的顶部有一盖体,盖体与阴极筒体之间通过磨口进行连接;在阴极筒体下部的一侧嵌有补液及取样分析口;在阴极筒体下部的另一侧有与阳极室相连通的连接管道;在阴极室里放置有磁力搅拌子;
一盖体,在盖体上嵌有空气进气口,固定石墨棒口,排气口;
在空气进气口处安装有一进气管,进气管的一端与气源相通,另一端置入阴极室内的阴极液中;也可以通过进气管(如注射针头)的一端与一乳胶管密封连接,乳胶管的一端置入阴极室内的阴极液中;
阳极筒体下部的连接管道与阴极筒体下部的连接管道相连通,且两连接管道之间的连接处有质子交换膜,将阳极室与阴极室隔开。
电极室内阴阳极石墨棒通过导线分别与外电路负载电阻连接。
本发明中的电极均为未抛光的高纯石墨棒。
所述磁力搅拌子为枣状。
所述的负载电阻的调节范围为10Ω~5000Ω,在500Ω处电池的输出功率最大。
所述的筒体及盖体上的各种口均用丁基胶塞塞住(中间有孔),外面用螺口塑胶(中间有孔)帽通过螺纹固定以实现密封。所述螺口缩胶帽上开有小孔,可供进出气体,接种,取样分析,补水等。
本发明通过混合气进气口通入的气体为无菌的N2-CO2(体积比80∶20)混合气;通过空气进气口通入的气体为无菌的空气。
所述的质子交换膜是通过其两端的聚四氟乙烯法兰及中间的垫圈固定,且阴阳极室的连接管道由生料带缠绕与法兰连接。
例如:一阴阳极室的筒体体积均为150ml~250ml,所述磁力搅拌子为枣状,直径为1.5cm~2.5cm。所述的连接管道直径为3cm,其上通过缠绕生料带与聚四氟乙烯法兰连接,所述的质子交换膜为方形,边长为3.5cm~4.5cm,通过两个聚四氟乙烯法兰固定。所述的聚四氟乙烯法兰的内径为2cm,外径为6cm,外径边缘上凿有四个孔,用于固定质子交换膜。内径边缘一端凿有环形凹槽,凹槽上有橡胶垫圈,另一端为与阳阴极室连接的突出端,其内径为3.2cm,外径为4cm。
所述阳极室内阳极液(200mL)的主要成分为:含有葡萄糖0.2~0.4g(或其他糖或味精废水),氯化钠0.4~0.6g,磷酸二氢钠0.1~0.3g,碳酸氢钠0.4~0.6g,加盐酸调pH6.8~7.0。
所述阴极室内阴极液(200mL)的主要成分为:含有氯化钠0.4~0.6g,磷酸二氢钠0.1~0.3g,Tris 0.6~0.8g,加盐酸调pH6.8~7.0。
本发明中的阴阳两极室内皆有磁力搅拌子缓慢搅拌。外电路通过导线和负载电阻连接。反应电池工作在25℃条件下。  一般阳极室内葡萄糖(燃料)初始浓度为1~5mmol/L,当燃料耗完后,可继续加适量燃料注入阳极室。将R.ferrireducens从以二氧化锰作电子受体的培养基中转入以富马酸钠作电子受体的培养基,培养4代后,取对数生长期后期菌液按10%接种入阳极室。
阳极接种细菌,接种前通无菌的N2-CO2(80∶20)混合气除尽培养基中氧气,接种后缓慢通混合气,保持严格厌氧环境。阴极持续通无菌空气,保持其内溶解氧的浓度。两极室通过磁力搅拌器缓慢搅拌。电池装置使用前高压湿热灭菌。
反应器开始工作时,电极室内阴阳极石墨棒通过导线与外电路连接,并通过数据采集卡采集负载电阻两端的电压信号,最后由与采集卡相连的电子计算机进行数据的收集和处理。反应器内两极室的环境和反应机理为:阳极室处在厌氧的环境中,发生R.ferrireducens催化下的葡萄糖的氧化反应,生成二氧化碳和氢离子,氢离子通过质子交换膜达到阴极室,R.ferrireducens直接把生成的自由电子传递为阳极石墨棒,再经外电阻传递给阴极石墨棒,构成闭合的回路,产生电信号。阴极室不断缓慢通入无菌的空气,使阴极室处在饱和氧环境中,阴极液中的氢离子和氧气及石墨棒传递的电子反应生成水,从而实现化学能向电能的转化。
本发明的生物反应器-直接微生物燃料电池能够以葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、果糖或木糖等多种生物质作为电池的燃料,有效转化其中的化学能为电能。
本发明的生物反应器-直接微生物燃料电池能够以味精废水作为电池的燃料,处理味精废水。
以200mL的阳极液为例:含有氯化钠0.4~0.6g,磷酸二氢钠0.1~0.3g,碳酸氢钠0.4~0.6g,加盐酸调pH6.8~7.0。当电池工作稳定时,向阳极室加入0.036g葡萄糖(燃料),电压可达0.25V左右,持续时间3天左右;注入0.068g的蔗糖,可产生0.18V的峰值电压,持续时间3天左右;注入0.036g的果糖,可产生0.20V的峰值电压,持续时间2天左右;注入0.03g的木糖,可产生0.18V的峰值电压,持续时间2天左右;注入0.72g的麦芽糖,可产生0.10V的峰值电压,持续时间3天左右;注入5ml味精废水,加入废水初始COD为1500,电压会迅速升到0.2V左右,电压可持续7天左右,7天后废水COD降为200。
本发明可利用含糖生物质和有机废水为原料,直接转化其化学能为电能,与化学燃料电池相比,具有催化剂可自我复制,自我更新,原料来源广泛,稳定性能好,操作条件温和,发电清洁等特点。与有介质的微生物燃料电池相比,具有无介质毒性,直接传递电子等特点。
附图说明
图1本发明的生物反应器-直接微生物燃料电池的结构示意图。
图2本发明实施例1不同电阻条件下微生物燃料电池电压和功率输出示意图(阴极加入50mM K3FeCN6强化电子传递)。
图3本发明实施例2以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池产电示意图。葡萄糖消耗殆尽时,及时添加0.036g葡萄糖,电压迅速回复到电压平台。
图4本发明实施例3利用味精废水(每次加入量为5ml,初始COD为1500)做燃料的微生物燃料电池产电示意图。
附图标记
1.接种及加样取样分析口        2.阳极室        3.磁力搅拌子
4.阳、阴极石墨棒              5.阴极室        6.质子交换膜
7.混合气进气口                8.负载电阻      9.空气进气口
10.聚四氟乙烯法兰             11.阳极盖体     12.阴极盖体
13.补液及取样分析口           14.排气口
具体实施方式
实施例1
请参见图1。生物反应器-直接微生物燃料电池主要包括阳极室2,阴极室5,将两极室隔开的聚四氟乙烯法兰(内有凹槽和垫圈)10,两块法兰之间固定有质子交换膜6,阳极室2内阳极液(200mL)的主要成分为:0.6g氯化钠,0.12g磷酸二氢钠,0.5g碳酸氢钠,pH6.8~7.0。阳极室上有用于接种和加样取样分析的接口1,上端有磨口相连的盖体11,盖体上固定石墨棒4,且有无菌的N2-CO2(体积比80∶20)混合气进气口7,混合气通过进气口处安装的注射针头形进气管,经与其用生料带密封连接的乳胶管进入阳极液中。阴极室5内阴极液(200mL)主要成分为:0.6g氯化钠,0.12g磷酸二氢钠,0.72gTris,加盐酸调pH 6.8~7.0。阴极室5上有补充阴极液的端口和取样分析口13,上端有磨口相连的盖体12,盖体上固定石墨棒4,石墨棒几何表面积为57cm2,且有无菌的空气进气口9,空气通过进气口处安装的注射针头形进气管,经与其用生料带密封连接的乳胶管进入阴极液中。阴阳两极室内的筒底部皆放置有磁力搅拌子3缓慢搅拌。外电路通过导线和负载电阻8连接。其中所用磁性搅拌子的直径为2.5cm,调节负载电阻,用于优化反应器的电能输出,参照图2,最佳电阻在500Ω附近取得(阴极加入50mM K3Fe(CN)6加速电子传递),反应器工作在25℃条件下。
实施例2
利用实施例1的生物反应器和反应条件,其中所用磁性搅拌子的直径为1.5cm,在阳极室2中加入0.36g葡萄糖,用注射器按10%接种接入R.ferrireducens。经过一段生长期,在外电阻500Ω条件下,在阴极不加任何催化剂的情况下,两极室间的电压可达0.25V,电流密度达80mA/m2,电压可持续15天左右,电压下降到基线电压后,即葡萄糖消耗殆尽时,及时加入0.036g葡萄糖(燃料),电压可迅速回复到原来水平,持续时间3天左右,如图3所示。
实施例3
如实施例2的反应器和反应条件,电池运转正常后,当葡萄糖消耗殆尽时即电压降到基线电压时,注入5ml味精废水,初始COD为1500mg/L,电压会迅速升到0.2V左右,电压可持续7天左右,7天反应后废水COD降为200mg/L,如图4所示。
实施例4
如实施例2的反应器和反应条件,在电池工作稳定后,燃料消耗殆尽时,及时向电池阳极室中注入0.068g的蔗糖,可产生0.18V的峰值电压,持续时间3天左右.可以有效地利用蔗糖进行产电具有重要的意义,每年甘蔗厂排放的含糖废水中含有很多废弃的糖物质,可望通过这种新型的生物反应器进行再回收再利用。
实施例5
如实施例2的反应器和反应条件,在电池工作稳定后,燃料消耗殆尽时,及时向电池阳极室中注入0.036g的果糖,可产生0.20V的峰值电压,持续时间2天左右。
实施例6
如实施例2的反应器和反应条件,在电池工作稳定后,燃料消耗殆尽时,及时向电池阳极室中注入0.03g的木糖,可产生0.18V的峰值电压,持续时间2天左右.木糖是植物中半纤维素的重要组成单体,该反应器可以有效地降解木糖,并把其中蕴涵的能量定量转化为电能,作为木质生物质的一种新型利用方式,为广阔的废弃的植物资源(如秸秆)的利用并获取能量进行产电提供依据。
实施例7
如实施例2的反应器和反应条件,在电池工作稳定后,燃料消耗殆尽时,及时向电池阳极室中注入0.72g的麦芽糖,可产生0.10V的峰值电压,持续时间3天左右。

Claims (10)

1.一种生物反应器-直接微生物燃料电池,主要由筒状的阳极室、阴极室及将两室中间隔开的质子交换膜构成;其特征是:
一阳极室,主要由阳极筒体,阳极石墨棒,磁力搅拌子构成;在阳极筒体的顶部有一盖体,在阳极筒体下部的一侧嵌有接种及加样取样分析口,在阳极筒体下部的另一侧有与阴极室相连通的连接管道;在阳极室里放置有磁力搅拌子;
一盖体,在盖体上嵌有混合气进气口,固定石墨棒口,排气口;在混合气进气口处安装有一进气管,进气管的一端与气源相通,另一端置入阳极室内的阳极液中;
一阴极室,主要由阴极筒体,阴极石墨棒,磁力搅拌子构成;在阴极筒体的顶部有一盖体,在阴极筒体下部的一侧嵌有补液及取样分析口;在阴极筒体下部的另一侧有与阳极室相连通的连接管道;在阴极室里放置有磁力搅拌子;
一盖体,在盖体上嵌有空气进气口,固定石墨棒口,排气口;在空气进气口处安装有一进气管,进气管的一端与气源相通,另一端置入阴极室内的阴极液中;
阳极筒体下部的连接管道与阴极筒体下部的连接管道相连通,且两连接管道之间的连接处有质子交换膜,将阳极室与阴极室隔开;
电极室内阴阳极石墨棒通过导线分别与外电路负载电阻连接。
2.根据权利要求1所述的电池,其特征是:所述的盖体与阳极筒体之间是通过磨口进行连接。
3.根据权利要求1所述的电池,其特征是:所述的盖体与阴极筒体之间是通过磨口进行连接。
4.根据权利要求1所述的电池,其特征是:所述磁力搅拌子为枣状。
5.根据权利要求1或4所述的电池,其特征是:所述磁力搅拌子直径为1.5cm~2.5cm。
6.根据权利要求1所述的电池,其特征是:所述的负载电阻的调节范围为10Ω~5000Ω。
7.根据权利要求1所述的电池,其特征是:所述的筒体及盖体上的各种口均用中间有孔的丁基胶塞塞住,外面用中间有孔的螺口塑胶帽通过螺纹固定。
8.根据权利要求1所述的电池,其特征是:所述的质子交换膜是通过其两端的聚四氟乙烯法兰及中间的垫圈固定,且阴阳极室的连接管道与法兰连接。
9.根据权利要求1~8所述的电池的用途,其特征是:所述的生物反应器-直接微生物燃料电池能够以葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、果糖或木糖作为电池的燃料,有效转化其中的化学能为电能。
10.根据权利要求1~8所述的电池的用途,其特征是:所述的生物反应器-直接微生物燃料电池能够以味精废水作为电池的燃料,处理味精废水。
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