CN1948817A - Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶及制备方法 - Google Patents
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Abstract
Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶及制备方法，它涉及储氮气瓶及制备方法。它解决了现有高压储氮气瓶采用单一的纤维复合材料制作的高压储氮气瓶的特性系数低、安全性差的问题。本发明在内衬层(1)的外表面与粘接剂层(2)粘接，粘接剂层(2)的外表面与碳纤维复合材料内结构层(3)的内表面粘接，Kevlar纤维复合材料外结构层(4)的内表面缠绕在内结构层(3)的外表面上，外结构层(4)的外表面缠绕外防护层(5)。方法：在内衬层(1)的外表面上涂刷弹性粘接剂层(2)；叠加螺旋向和环向缠绕内结构层(3)和外结构层(4)及外防护层(5)；固化后即得到本发明的储氮气瓶。本发明的储气瓶压力达30MPa，循环充放的疲劳次数大于8000次。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料高压储氮气瓶及制备方法。
背景技术
纤维增强复合材料具有较高的比强度和比刚度，因此，纤维复合材料高压气瓶在航天、航空、先进武器、船舶、抢险救生、环保汽车等领域得到了广泛的应用。但是复合材料高压储氮气瓶的工作压力一般都高达30MPa，循环充放的疲劳次数在3000次左右。特别是对于航天、航空、先进武器等高新技术领域使用的高压储氮气瓶还要求重量轻，即气瓶特性系数PV/WC值要高。因此，迫切需要寻找一种新的复合材料高压储氮气瓶制造技术以满足高新技术领域的发展需要。常规的高压储氮气瓶的结构层采用的为单一纤维复合材料如玻璃纤维复合材料、有机纤维(如Kevlar纤维，PBO纤维等)复合材料或碳纤维复合材料制作，而单一的玻璃纤维拉伸强度和拉伸模量较低，有机纤维的压缩性能较低，碳纤维抗断裂应变和冲击韧性较低。因此，单一纤维复合材料高压储氮气瓶的特性系数低、安全可靠性差。
发明内容
本发明为了解决现有高压储氮气瓶结构层采用单一的玻璃纤维、有机纤维或碳纤维，玻璃纤维的拉伸强度和拉伸模量较低，有机纤维的压缩性能较低；碳纤维抗断裂应变和冲击韧性较低，致使高压储氮容器使用寿命低、安全可靠性差的问题，提供了一种Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶及制备方法，具体技术方案如下：
本发明的混杂复合材料高压储氮气瓶包括内衬层、粘接剂层和纤维复合材料层，它还包括玻璃纤维复合材料外防护层，纤维复合材料层由碳纤维复合材料内结构层和Kevlar纤维复合材料外结构层构成，内衬层采用铝合金，铝合金内衬层的外表面与粘接剂层粘接，粘接剂层的外表面与碳纤维复合材料内结构层的内表面粘接，Kevlar纤维复合材料外结构层的内表面缠绕在碳纤维复合材料内结构层的外表面上，Kevlar纤维复合材料外结构层的外表面缠绕玻璃纤维复合材料外防护层。
本发明的Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶制备方法采用下列步骤：
步骤一、首先在铝合金内衬层1的外表面上均匀涂刷一层厚度为0.6mm～0.7mm的弹性粘接剂层2；
步骤二、在弹性粘接剂层2的外表面采用湿法缠绕工艺成形碳纤维复合材料内结构层3，碳纤维复合材料内结构层3为螺旋向缠绕和环向缠绕交替进行，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°～18.8°，每个缠绕层的厚度为0.6mm～0.8mm，碳纤维复合材料内结构层3的厚度为4.8mm～9.6mm，形成碳纤维复合材料内结构层3；
步骤三、在完成步骤二制作的碳纤维复合材料内结构层3的外表面上进行Kevlar纤维复合材料外结构层4的缠绕，缠绕采用螺旋向缠绕和环向缠绕交替进行，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°～18.8°，每个缠绕层的厚度为0.5mm～0.6mm，Kevlar纤维复合材料外结构层4的缠绕厚度为2.5mm～4.8mm，形成Kevlar纤维复合材料外结构层4；
步骤四、在步骤三的Kevlar纤维复合材料外结构层4外表面螺旋向缠绕二～三层和环向缠绕二～三层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为25°～45°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料外防护层5的厚度为2.0mm～3.0mm，形成玻璃纤维复合材料外防护层5；
步骤五、将上述叠加缠绕成型后的瓶体放入固化炉内进行固化，固化温度为60℃～70℃，保温2h～3h，然后升温至110℃～120℃，保温2h～4h，最后再升温至145～155℃，保温3h～5h，制品随炉自然冷却至室温后出炉，即得到本发明的Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶。
上述铝合金内衬层1的厚度为3mm～6mm。
本发明弥补了由单一碳纤维复合材料制作的压力气瓶因其低抗冲击性能和低应变水平而导致的失效破坏，又弥补由单一Kevlar纤维的复合材料制作的压力气瓶因其弱压缩性能和低界面剪切应力而导致的失效破坏，使Kevlar纤维复合材料与碳纤维复合材料两种材料取长补短，达到了两种纤维复合材料结构优化的目的。铝合金内衬层能够满足循环高压下氮气的气密性。玻璃纤维复合材料外防护层能够保护Kevlar纤维复合材料外结构层的免受机械损伤和光老化。本发明的Kevlar纤维/碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶结构形式优化、成型工艺简便易操作，气瓶工作压力可达到30MPa，循环充放的疲劳次数大于8000次，是一种安全可靠、综合性能优异的高压储氮气瓶。
附图说明
图1是本发明的纵向剖面结构示意图。
具体实施方式
具体实施方式一：结合图1描述本实施方式。本实施方式由内衬层1、粘接剂层2、纤维复合材料层和玻璃纤维复合材料外防护层5组成，纤维复合材料层由碳纤维复合材料内结构层3和Kevlar纤维复合材料外结构层4构成，内衬层1采用铝合金，铝合金内衬层1的外表面与粘接剂层2粘接，粘接剂层2的外表面与碳纤维复合材料内结构层3的内表面粘接，Kevlar纤维复合材料外结构层4的内表面缠绕在碳纤维复合材料内结构层3的外表面上，Kevlar纤维复合材料外结构层4的外表面缠绕玻璃纤维复合材料外防护层5。
具体实施方式二：本实施方式的制备方法采用下列步骤：
步骤一、首先在铝合金内衬层1的外表面上均匀涂刷一层厚度为0.6mm～0.7mm的弹性粘接剂层2；
步骤二、在弹性粘接剂层2的外表面采用湿法(浸渍环氧树脂)缠绕工艺成形碳纤维复合材料内结构层3，碳纤维复合材料内结构层3依次进行二层螺旋向缠绕、二～三层环向缠绕、二～四层螺旋缠绕和二～三层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°～18.8°，每个缠绕层的厚度为0.6mm～0.8mm，碳纤维复合材料内结构层3的厚度为4.8mm～9.6mm，形成碳纤维复合材料内结构层3；
步骤三、在步骤二制作的碳纤维复合材料内结构层3的外表面上进行Kevlar纤维复合材料外结构层4的缠绕，缠绕依次采用一～二层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、一～二层螺旋缠绕和一～二层环向缠绕交替进行，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°～18.8°，每个缠绕层的厚度为0.5mm～0.6mm，Kevlar纤维复合材料外结构层4的厚度为2.5mm～4.8mm，形成Kevlar纤维复合材料外结构层4；
步骤四、在步骤三的Kevlar纤维复合材料外结构层4外表面螺旋向缠绕二～三层和环向缠绕二～三层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为25°～45°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料外防护层5的缠绕厚度为2.0mm～3.0mm，形成玻璃纤维复合材料外防护层5；
步骤五、将上述叠加缠绕成型后的瓶体放入固化炉内进行固化，固化温度为60℃～70℃，保温2h～3h，然后升温至110℃～120℃，保温2h～4h，最后再升温至145～155℃，保温3h～5h，制品随炉自然冷却至室温后出炉，即得到本发明的Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶。
碳纤维复合材料和PBO纤维复合材料的树脂基体均为环氧树脂体系。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二的不同点在于步骤一的弹性粘接剂层2的涂刷厚度为0.6mm；步骤二中依次进行二层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、二层螺旋缠绕和二层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°，每个缠绕层的厚度为0.6mm，碳纤维混杂复合材料内结构层3的缠绕厚度为4.8mm；步骤三中依次采用一层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、一层螺旋缠绕和一层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°，每个缠绕层的厚度为0.5mm，Kevlar纤维复合材料外结构层4的缠绕厚度为2.5mm；步骤四中螺旋向缠绕二层和环向缠绕二层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为25°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料外防护层5的缠绕厚度为2mm；步骤五中固化温度为60℃，保温3h，然后升温至110℃，保温4h，最后再升温至145℃，保温5h。其它步骤与具体实施方式二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二的不同点在于步骤一的弹性粘接剂层2的涂刷厚度为0.65mm；步骤二中依次进行二层螺旋向缠绕、三层环向缠绕、三层螺旋缠绕和二层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为16.5°，每个缠绕层的厚度为0.7mm，碳纤维混杂复合材料内结构层3的缠绕厚度为7mm；步骤三中依次采用一层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、二层螺旋缠绕和一层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为16.5°，每个缠绕层的厚度为0.5mm，Kevlar纤维复合材料外结构层4的缠绕厚度为3mm；步骤四中螺旋向缠绕二层和环向缠绕三层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为35°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料外防护层5的缠绕厚度为2.5mm；步骤五中固化温度为65℃，保温2.5h，然后升温至115℃，保温3h，最后再升温至150℃，保温4h。其它步骤与具体实施方式二相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二的不同点在于步骤一的弹性粘接剂层2的涂刷厚度为0.7mm；步骤二中依次进行二层螺旋向缠绕、三层环向缠绕、四层螺旋缠绕和三层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为18.5°，每个缠绕层的厚度为0.8mm，碳纤维混杂复合材料内结构层3的缠绕厚度为9.6mm；步骤三中依次采用二层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、二层螺旋缠绕和二层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为18.5°，每个缠绕层的厚度为0.6mm，Kevlar纤维复合材料外结构层4的缠绕厚度为4.8mm；步骤四中螺旋向缠绕三层和环向缠绕三层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为45°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料外防护层5的缠绕厚度为3mm；步骤五中固化温度为70℃，保温2h，然后升温至120℃，保温3h，最后再升温至155℃，保温3h。其它步骤与具体实施方式二相同。
碳纤维具有优异的压缩强度、压缩模量和良好的与树脂基体的界面性能，但断裂应变和冲击韧性较低；而Kevlar纤维的拉伸强度和拉伸模量与T700碳纤维相当，但断裂伸长率却比碳纤维高一倍多，即Kevlar纤维具有比碳纤维更好的冲击韧性，但Kevlar纤维压缩性能较低。
由不同方向的单层材料构成的复合结构压力气瓶，在承受内压压力作用下，最外层首先达到极限应力而失效，也就是说气瓶的破坏是由外向内逐层失效的。研究证明，承载内压的复合材料压力气瓶最大纤维轴向应力均发生在封头靠近筒身(拐点)处，此处所有环向层纤维轴向应力均为压应力，内表面纵向层纤维轴向应力为压应力，外层纵向层纤维轴向应力为拉应力，且由内表面到外表面，纵向层纤维轴向应力值逐渐增加。气瓶纤维横向应力分布与纵向又有所不同，封头中段纤维横向应力均为压应力，由内向外压应力逐渐增加；封头靠近筒身处纤维横向应力分布与纵向正好相反，环向层纤维应力均为拉应力，纵向层内层纤维横向应力为压应力，靠近外表面层横向应力为拉应力，应力值由内向外逐渐增加。
根据柱状高压储氮气瓶的复合材料结构层受力状态和Kevlar纤维与碳纤维的力学特点，将具有突出压缩性能、低应变和良好的与树脂基体的界面性能的碳纤维设计在气瓶的内结构层以承载气瓶的压缩载荷，将具有优异拉伸性能和冲击韧性Kevlar纤维设计在气瓶的外层以主要承载气瓶内压引起的拉伸载荷和外部环境导致的冲击载荷，这样既弥补由单一碳纤维复合材料制作的压力气瓶因其低抗冲击性能和低应变水平而导致的失效破坏，又弥补由单一Kevlar纤维的复合材料制作的压力气瓶因其弱压缩性能和低界面剪切应力而导致的失效破坏。因此，采用这两种纤维复合材料进行气瓶结构层设计，使两种材料取长补短，充分发挥各自的性能优势，达到结构和性能优化的目的，提高了复合材料高压气瓶的使用寿命和安全性。
Claims (5)
1、Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶，它包括内衬层(1)、粘接剂层(2)和纤维复合材料层，其特征在于它还包括玻璃纤维复合材料外防护层(5)，纤维复合材料层由碳纤维复合材料内结构层(3)和Kevlar纤维复合材料外结构层构成(4)，内衬层(1)采用铝合金，铝合金内衬层(1)的外表面与粘接剂层(2)粘接，粘接剂层(2)的外表面与碳纤维复合材料内结构层(3)的内表面粘接，Kevlar纤维复合材料外结构层(4)的内表面缠绕在碳纤维复合材料内结构层(3)的外表面上，Kevlar纤维复合材料外结构层(4)的外表面缠绕玻璃纤维复合材料外防护层(5)。
2、权利要求1所述的Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶的制备方法，其特征在于该方法的步骤如下：
步骤一、首先在铝合金内衬层(1)的外表面上均匀涂刷一层厚度为0.6mm～0.7mm的弹性粘接剂层(2)；
步骤二、在弹性粘接剂层的外表面采用湿法缠绕工艺成型碳纤维复合材料内结构层(3)，碳纤维复合材料内结构层(3)为螺旋向缠绕和环向缠绕交替进行，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°～18.8°，每个缠绕层的厚度为0.6mm～0.8mm，碳纤维复合材料内结构层(3)的缠绕厚度为4.8mm～9.6mm，形成碳纤维复合材料内结构层(3)；
步骤三、在完成步骤二制作的碳纤维复合材料内结构层(3)的外表面上进行Kevlar纤维复合材料外结构层(4)的缠绕，缠绕采用螺旋向缠绕和环向缠绕交替进行，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°～18.8°，每个缠绕层的厚度为0.5mm～0.6mm，Kevlar纤维复合材料外结构层(4)的缠绕厚度为2.5mm～4.8mm，形成Kevlar纤维复合材料外结构层(4)；
步骤四、在步骤三的Kevlar纤维复合材料外结构层(4)外表面螺旋向缠绕2～3层和环向缠绕2～3层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为25°～45°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料的缠绕厚度为2.0mm～3.0mm，形成玻璃纤维复合材料外防护层(5)；
步骤五、将上述叠加缠绕成型后的瓶体放入固化炉内进行固化，固化温度为60℃～70℃，保温2h～3h，然后升温至110℃～120℃，保温2h～4h，最后再升温至145～155℃，保温3h～5h，制品随炉自然冷却至室温后出炉，即得到本发明的Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶。
3、根据权利要求2所述的Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶的制备方法，其特征在于步骤一的弹性粘接剂层(2)的涂刷厚度为0.6mm；步骤二中依次进行二层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、二层螺旋缠绕和二层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°，每个缠绕层的厚度为0.6mm，碳纤维混杂复合材料内结构层(3)的厚度为4.8mm；步骤三中依次采用一层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、一层螺旋缠绕和一层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为15.5°，每个缠绕层的厚度为0.5mm，Kevlar纤维复合材料外结构层(4)的厚度为2.5mm；步骤四中螺旋向缠绕二层和环向缠绕二层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为25°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料外防护层(5)的缠绕厚度为2mm；步骤五中固化温度为60℃，保温3h，然后升温至110℃，保温4h，最后再升温至145℃，保温5h。
4、根据权利要求2所述的Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶的制备方法，其特征在于步骤一的弹性粘接剂层(2)的涂刷厚度为0.65mm；步骤二中依次进行二层螺旋向缠绕、三层环向缠绕、三层螺旋缠绕和二层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为16.5°，每个缠绕层的厚度为0.7mm，碳纤维复合材料内结构层(3)的厚度为7mm；步骤三中依次采用一层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、二层螺旋缠绕和一层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为16.5°，每个缠绕层的厚度为0.5mm，Kevlar纤维复合材料外结构层(4)的缠绕厚度为3mm；步骤四中螺旋向缠绕二层和环向缠绕三层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为35°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料外防护层(5)的缠绕厚度为2.5mm；步骤五中固化温度为65℃，保温2.5h，然后升温至115℃，保温3h，最后再升温至150℃，保温4h。
5、根据权利要求2所述的Kevlar纤维与碳纤维混杂复合材料高压储氮气瓶的制备方法，其特征在于步骤一的弹性粘接剂层(2)的涂刷厚度为0.7mm；步骤二中依次进行二层螺旋向缠绕、三层环向缠绕、四层螺旋缠绕和三层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为18.5°，每个缠绕层的厚度为0.8mm，碳纤维混杂复合材料内结构层(3)的厚度为9.6mm；步骤三中依次采用二层螺旋向缠绕、二层环向缠绕、二层螺旋缠绕和二层环向缠绕，螺旋向缠绕的缠绕角为18.5°，每个缠绕层的厚度为0.6mm，Kevlar纤维复合材料外结构层(4)的厚度为4.8mm；步骤四中螺旋向缠绕三层和环向缠绕三层玻璃纤维复合材料，螺旋向缠绕角为45°，每个缠绕层厚度为0.5mm，玻璃纤维复合材料外防护层(5)的厚度为3mm；步骤五中固化温度为70℃，保温2h，然后升温至120℃，保温3h，最后再升温至155℃，保温3h。
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