CN1940046A - 洗涤物配送方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种洗涤物配送方法。它可以解决产品假冒问题，它还涉及特定的洗涤物发明。把批量制造成本高、单件洗涤物造假收益低的固体或者胶囊洗涤物与洗衣机等洗涤工具、服装等洗涤对象一起销售或者配送，这可以使洗涤物发挥防伪功能。在洗涤物本体或者包装上进行一些必要的防伪设计，这可以大大提高洗衣机、服装等的防伪能力。

Description

洗涤物配送方法

                             技术领域

本发明属于洗衣机等洗涤工具、服装等洗涤对象的防伪识别技术。具体而言，本发明涉及一种与洗涤工具、洗涤对象一起配送或者销售的防伪固体或者胶囊洗涤物，以及相关配送或者销售方法。

                             背景技术

我国是全球主要的假货制造和配送中心。例如，美国海关抓获的假货60％以上来自中国。欧洲海关查获的假货50％以上来自中国。假货的泛滥已经使我国产品的国际信誉受到很大冲击。目前，西方一些企业、个人纷纷注册“非中国制造”商标，力图抵制我国产品。其中，我国出口的假冒产品以服装等纺织品为主。如何对我国出口的假冒产品进行防伪识别，这已经成为我国急需解决的技术难题。尤其纺织品，它是我国出口创汇的主要产品，每年出口收入超过一千亿美元。如何区别真假产品，防止假冒纺织品流入国际市场，这是我国市场监管机关面临的一大难题，更是广大名牌纺织品制造、出口企业急需解决的技术难题。

在我国国内，假冒产品也已泛滥成灾。例如，从2001年4月到2004年10月底，国家质检总局查获的假冒伪劣产品货值111亿元。除了国家质检总局，我国各级工商行政管理机关的上百万执法人员和数百万城管人员抓获了更多的产品假冒、商标侵权案件，以及大量抄袭知名产品包装、装潢的不正当竞争案件，每年的案件处理量超过五万件，货值超过600亿元。此外，我国法院每年处理的相关案件也数以千计。不过，我国大部分假冒案件不会被查获，我国国家工商行政管理总局估计，每年此类假冒案件的货值超过一千亿元。其中，纺织品假冒，尤其对名牌纺织品的假冒难度小、收益大，因此，假冒纺织品是我国假货市场的主要产品之一。此外，一些造假公司绕道香港、欧美，注册海信等驰名商号，回到国内用假冒商号销售国内制造的洗衣机等假冒电器产品，已经对国内很多知名电器企业造成了很大的伤害。因此，在国内，如何对纺织品、洗衣机等进行防伪识别，这也是我国急需解决的技术难题。

目前，我国商业领域供选择的防伪办法主要有七种：

第一，防伪激光标签。这种标签很容易伪造。而且，用户一般无法识别真假激光标签，只能在购买假货后到专门机关鉴定激光标签的真假。其防伪效果主要体现在如下方面：帮助制造商、销售商规避退换有质量瑕疵的产品的法律责任，帮助制造商、销售商规避产品伤害产生的法律责任等。它对消费者一般没有保护作用，更不能防止消费者购买假货。

第二，防伪铭牌。防伪铭牌的效果和激光防伪标签类似。区别仅仅在于，后者容易撕毁、更换。前者则与产品联为一体，不容易撕毁、破坏、消除、更换。

第三，客户服务代码和电话。很多单件货值较高的大宗货物的包装或者说明书包含客户服务代码或者服务电话。通过拨打服务电话，用户可能确认产品的真假。但是，对于大量销售的低货值纺织品，制造商或者销售商一般无法通过服务电话识别假冒产品。

第四，独占性的商标和商号等单独的商业外观要素。商标、商号是区别产品来源的主要工具之一。但是，我国大部分假冒产品都抄袭知名产品的商标、商号，一般都能够以假乱真。消费者一般不能通过商标、商号甄别假冒产品。

第五，独占性的包装、装潢等组合的商业外观要素。制造商、销售商一般乐于创造独占性的包装、装潢。这种设计受我国《反不正当竞争法》保护。目前，对这种独占设计抢注外观设计专利也已经成为我国市场上的一种风潮。但是，经验证明，《反不正当竞争法》、《专利法》都不能阻止假冒包装、装潢产品的大量出现。在假货市场，消费者一般不能通过产品包装、装潢区别真假产品。

第六，防伪电话。目前，在利润非常丰厚的药品、保健品等领域，有些厂商在产品上标注防伪电话，供消费者咨询货品真假。但是，单件产品一般很难具有唯一的身份信息，即使有，厂商也无法建立和运行一个庞大的数据库，对用户的随机需求进行检索、对比、判定。实际上，很多厂商设置防伪电话的宣传目的更强，一般不注重防伪问题。在实际操作中，防伪识别的效率很低，机会很少。在纺织品、电器行业，用产品上的防伪电话进行识别的方法尚未出现。其主要原因是，电话描述产品的难度很大，电话也一般不可能对销量巨大的纺织品、电器产品传递一个唯一的身份信息，操作起来没有实际价值。

第七，防伪底纹和安全图形。这种方法适合票据、纸币、官方文件的防伪。目前，通过在普通打印机软件驱动程序中增加防伪设计模块，用户可以自由设计文字、图形等防伪底纹和安全图形，并通过普通打印机在普通纸张上打印出包含防伪底纹和安全图形的文件。这种防伪技术尤其适合大规模印制包含防伪底纹和安全图形的票据、纸币、书籍、内部文件等。其防伪识别方式是：在扫描原件产生的(模拟或者数字)复制件上生成安全图像，从而识别复制件。

这种技术的出现是信息技术发展的必然结果，首先在支票、证券防伪领域得到了应用。近来，信息技术发展产生了一个负面效果：白领犯罪，尤其是支票欺诈大量增加。支票欺诈可能采用在合法的空白支票上伪造签名，在盗窃的支票上伪造背书，在合法的支票上变造信息，以及假造支票等方式实施。技术，例如彩色复印和桌面出版技术使伪造支票成了增长最快的支票欺诈方式。

用新软件和更好的打印技术，从前必须从邮箱或者办公室盗窃空白支票的支票伪造者现在能自己打印支票。在彩色背景上，用钞票激光打印机打印的假支票能被做得看起来像真支票。由于支票看起来是真的，忙碌的商人们并不质疑其有效性。伪造者们经常在支票上使用本地受尊重的制造商或者机构的名字，这样店员们更不容易起疑心。

目前业界使用了一些试图限制支票欺诈的方法。这些方法包括积极支付，反向积极支付，图像积极支付，以及拇指指纹验证等。积极支付是一种支票欺诈防范方法，其中，银行仅仅对那些满足签发支票的公司发来的文件中列出的全部条件的支票实施支付。相比之下，反向积极支付要求银行对支票实施支付前获得客户的许可。除了客户接收支票的图像之外，图像积极支付和反向积极支付类似。至少存在两种不同的拇指指纹验证制度。它们都需要扫描就支票兑付现金的客户的拇指指纹。

然而，目前的支票欺诈防范方法都存在很多问题。反向积极支付和图像积极支付需要很多人力劳动。图像积极支付的实施成本可能超过它试图防范的欺诈带来的损失。积极支付可能是上述三种方法中最节省人力成本的，但是一些银行并不提供这种服务项目。拇指指纹验证比较昂贵，需要在接收地点安装贵重的设备，而且这种方法尚处于评估阶段。因此，该领域需要一种用于减少支票欺诈的简单、便宜的方法和设备。我国方正集团公司在全球率先推出了一种支票防伪打印、印刷技术。

用方正集团公司的软件制作的支票的原件表面包含一个几乎无法被察觉的安全图像或者字符串。然而，原件的扫描件(例如影印件)包含一个清晰可见的安全图像或者字符串，它把影印件和原件区分开。例如，软件在支票整个表面覆盖一个由一连串紧密排列的平行线构成的灰度。第二个打印操作在缺乏任何打印活动的区域清除灰度，而且安全图案形状也被清除，留下一个白色或者黑色的安全图案轮廓。然后，与第一个灰度有相同线浓度和行间距，但是线条和第一个灰度具有不同角向的一个新灰度在安全图案的轮廓上打印出来。结果产生了一个在不经意的观察者看来具有相同灰度，但实际上包括两组平行线的文件——其中，第一组平行线组成背景，第二组形成安全图案。

扫描操作，例如影印机操作不能识别两组平行线具有相同的浓度。扫描操作通过激光扫描技术实施。它在水平方向读取线条的效率远远高于在其他角度的方向上读取线条的能力。在一些角度上，平行线几乎被扫描操作完全忽略，使扫描的图形显示为空白。相反，水平和垂直线条会被扫描操作完全识别。通过选择两组平行线的方向，从而强调影印机在读取背景和安全图案密度之间的差别，原件和影印件之间可能呈现鲜明的对比，而不管它们对人类肉眼是否呈现一些虚假的等同。当然，方正集团公司的防伪底纹和安全图形技术还包括大小点阵、不同灰度点阵设计的防伪底纹和安全图形设计方案。

方正集团公司的发明所使用的干扰图形的一些作用原理原先由摩尔讨论过，而且在学术界，视觉干扰效果已经用他的名字命名。方正集团公司的发明使用了摩尔纹的一个特征，即两个类似的栅格相互交迭时产生的一个视觉效果。两个栅格交迭时会产生一连串波纹，而且该波纹对两个栅格之间的角差非常敏感。包含栅格或者紧密排列的平行线的文件被扫描时，摩尔纹是一个重要因素，因为原件中图形和线条的影像之间会相互干扰。这种现象的结果是：摩尔纹会在具有紧密排列的线条的文献的扫描件上产生空隙或者空白。方正集团公司正是用这种效果开发了一种具有优势的文件欺诈防范方法和设备。不过，这种发明仅仅在支票、证券领域有少量应用，而且主要用于包含防伪底纹和安全图形的产品本身的防伪识别。

方正集团公司的上述技术体现在其面向高端用户销售的少量软件产品中，具体技术方案和技术原理则没有在各国文献中公开。对于在一种商品的包装、防伪卡、说明书等文件上采用防伪底纹和安全图形，而用于对另一种商品进行防伪识别的技术方案在各国文献和市场上尚未出现，尤其在洗涤用品上进行防伪底纹和安全图形设计，用于甄别纺织品、洗衣机的真假，这种技术在各国文献和市场上都不存在。

不单单是上述防伪底纹和安全图形方法没有出现在通用产品防伪领域，实际上，通过洗涤物的配送或者销售方法对洗衣机、纺织品等进行防伪识别，这种技术在各国都没有出现。

目前，五克，甚至十克以下的小型固体洗涤物在国内外市场上尚未出现。尤其单片洗涤单件纺织品的二克以下超小型固体洗涤物在历史上从未出现。胶囊洗涤物在国内外也都未出现。目前存在的所谓固体洗衣粉块极为罕见，一般是数百克重的洗衣粉被压制成块。这种块不适合单块洗涤单件纺织品，不适合与单件洗涤工具或者洗涤对象一起配送或者销售，更不适合蚀刻、涂覆信息进行防伪识别。

实际上，全球洗涤用品领域主要有两类产品：第一，肥(香)皂。它占全球洗涤用品市场份额约14％。第二，合成洗涤剂。它占全球洗涤用品市场份额约86％。合成洗涤剂中，洗衣粉约占2/3，液体洗涤剂约占1/3，固体合成洗涤物极为罕见。

在纺织品洗涤领域，肥皂、颗粒或粉状洗衣粉、清液或浆状液体洗涤剂最为普遍。其中，肥皂是各种脂肪酸的钠盐或者钾盐，一般借助油脂与碱发生皂化，通过全沸法、半沸法、冷却法、碳酸盐法等制作而成。如，按照全沸法，油脂与碱液放入皂化釜，加热煮沸，待皂化后转入盐析池，加浓食盐水进行盐析，上层肥皂精加工而成固体肥皂产品；下层甘油回收加工作为副产品。原料方面，肥皂可选用牛脂、羊脂、骨脂、椰子油、皮油、亚麻仁油、棉油、花生油、野生植物油等，实践中，制皂需消耗大量苛性钠(烧碱)、食盐、纯碱、苛性钾、矽酸钠、碳酸氢钠、磷酸二钠等。如，在全沸法制皂过程中，每百斤净油往往需加入30-40斤烧碱。

肥皂有很多缺点。第一，消耗大量油脂。每生产一块肥皂大约消耗三两的天然油脂。用石油产品合成脂肪酸可以代替动植物油脂，但是这种肥皂去污能力差，洗后纺织品容易发粘。第二，洗涤效果差，可能残留明显污垢。肥皂遇到硬水中的矿物质后会发生化学反应产生粉状皂垢，这种污垢很容易附着在衣物上，影响清洁效果，尤其洗涤浅色或者单色衣物时，可能使残留污垢更加明显。例如，用硬水洗涤纺织品时，肥皂会和水中的钙离子、镁离子生成钙皂、镁皂，不但浪费肥皂，而且会使纺织品颜色发黄、面料板结。第三，通用性差。制皂需要使用大量烧碱，这使得肥皂碱性、腐蚀性太强，不适合洗涤丝、毛织物，以及某些化学纤维织品。第四，品质难保证。例如，肥皂中硬性油过多，凝固点偏高，则产品容易开裂、板结，洗涤效能严重降低。第五，有刺鼻难闻的异味。肥皂本身往往有刺鼻难闻的异味。如果不反复漂洗、长期曝晒，这种气味会残留在纺织品上。第六，刺激皮肤。肥皂的氢氧化钠含量通常较高，使皂体碱性、腐蚀性大大增强。相反，人的皮肤一般为弱酸环境，手洗时，肥皂对皮肤的刺激、损伤较大，肥皂洗涤的贴身衣物也刺激皮肤，使人产生发粘、发烧的不适感。第七，不容易计量使用。肥皂一般不通过自动崩解、溶解方式使用，而往往通过机械摩擦涂覆到纺织品表面。单件纺织品使用多少肥皂，这完全没有可操控的计量标准。使用过多肥皂，则纺织品纤维容易受到损伤，异味残留更多。使用过少肥皂，则纺织品不容易洗涤干净。由于肥皂有以上缺点，近些年来，合成洗涤剂已经逐渐成为纺织品洗涤领域的主要产品。

合成洗涤剂的去污能力与它包含的活性物的分子结构有关。这种活性物来自各种表面活性剂，其基本的分子结构是，一端由较长的碳氢链组成疏水基或者亲油基，不溶于水，而溶于油；另一端由较短的极性基，如羧酸基-COOH、磺酸基-SO₃H组成亲水基或者疏油基，溶于油，而不溶于水。表面活性剂加入水中后，分子中亲油部分与水相斥，伸向空气，亲水部分被水分子吸引，发生吸附现象，在溶液表面形成亲油性基团的密布薄层。这样，水溶液表面形成碳氢链界面，大大降低了溶液的表面张力，使溶液的润湿、渗透、乳化、去污能力增强。合成洗涤剂主要包括洗衣粉和液体洗剂。

洗衣粉主要是以直链烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钠加入大量无机助剂，如五钠、硅酸钠、碳酸钠、硫酸钠等，通过喷雾制成蓬松干燥的粉末，然后混合添加洗涤助剂等装袋使用。目前，市场上出现了一些洗衣粉新产品，如在洗衣粉中加入少量非离子表面活性剂、酶等，改善了洗涤效果。不过，洗衣粉中一般含有大量三聚磷酸钠。三聚磷酸钠是一种重要的洗涤组分，其作用主要有：软化水，防止金属离子破坏表面活性剂；分散、乳化、胶溶污渍；避免污渍再沉淀，保持被洗物的鲜艳色彩；提供一定的碱性，维持洗涤液在适宜的pH值，减少对皮肤的刺激；吸收水分防止洗衣粉结块，保持干爽粒状。不过，含磷的洗衣粉废液排放到环境中，容易导致严重的富营养化，使水体生态系统被打破，导致水质恶化。例如，我国每年生产的400万吨洗涤剂约用掉60万-70万吨三聚磷酸钠。这些磷酸盐最终随废水排入江河湖海，使水质富营养化，导致水中的藻类植物迅速、大量繁殖，最终在近海产生赤潮，每年给我国造成的经济损失约100亿人民币。

目前，国内外市场上出现了无磷洗衣粉。它主要是用4A沸石替代三聚磷酸钠做助洗剂。4A沸石能很好地吸附水中的钙离子，但对镁离子的吸附性较差，因此其助洗性能受到了一定限制。此外，4A沸石不溶于水，用4A沸石合成的洗涤剂在洗涤衣物时易附着在衣物上不利于漂洗。欧美等发达国家普遍采用层硅酸钠做助洗剂合成洗衣粉。层硅酸钠具有优良的硬水软化性能，去油污能力强，与表面活性剂协同能力强，对污垢的渗透性、分散性、乳化性以及杀菌、防锈、防腐蚀性较好，在已有的工业化助洗剂中对环境污染最少，是目前替代含磷助洗剂的最合适的洗涤剂助洗剂。层硅酸钠对水中的Ca、Mg离子都有很好的吸附性能，尤其是对Mg离子的吸附性远远超过了4A沸石，因此其助洗效果明显好于4A沸石，而且用层硅酸钠做助洗剂合成的洗衣粉溶解性能比4A沸石好，利于漂洗，减少了对衣物的二次污染。不过，在弱酸、弱碱的温和洗涤环境下，尤其在常温、低温水的温和洗涤环境下，层硅酸钠的助洗性能较弱。

随着高级面料，尤其毛、绒、丝、麻、混纺，以及高级化纤面料的日益普及，在弱酸、弱碱、中性的温和洗涤环境下洗涤、护理纺织品，这已经成为新的技术需求。尤其值得关注的是，中国人的洗涤习惯与西方不同。中国人喜欢在常温、低温水中洗涤纺织品。一般情况下，水温升高，则洗涤水的表面张力降低，需要的洗涤剂减少。水温降低，则洗涤水的表面张力升高，需要的洗涤剂增加。为常温、低温水的温和洗涤环境寻找高效的合成洗涤剂组分和配伍方法，这一直是中国技术人员的重要研究方向之一。

除了上述技术发展需求，洗衣粉还有其他不足之处：

第一，脱脂性强，容易损伤衣物纤维和皮肤。例如，人手触及洗衣粉有灼烧感，长期使用会导致皮肤粗糙、干裂。

第二，浪费水电。不同的洗衣粉所用的表面活性剂的种类是不同的，有的表面活性剂在极少量的情况下，仍有很好的发泡能力，不易洗清。洗衣粉会产生大量泡沫，需要使用大量的水来漂洗衣物，远比肥皂更浪费水电。

第三，容易有残留，并容易损伤衣物。洗衣粉用量偏多，则多余的洗衣粉不仅不能增加去污力，反而容易残留在衣物上，不易清洗，还会刺激皮肤，如洗衣粉含有漂白作用，过量使用会使衣物褪色、损伤。

第四，洗涤浓度不易控制，洗涤效果差。洗涤浓度取决于洗衣粉用量、洗涤水体积等指标，非常不容易掌控。一般情况下，洗衣粉用量都会偏大，容易造成浪费，而且不适当地增加洗衣粉用量，这反而会减少去污力。例如，当洗衣粉达到一定浓度，水溶液的表面活性达到最大值以后，去污力就不再随着洗衣粉的加入量增加而增加了，反而会出现减少的趋势。科学试验表明，洗衣粉的最佳洗涤浓度一般为0.1％-0.3％，这个浓度的溶液表面活性最大，去污效果较佳。浓度超过0.3％，洗涤去污能力反而下降。超量洗衣粉不会再增加去污效果，而且会因溶液中碱性的增加对衣服纤维有所损伤。

第五，密度小，塑料装载用具的体积非常庞大，受潮或者被挤压后，洗衣粉容易结块影响洗涤效果。洗衣粉一般比较蓬松，密度仅约0.28-0.45g/ml，因此塑料装载用具体积比较庞大，一般为松软的塑料袋。塑料袋开口后一般不再密封，使洗衣粉容易受潮结块。此外，洗衣粉是一种空心颗粒，在松软的塑料袋中很容易受挤压，进而破碎、结块。结块的洗衣粉不容易溶化，从而破坏洗涤效果。

第六，洗衣粉不容易计量使用。洗衣粉的体积和密度不容易控制，这主要是制备工艺造成的。洗衣粉料浆浓度、料浆压力、喷枪直径、进塔风量、气提风量、后配混合情况等因素可能影响洗衣粉的体积和密度，使单件衣物需要的洗衣粉数量不易测算。而且，由于颗粒比重不同，酶、漂白剂、沸石等在松软的洗衣粉颗粒中的分布并不均匀。即使用户通过辅助工具精确测算单次洗涤任务需投放的洗衣粉数量，其中各组分，如洗涤剂、洗涤助剂等的含量也容易偏离实际需要的数值。因此，如何把对应特定洗涤任务的各洗涤组分固定封装在一个洗涤剂单体中，这是用户非常迫切的一个需求。

第七，开封后，洗衣粉容易变质。在阴凉、干燥的环境下，密封的洗衣粉可存放半年至九个月。开封后，空气中的水份会使洗衣粉结块，并使一些组分，如酶、漂白剂等的功能衰退，尤其是酶，洗衣粉中的游离酸会破坏酶的蛋白质结构，使其功能大大减低，一般地，酶在存放半年以后，其洗涤功能会衰退15％-60％。某些情况下，如高温储存的洗衣粉，其酶会完全丧失活性。此外，香精在洗衣粉开封后会快速挥发，并随时间、温度等条件的变化可能全部挥发殆尽。

第八，洗衣粉的通用性差。洗衣粉适合于洗涤棉、麻、化纤及其混纺织物。但是，洗衣粉一般偏碱性，会使蛋白质变性，对毛、丝绸等有一定的损伤。因此，大多数洗衣粉不适合洗涤毛、丝绸织物或其混纺织物。其通用性较差。

第九，洗衣粉各组分发挥作用的时间不易调控。衣物上的污垢主要包含固体污垢、油质污垢、液体污垢等，各种污垢在洗涤过程中被清除的方式和顺序有差异。例如，固体可溶性污垢多数可溶于水，经浸泡和机械摩擦可快速去除。不溶性污垢一般需通过洗涤剂去除，有些还需要使用溶剂、氧化漂白剂、还原漂白剂等。洗涤过程中，表面活性剂发挥润湿、乳化、分散、增溶、起泡、消泡、杀菌等作用的方式和顺序也并非完全相同。根据纤维特性和去污原理适当地设定各组分之间的造粒混合、涂覆关系，从而设定洗涤组分溶解、释放的方式和顺序，这对提高洗涤效果非常有利。但是，溶入洗涤水后，洗衣粉各组分几乎同时与洗涤水或衣物接触，不能给上述设定提供机会。总之，洗衣粉的物理结构和制备工艺不允许人们进行上述设定。

除了洗衣粉，另一种重要的合成洗涤剂是液体洗剂。液体洗剂是多种表面活性剂与40-80％的水复配而成。由于表面活性剂都有很好的水溶性，所以液体洗剂最大的特征就是有极好的水溶性，在低温下有较优异的洗涤特性。此外，液体洗剂对人皮肤的刺激较小，没有碱性的灼烧感。不过，液体洗剂也有一些缺点。

第一，液体洗剂由于溶解度限制及表面活性剂的配伍问题，无机助剂加入品种和数量都受很大影响。所以，在液体洗剂中，一些很好的助剂无法添加或只能微量添加，这大大减弱了液体洗剂的洗涤效果。例如，洗衣粉配方中可以加入高达40-60％的无机助剂，而液体洗剂的无机助剂加入量一般为3-10％。

第二，液体洗剂起泡能力强，导致泡沫丰富，使衣物不易漂洗，大量浪费水源和电能。

第三，液体洗剂中一般加入40-80％的水份，相反洗涤组分含量不大，这使得液体洗剂产品耗用大量水源和运输费用。此外，液体洗剂一般用塑料瓶、桶配送，和洗衣粉一样也会产生大量塑料垃圾。

除了常见的上述肥皂、洗衣粉、液体洗剂等衣物洗涤产品，GB911204、US3953350、JP60-015500A、EP711827A等专利文献记载了一种小型固体洗涤物。不过，这些洗涤物基本上属于小型肥皂、小型压制洗衣粉块等。和本发明相比，其体积非常庞大，单体重量一般超过100克，密度略高于洗衣粉，最小不低于50克，其有效物含量低，洗涤效果差，缺乏市场推广前景。其他文献也公开过类似的小型固体洗涤物。例如，徐宝财、周雅文、王洪钟编著的《洗涤剂配方工艺手册》，化学工业出版社2006年1月第一版，第239页公开了一种重约30克，直径约2mm的小型固体洗涤物。廖文胜编写的《洗涤剂原料及配方精选》，化学工业出版社2006年3月第一版，第102-103页也公开了一些单体重量高达数十克的固体洗涤物，但是其基本上属于压制的洗衣粉块或者皂块，而且体积庞大，也缺乏市场应用前景。由于科研和商业界对小型固体洗涤物缺乏技术和市场发展预期，其他科技文献也没有对其予以关注。例如，下述文献均未提及该类洗涤物。唐育民主编，《合成洗涤剂及其应用》，中国纺织出版社2006年5月第一版。马政生编著，《无磷洗涤助剂》，化学工业出版社2005年3月第一版。李东光主编，《洗涤剂原料手册》，化学工业出版社2006年1月第二版。华章熙、徐清编著，《洗涤剂酶应用手册》，中国轻工业出版社1999年7月第一版。白金泉、包余泉编，《表面活性剂在洗涤工业中的应用》，化学与应用化学出版中心2003年7月第一版。

不过，衷平海主编的《表面活性剂原理与应用配方》，江西科学技术出版社2005年5月第一版33页指出，洗涤剂的主要发展趋势是超浓缩、高密度、低温低泡、对环境和人体安全并具有各种功能。尽管如此，该书没有公开符合该趋势的固体洗涤物。本发明能够克服肥皂、洗衣粉、液体洗剂等主流洗涤产品存在的不足和缺陷，利用独特的配方和工艺制造超浓缩、高密度、低温低泡、对环境和人体安全并具有各种功能的温和洗涤产品。

此外，不用投入化学洗涤剂的电解、电磁洗衣机技术已经大量涌现。例如，CN03143941.1号文献涉及一种不用洗涤剂的洗衣机洗涤方法。它能对洗涤用水进行调质或者激活，然后进行电解，控制洗涤的机械强度或时间、电解水的pH值，实现无需投放化学洗涤剂的洗涤。CN03143942.X号文献涉及一种洗衣机。它使用了不用洗涤剂的洗涤方法。该专利的权利要求--保护的洗涤方法是，对洗涤水进行电解使其pH值达到9.5-10.6之间。利用电解产生的碱性水，洗衣机可以进行高效洗涤，并免除了漂洗。利用电解产生的酸性水，洗衣机可以对织物杀菌、消毒、护理等。一种所谓自来水改质剂在不用洗涤剂的环保洗衣机中能增强洗涤效果。例如，CN200310113629.9号专利申请、ZL03143941.1号专利，以及其他一些非专利文献都公开了自来水改质剂的组分及其用途。

不用洗涤剂的洗衣机不但是专利部署的一个方向，更是洗涤行业的一个商业发展方向。在商业界，日本三洋公司最早推出一种不用洗衣粉的电解水洗衣机。2004年，海尔公司也推出了一种不用洗衣粉的电解水洗衣机。目前，海尔公司的涡轮、滚筒洗衣机都已经具有不用洗衣粉的新机型。目前的所谓不用洗衣粉的洗衣机主要能够实现去污、杀菌功能。不过，洗涤过程不仅仅是去污、杀菌。合成洗涤剂中的蛋白酶、香精、漂白剂等洗涤助剂的作用是不可替代的。在这种洗衣机中加入特定的洗涤剂或者助洗剂，这可以让人们取得更好的洗涤效果。

总之，本发明不但涉及用于其他产品防伪的小型洗涤物配送、销售方法，还涉及手洗、传统洗衣机洗涤衣物所用的固体洗涤物本身。本发明的洗涤物可以减少表面活性剂含量，增加纤维护理、柔软、美白、芳香、调理等组分，用于所谓不用洗衣粉的环保洗衣机。除了固体洗涤片，本发明的洗涤物还可以是载装粉末、浓浆、洗液的洗涤胶囊。

                            本发明内容概述

本发明的洗涤物本身可以作为防伪工具。这是因为，造假企业往往选择成本低、利润丰厚的产品。投资巨大、利润微薄的产品几乎没有造假者问津。本发明的洗涤物制造厂投资巨大，但是每个洗涤物的价值却很低，单个洗涤物的利润微乎其微，需要大量、长期销售才能回收投资。由于存在巨大的法律风险，假冒洗涤物的制造商一般不可能扩大产能，获得回收投资的规模经济能力。因此，仿造这种“防伪标签”，其洗涤物制造商往往得不偿失。这样，把用于洗涤单个洗涤对象的单个洗涤片或者单个洗涤胶囊独立包装或者放置，与单件洗涤工具或者洗涤对象一起配送或者销售，这本身就可以产生防伪效果。即，没有一并配送或者销售这种洗涤物的洗涤工具、洗涤对象就是假货。把用于洗涤不同织物的洗涤片或者洗涤胶囊分组包装或者放置，与单件洗涤工具或者洗涤对象一起配送或者销售，这更可以产生防伪效果。

此外，与单件洗涤工具或者单个洗涤对象一起销售或者配送的洗涤物本体或者洗涤物包装上包含该洗涤工具或者洗涤对象的一个或者多个商业外观要素。这种防伪技术方案的效果更好。洗涤物本体或者洗涤物包装上包含制造或者销售该洗涤物的企业拥有的一个或者多个商业外观要素。这可以增强洗涤物的防伪功能。

洗涤物制造企业可以把提供给不同品牌、客户、地域的洗涤物标注不同数码、文字或者图形。这样，用户可以上网、打电话、发手机短信验证产品的真假。即，与单件洗涤工具或者单个洗涤对象一起销售或者配送的洗涤物本体或者包装上包含特定数码、文字或者图形，买方上网、打电话、发手机短信等比对真实的数码、文字或者图形，确认洗涤物的真假，进而确认单件洗涤工具或者单个洗涤对象的真假。

为了增强防伪效果，洗涤物本体或者包装上还可以包含一段被物理覆盖的信息，获取该信息的唯一办法是永久破坏物理覆盖物，结合该信息，用户上网、打电话、发手机短信等比对真实的洗涤物产品身份标示信息，确认洗涤物的真假，进而确认单件洗涤工具或者单个洗涤对象的真假。

当然，最强的防伪方法是防伪底纹和安全图形方法。即，与单件洗涤工具或者单个洗涤对象一起销售或者配送的洗涤物包装材料、防伪卡片等内嵌有防伪底纹和安全图形，扫描或者复印该包装材料、防伪卡片等，该防伪底纹和安全图形可以清晰地显现。这种防伪底纹和安全图形由软件随机设计和实现，理论上永远无法被复制，其防伪效果最佳。

应用于上述方法的洗涤物不可能是任何洗涤物，而是特定的小型固体或者胶囊洗涤物。这种洗涤物也属于本发明涵盖的技术内容。本发明中，“衣物”、“织物”、“纺织品”等通指各种可以被手洗、洗衣机洗涤的制品，“固体洗涤物”通指自身能够维持其物理形状和结构的独立固体单体，可为均相或者多相单体。本发明的技术方案是通过选择特定性能的组分，优选高有效物含量的多功能组分，根据预先设定的活性物释放方式与时间，对组分进行有针对性的复配，并通过独创的混合、造粒、压片等制备工艺制造超浓缩、高密度的超小型固体微量洗涤剂，使能够在低温洗涤水中对单件洗涤对象进行温和、全生物降解洗涤的全部洗涤组分，如高效洗涤组份、温和洗涤组份、主洗解体无机助洗、助洗洗涤组份、功能洗涤组份、崩解助溶助洗灭菌组份等被精确、稳定、高效、安全、细致、智能化地封存在一个固体洗涤物单体中。并且，组分的选择、配伍、混合、制粒、压片过程实际上“记忆”了洗涤组分之间的崩解、化合、助洗等功能关系信息，以及各个洗涤组分的效能发挥方式与时间信息。这些由人们预先设定的信息实际上是人们通过物理和化学方法为固体洗涤物设定的“指令”，其也被存储、封装在一个固体洗涤物单体中。从向洗涤水投放该单体开始，上述被封存的物质陆续得到释放，上述被存储、封装的信息或者指令通过溶解、崩解、润湿、增溶、起泡、消泡、乳化、破乳、分散、聚集、絮凝、分离、消毒、杀菌、护理、调理、漂白等洗涤过程被释放和执行。这样，洗涤过程变成了人工智能预先控制的信息化指令执行过程。其中，人工智能已经设定了几乎全部物理和化学过程，用户仅需一个简单的投放动作和一个启动洗涤的指令，就可以使该过程得到实际的再现。因此，本发明实际上涉及一种预设和存储洗涤人工指令信息系统的精细化固体合成洗涤物，及其用于存储、封装该信息系统的精细化加工方法。本发明使洗涤剂的一次性精确投放能摆脱任何辅助测量仪器或者量具。

本发明的洗涤物中，各组分“被精确、稳定、高效、安全、细致、智能化地封存在一个固体洗涤物单体中”。其中，“精确”是指洗涤一件或者多件衣物所需的各组分被较为适当地配量；“稳定”是指洗涤一件或者多件衣物所需的各组分在物理和化学层面被封存在固体单体内，不会挥发、失活、化合、水合、逃逸、沉积、移动等，其物理和化学状态基本保持不变；“高效”是指封存的效率和效果很好，在肥皂、洗衣粉、液体洗剂等其他类型的洗剂中，这种封存不可能发生，也不可能有效；“安全”是指常规的压力冲击、震荡、翻转、挤压、曝晒、受潮、开封、摔打等不会改变或者破坏上述封存的状态；“细致”是指针对特定纤维、重量、体积的衣物，各个组分都被精细地配伍和封存，配伍和封存工艺预先设定了未来洗涤所需的几乎全部物理和化学过程，这在其他洗剂中不可能实现；“智能化”是指组分的选择、配伍、混合、制粒、压片过程记忆了洗涤组分之间的崩解、化合、助洗等功能关系信息，以及各个洗涤组分的效能发挥方式与时间信息，所以“封存”是用于设定和再现物理、化学过程的智能化封存。可以说，本发明的洗涤物实际上是一种智能化洗剂。

其技术的创新点及其克服的技术偏见是：

第一，按照传统技术偏见，压制的单体洗涤物就是把洗衣粉、皂类等传统洗涤物压制成更加密实的洗涤块。本发明的固体洗涤物没有选用洗衣粉或者皂类，而是独立选择洗涤剂、洗涤助剂等，通过独特的造粒过程制备独特的颗粒，最终压制一种或者多种颗粒，或者压制颗粒与粉末的混合物制造出独特的固体洗涤物。

第二，按照传统技术偏见，固体洗涤物的溶解及崩解等同于简单的酸碱中和反应，而且酸碱配比应当实现化学均衡。本发明的溶解及崩解过程适用增加毛细管含量，以及采用溶胀型、泡腾型、高溶解度物质等方式，以及其混合方式实现洗涤物的溶解与崩解。而且，在泡腾型崩解中，酸碱物质的化学配比优选不均衡，如用酸量超过酸碱反应应需酸量的一倍以上。由于这种不均衡，不同颗粒间的酸碱组分接触速度、概率大大提升，从而极大地提高了崩解速度。其中，过量的酸或者碱优选有洗涤、助洗功能的组分。

第三，按照传统技术偏见，低泡沫洗涤剂去污力差。通过优选起泡力低但是去污力强的新组分及配伍方法，本发明的洗涤物能够做到起泡少反而增强去污力。起泡力差，这可以大大降低漂洗次数和用水量。对于丝、羊绒织品等，用户可不需漂洗就可结束洗涤过程，节水效果更好。

第四，按照传统技术偏见，阴阳离子表面活性剂不能配伍。例如，衷平海主编的《表面活性剂原理与应用配方》，江西科学技术出版社2005年5月第一版3页指出，阳离子表面活性剂不能直接与阴离子表面活性剂配伍使用。在传统洗剂，尤其液体洗剂中，阴阳离子表面活性剂一般不宜直接配伍使用。但是，在本发明中，阴阳离子表面活性剂可以直接配伍使用，洗涤物崩解后，阴离子表面活性剂迅速浸入纤维发挥应有的效能，阳离子表面活性剂可受控缓释，在基本不受阴离子表面活性剂干扰的情况下独立发挥杀虫、抗静电等功能。

第五，按照传统技术偏见，一次性投放洗涤剂后，洗涤组分的释放方式和时间无法预先设定。本发明在混合、喷雾、造粒等环节设定不同的组分搭配，可以有效地控制洗涤组分的释放方式和时间。例如，阴离子表面活性剂、洗涤助剂的混合物造粒后，再喷覆快崩组分二次造粒，这可以使上述洗涤组分快速释放，相反，阳离子表面活性剂可被慢崩组分喷覆，从而使有关组分实现缓释。

第六，按照传统技术偏见，低于5克，尤其低于3克，甚至低于1.5克的洗涤物不能洗涤一件成人正装。现有的专利、非专利文献没有公开洗涤单件成人正装的5克，尤其3克，甚至1.5克以下的单个固体洗涤物。本发明优选高有效物含量的组分，并合理配比，设计出了这种超浓缩、高密度固体洗涤物。经反复测算，在这种洗涤物中，用量最大的一种表面活性剂的有效物含量不能低于50％。从固体洗涤物的使用量看，本发明第一次实现了微量洗涤，即使用微量合成洗涤剂的洗涤。

第七，按照传统技术偏见，一次性投放固体洗涤剂时，用户不能对洗涤剂中的各组分实现可控性配比。一次性投放洗衣粉等固体洗涤剂时，由于比重不同的酶、漂白剂、沸石等在洗衣粉空心颗粒间的分布不均匀，这导致洗涤剂中的各组分不能实现可控性配比。随着本发明的出现，这种情况已经被改变。由于比重不同的组分被封存在固体单体的颗粒或者单体中，上述配比已经完全可控化。

第八，按照传统技术偏见，不依靠任何辅助测量仪器或者量具，用户单次投放洗涤物的体积、重量与密度参数不能同时对应单个洗涤对象的纤维含量、体积或者重量。在洗衣粉、液体洗剂等领域，除非依靠辅助测量仪器或者量具，用户单次投放洗涤物的体积、重量与密度参数确实不能同时对应单个洗涤对象的纤维含量、体积或者重量。本发明能够实现一件衣服对应一个固体洗涤物的投放方式。这使人们能够摆脱任何辅助测量仪器或者量具，实现有针对性的精确投放。

第九，按照传统技术偏见，固体洗涤物本身不能对酶、香精等组分进行封存，防止洗涤物品质的降低。洗衣粉等固体洗涤物开包装后，酶活性一般会在洗衣粉用尽前衰减50％左右，香精则基本上会挥发殆尽。本发明在造粒、造片过程中把酶、香精等封存在颗粒或者本体中，防止其受潮反应、变质、衰减或者逃逸。尤其在有防护性涂层的固体洗涤物中，有关组分被封存、保护得更加完好。

第十，按照传统技术偏见，固体洗涤物应当掺入少数粘合剂，形成膏体再压制成型，还有技术偏见认为固体洗涤物应采用制皂工艺来制备。本发明采用生物医药技术结合洗涤剂复配技术，开辟了生产固体洗涤物的新工艺。本发明对原材料需实施再加工，并摸索出了一喷，四混合，三制粒的最佳工艺技术路线。具体而言，本发明把沸腾喷雾法应用到液体变固体的洗涤剂制造技术中，使高效液体表面活性剂能在制备固体洗涤物中得到应用。本发明还根据崩解方式和时间设计、有效成分释放方式和时间设定对组分进行四次混合、三次制粒，最后混合几种颗粒高速压制本发明中的固体洗涤物。这种组配、制粒方式属于本发明的创新之处，其获得的颗粒和洗涤物本体也属于本发明的创新之处。

本发明克服的技术难点主要有：结合温度条件和洗涤过程需求，控制固体洗涤物的溶解速度；结合组分释放的方式和时间，进行造粒和固体洗涤物的制备成型；根据单个洗涤物针对的洗涤对象和污垢类型与程度，设计合理的组分、配比、工艺；实现固体洗涤及织物调理性能的一体化；使固体剂洗物达到不伤手的手洗效果；把天然生物提取蛋白注入固体洗涤物，实现织物纤维受损也要补充、补救的新技术观点；根据需求选择崩解剂和崩解方式，尤其实现高密度洗涤物的快速崩解，特定区域的快速崩解以及特定组分的快速或缓释性崩解。

                        本发明内容的详细描述

本发明首先涉及一种由高有效物含量表面活性剂造粒并压制的超浓缩、高密度固体洗涤物，其中，一种或者多种水溶性好的表面活性剂在颗粒外围充当崩解组分，并且单个洗涤物的体积、重量与密度参数同时对应单个洗涤对象的纤维含量、体积或者重量，优选一个洗涤物洗涤一件织物，而且用量最大的一种表面活性剂的有效物含量不低于50％。经反复试验和测算，本发明指出，小于5克并且小于1立方厘米的超小型便携式固体洗涤物单体至少需要一种表面活性剂的有效物含量不低于50％。按照本发明的组分、配伍与工艺，小于5克的超浓缩、高密度固体洗涤物单体能够在投入洗涤水后，在二秒到九分钟内完成崩解，优选五秒到一分钟内完成崩解。但是，某些洗涤助剂被崩解后的颗粒包覆，可耗费更长的缓释时间。月桂酰肌氨酸钠和十二烷基硫酸钠的组合是本发明第一次用于洗涤剂。试验证明，这两种组分的重量之和占全部洗涤物重量的5％-80％之间可以取得较好的洗涤效果，优选40％-70％之间，则洗涤物性能更为突出。经测算，适用于本发明的组分和配伍要求，以及本发明的造粒和压片过程的组分可以为粉末或者颗粒，粉末平均粒径介于10nm-10μm之间，颗粒平均粒径介于10μm-1mm之间。经反复试验，本发明指出对应小型内衣到羽绒服的单件洗涤对象，有效的单个固体洗涤物重量可介于0.3克-5克之间，密度介于1g/ml-20g/ml之间，优选针对普通衣物，所述重量为0.8克-1.5克之间，密度为1.07g/ml-6g/ml之间。再优选单个洗涤物重量为1克至2.5克之间，密度为为3.5g/ml至5.5g/ml之间。

在组分选配上，洗衣粉一般选用大量碱无机盐及阴离子表面活性剂，以及少量非离子组份。液体洗剂一般以阴离子为主，另选用少量非离子及微量无机盐，还包含大量水组份。与之不同的是，本发明可以选用一种或者几种表面活性剂，也可实现阴离子、非离子、阳离子、两性离子等各种表面活性剂的全面组配。和目前通用的洗衣粉、液体洗剂相比，本发明创造性地实现了阴、阳离子表面活性剂的直接配伍。在有效物含量上，洗衣粉的阴离子、非离子表面活性剂有效物含量一般为10-20％，液体洗剂一般为20～30％，本发明中，至少一种表面活性剂的有效物含量不低于50％，而且优选有效物含量高达92～97％的表面活性剂。

和洗衣粉、液体洗剂不同，本发明全部选用对人体无害、环保、可生物降解的组分。例如，在阴离子表面活性剂方面，本发明可选α-烯基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、十二烷基硫酸钠。在阳离子表面活性剂方面，本发明可选.TA101柔软剂(双十八烷基二甲基氯化铵)。在非离子表面活性剂方面，本发明可选脂肪醇酰胺、植物芥酸酰胺滑爽剂。在无机助剂方面，本发明可选用碳酸氢钠、丁二酸、过硼酸钠、过碳酸钠。在功能助剂方面，本发明可选用蛋白酶、除瞒剂、HQS蛋白、香精等。本发明中，丁二酸、聚乙烯吡咯烷酮、月桂酰肌磺酸钠、TA101柔软剂、HQS天然蛋白、除瞒剂组分在洗涤织物上的应用属于首例，在洗衣粉、液体洗剂中未被使用。本发明还涉及DRIETNE胶原蛋白、烟酰胺组份在护肤固体洗涤片中的首次应用。

传统洗涤剂往往选用去污强的组分，选用标准往往是兼备脱脂、去污能力的组分。这类组分恰恰容易损坏各种纤维，把纤维胶原蛋白，甚至天然羊绒、羊毛存有的微量羊毛脂(含量约0.3～1.5％)从纤维中全部洗涤掉，从而严重损伤织物纤维。实际上，现代人的清洁卫生习惯已经发生巨大变化，从月洗、周洗变成了天天洗，如何选择护理织物纤维的温和洗涤产品，这已经是新的技术需求。经研究发现，α-烯基磺酸钠与月桂酰肌氨酸钠的组合能够达到温和洗涤去污不伤脂的目标。月桂酰肌氨酸钠要比十二烷基磺酸钠SLES等温和七倍，但是去污效力更强劲，而且对细菌有抑制作用。使用上述组分，洗涤液的pH值可以稳定在5～7.5之间。这样，偏酸中性洗涤环境能够保护人的皮肤及织物纤维。洗涤后，织物纤维伸长，强力，并没有任何损伤，而且具有防止纤维起球、防烫的特殊效果。

本发明的制备工艺优选为：

第一，沸腾喷雾一步制粒。在60℃下，将液体洗剂变为雾态，均匀喷到分组结合的组份上，达到表面活性剂包覆无机助剂的效果。喷雾过程中，各组分不发生化学反应，并使表面活性剂形成膜包覆无机助剂，在15～25℃下，共同形成具有空囊结构的微小颗粒。在本发明中，依照该步骤获得的混合组分命各为RO-1。

第二，在70℃左右，将包含或者不含RO-1的小颗粒或者粉状组分投入真空干燥机内进行干燥混合，然后通过干法制粒，所制备的颗粒组份命名为RO-2。

第三，在40℃以下，把包含或者不含RO-1、RO-2的小颗粒或者粉状组分进行真空干燥混合，然后通过干法制粒，所制备的颗粒组分命名为RO-3。

第四，在30℃以下，把包含或者不含RO-1、RO-2、RO-3的小颗粒或者粉状组分进行真空干燥混合，然后通过干法制粒，所制备的颗粒组分命名为RO-4。

第五，在50℃以下，选取RO-1、RO-2、RO-3、RO-4的部分或者全部，或者另外加入组分进行真空干燥混合，然后在常温条件下高速压制成型，制造出本发明所述的固体洗涤物。

在工艺方面，本发明克服了洗涤组分混合成粉就能压制成固体块、片的偏见，试验发现该技术偏见不能产生表面光滑、物理结构稳固、容易脱模的固体洗涤物，而且其不能实现本发明在崩解、缓释方面的技术目的，并摸索出至少用70％重量的颗粒与至多30％重量的粉末混合后压制成固体块、片的优选技术路线。

除此之外，本发明选用水溶性强的表面活性剂，还利用聚乙烯吡咯烷酮做崩解剂。聚乙烯吡咯烷酮是高分子PVP，能抑制溶液中染料的迁移。本发明还选用双十八烷基二甲基氯化铵组分，它对纤维织物有很好的柔软性能，能够使织物柔软蓬松，具有很好的洗旧如新的感观和良好的手感，还能提高棉、尼龙、毛、人造合成纤维的防静电性能，使烫熨衣物无痕迹，还能防止纤维起球。本发明还利用了过碳、过硼活性氧的放氧助溶化功能。本发明选用丁二酸与α-烯基磺酸钠组份混合包容，从而改善崩解和洗涤效果。本发明选用聚合物螯合分散剂及二胺四乙酸二钠，使使水质软化，还能加大水溶性能。本发明还可使用脂肪醇酰胺与碳酸氢钠、月桂醇酸硫酸钠、甜菜碱椰油葡萄糖苷的混合组份，从而改善溶解和洗涤性能。

依据本发明制备的固体洗涤物能够在20～40℃水温环境下，快速崩解释放洗涤、助洗组分，并以1.5-5g的单个固体洗涤物洗净单件成人羽绒服。清洗单件成人毛衣、羊绒内衣、棉织内衣等所需的单个固体洗涤物可以低于1.5克。

具体而言，本发明使用的组分及其配伍、制备方法详述如下：

一、阴离子表面活性剂

水溶性表面活性剂的分子结构具有不对称的、极性的特点。分子同时具有亲水基和亲油基。亲水基有羧基、磺酸基、硫酸酯基、醚基、氨基、羟基等，是一些易溶于水或者被水润湿的原子团。亲油基是与油具有亲合性，常见的如烃基。表面活性剂可分为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、混合型离子表面活性剂等，均可用于本发明。其中，阴离子表面活性剂主要有：第一，高级脂肪酸皂：R-COONa，可作洗涤剂和乳化剂。第二，烷基硫酸盐：R-OSO₃Na，可作洗涤剂和发泡剂，在硬水中稳定性好，溶液呈中性或者微碱性，是液体洗剂主要原料。第三，烷基磺酸盐：R-SO₃Na，不同烷基链长表现出不同的表面活性，据此可分成乳化剂、润湿剂、渗透剂、发泡剂、消泡剂等，广泛应用于液体洗剂。第四，烷基酰胺甜菜碱：它是以氨基酸为原料合成的阴离子表面活性剂，通式为RCONHR′COONa，产生泡沫多而且稳定，刺激小，适合婴儿洗发香波和口腔清洁剂。第五，烷基磷酸脂类：R-OPO₃Na，具有乳化、消泡、抗静电、增稠作用。根据固体洗涤物的大小和崩解、洗涤功能要求，本发明优选α-烯基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、十二烷基硫酸钠作为阴离子表面活性剂。

α-烯基磺酸钠具备优异的水溶性、高效的去污能力，有效物含量可高达90～97％。本发明中，α-烯基磺酸钠与丁二酸互相包容混匀制粒，能大大提高去污能力，提高固体洗涤物的水溶解性。这是因为丁二酸与α-烯基磺酸钠先组合后，会产生协同去污作用，也能提高崩解效果。α-烯基磺酸钠的组分复杂，主要是烯烃磺酸盐、羟烷基磺酸盐，以及少量的二磺酸盐等，浓度大于等于40％时容易黏胶。它耐酸，耐碱，对硬水不敏感。它的生物降解性好，一般只需五天就可生物降解完毕，刺激性小，毒性小，洗涤后织物手感好，可以防止粉状洗涤剂结块。它的渗透力好，润湿性以C₁₂最强。α-烯基磺酸钠可用作重垢型洗涤剂、羊毛洗涤剂、洗手剂等。α-烯基磺酸钠在无磷、含碳酸盐的洗涤剂中具有较好的低温去污和去除污斑性能，耐硬水性强。其特点是，具备优良的湿润性、去污力，有良好的起泡力、泡沫稳定性、乳化力；极易溶于水，有极强的钙皂分散力、抗硬水能力；具有良好的生物降解性，且对皮肤温和；配伍性能好；适用α-烯基磺酸钠的洗涤效果是细腻、手感好、易漂洗等。

月桂酰肌氨酸钠一般为无色澄清的液体。它是从天然脂肪酸及N-甲基甘氨酸衍生而成，有调理护理织物纤维的作用，特点是具有增泡和稳定泡沫的特性，并能够降低其它调理剂对泡沫的抑制作用；能够与其它各种表面活性剂进行复配，提高活性并降低产品的刺激性；在pH值为4～7时有最大的表面活性，能够显示出较强的杀菌效果；能使溶解的洗剂稳定，增加透明感；在护肤产品中能够形成一层疏水保护膜，保护皮肤不受有害物质的侵袭，防止皮肤水分的流失。它还具有极好的生物降解性能适合在10℃到49℃之间保存和使用。总体而言，它是一种效力强劲但性质极温和的阴离子表面活性剂，在本发明中，其有效成分含量可高达95％。本发明的制备工艺方面，它与配方中阳离子TA101非离子爽滑剂(双十八烷基二甲基氯化铵)、HQS蛋白低温真空干燥混合，各组分互相包容保持各自的作用，适合低温混合与压片，优选不参与干燥制粒。

十二醇硫酸钠是一种阴离子乳化、去污、发泡剂，适宜的pH值为6～7。在本发明中，可以配合上述两种阴离子表面活性剂使用。

二、阳离子表面活性剂

阳离子表面活性剂一般不具备去污力，但是，在织物纤维带有阳离子电荷的情况下使用，如丝、毛织物在弱酸性溶液中洗涤，阳离子活性剂具有良好的洗涤效果。它的杀菌能力好，能吸附在固体表面显著降低织物纤维的摩擦系数，可作织物柔软剂，还可用作匀染剂、固色剂、杀虫剂、抗静电剂。它一般不能直接与阴离子表面活性剂直接配伍使用，在洗衣粉、液体洗剂中没有阴阳离子表面活性剂直接配伍使用的先例。主要的阳离子表面活性剂有：第一，季胺盐：主要用作柔软剂、抗静电剂、杀虫剂、破乳剂等，无毒无臭，对皮肤无刺激。第二，吡啶卤化物：对伤寒杆菌、金黄色葡萄球菌有杀灭能力，在食品加工、餐厅、饲养场、游泳池等处作为洗涤消毒剂使用。第三，咪唑啉化物：它是典型的环胺化合物，主要用作头发滋润剂、调理剂、杀菌剂、抗静电剂、织物柔软剂等。第四，烷基磷酸酯取代胺：可作乳化剂，调理剂和抗静电剂。

本发明优选的阳离子表面活性剂是TA101柔软剂(双十八烷基二甲基氯化铵)。它可用作抗静电剂、织物柔软剂、杀菌消毒剂、沥青乳化剂、腈纶纤维匀染剂、纤维调理剂和染料添加剂等。在本发明中，它可作为混合制粒的组分，有效改进洗涤效果。双十八烷基二甲基氯化铵与阳离子、非离子表面活性剂或染料有良好的配伍性，忌与阴离子表面活性剂、染料或助剂配伍。鉴于此，本发明的制备工艺选择双十八烷基二甲基氯化铵避开与阴离子表面活性剂、染料或助剂配伍混合造粒，在活性成分释放的方式和时间上，也尽量避开阴离子表面活性剂、染料或助剂。

三、非离子表面活性剂

非离子表面活性剂在水溶液中不是离子状态，其稳定性高，不受酸碱影响，与其他类型的表面活性剂相溶性好。它易溶于水，对酸碱都很稳定，对纤维无结合力，用后极易清洗，可与阳离子、阴离子表面活性剂配伍使用。在中、酸、碱性溶液中，它都具有较好的洗涤作用，乳化力强，去污、乳化、分散、润湿、增溶、抗再沉淀性优良，一般还具有抗静电作用。其泡沫一般较少，适合制造低泡沫洗涤剂。非离子表面活性剂主要有脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、酯型、脂肪胺等。

本发明优选脂肪醇酰胺。它的去污力、起泡力强，洗涤的织物柔软光亮。在制备过程中，它可以与其他液体香精混合，以沸腾喷雾将碳氢化合物等包覆在里面，包覆后降温造粒，然后与其他组分混合后高速压片。该工艺可提高洗剂的去污力、溶解力。本发明还可选用植物芥酸酰胺滑爽剂作为造粒、压片使用的非离子表面活性剂。

四、无机助剂

本发明还可选用丁二酸、碳酸氢钠、过硼酸钠、过碳酸钠等无机助剂。例如，丁二酸的泡沸崩解性能好，还可作为洗涤助剂软化纤维、消毒、杀菌。本发明可使用α-烯基磺酸钠与丁二酸相互包容均匀制粒，优选α-烯基磺酸钠包覆丁二酸后造粒，防止丁二酸与碳酸氢钠过早发生泡腾反应。而且，本发明优选丁二酸含量超过泡腾崩解化学反应所需丁二酸含量的两倍以上。这使泡腾作用所需组分在洗涤水中的接触速度和概率大大提升，从而极大地提高固体洗涤物的崩解速度。此外，碳酸氢钠具有泡沸崩解作用，还有助洗及促进粉末造粒作用，是液体组分组合到固体的主体吸附剂。其可以在多个造粒步骤中选用。本发明的制备工艺中，优选碳酸氢钠被多种喷雾成膜的液体表面活性剂包覆后混合造粒。这可以使碳酸氢钠与丁二酸的泡腾崩解反应在可控的阶段和环境下发生。过碳、过硼酸钠有放氧、助溶、助崩解作用，还有消毒作用，并可漂白织物使之色泽艳丽。

除了上述泡腾型崩解物质，本发明还可选用其他类型的崩解剂。适用于本发明的崩解剂可以分为如下几类：溶胀型崩解剂、泡腾型崩解剂、高溶解度的物质、增加毛细管密度的物质等。溶胀型崩解剂主要有：无机溶胀崩解剂，如膨润土、粘土等；有机物，如淀粉，谷物、玉米、稻米、马铃薯淀粉、淀粉衍生物、羧甲基淀粉、淀粉甘醇酸钠；纤维素，如山毛榉纤维素、山毛榉-亚硫酸盐纤维素、棉花纤维素、松树纤维素，以及其他种类纤维素合纤维素衍生物、羧甲基纤维素钠、交联改性纤维素、微晶纤维素，合成有机聚合物，聚乙二醇、交联的聚乙烯基吡咯烷酮等。本发明优选聚乙烯吡咯烷酮作为颗粒崩解剂。它不溶于水，但是吸水能力强，随着其快速溶胀，本发明的固体洗涤物可以快速崩解为小颗粒。

对于泡腾型崩解剂，本发明不局限于上述组分，而可以包括与碱金属碳酸盐或者碳酸氢盐组合的各种弱酸或者酸盐，例如柠檬酸，苹果酸，酒石酸等。此外，高溶解度的物质、增加毛细管密度的物质等也可用作本发明的崩解剂。例如，下表(一)记载了部分崩解剂的水溶解度。其中，脲的水溶解度高，而且价格便宜，曾作为洗衣粉压制块的崩解剂。不过，由于组分选择、复配方式、制造方法上缺乏创新，而且体积庞大、蓬松易碎，该种产品已经基本在市场上销声匿迹。根据各组分释放的方式和时间要求，本发明可以选用一种或者多种类型的崩解剂调控固体洗涤物的溶解与崩解。

    表(一)部分物质的水溶解度比较

物质	水溶解度(g/100g)
		二水合柠檬酸钠	72
碳酸钾	112
		脲	大于100
乙酸钠(无水)	119
		三水合乙酸钠	76
七水合乙酸钠	71
		乙酸钾	大于200

本发明还可选用下述组分：TA101柔软剂，使织物柔软，防静电，防起球，洗后反旧为新；HQS蛋白，能补充、护理受损的纤维蛋白，防止起球，抗静电，改善织物的光泽度，恢复纤维表面的质感，还可防烫熨痕迹；植物芥酸酰胺爽滑剂，能提高纤维织物滑爽感；除瞒剂，能消除瞒虫，保证织物纤维对人体健康；波力低温蛋白酶，能通过生物方式柔软、抛光织物，去除特定污渍；香精，能去除织物异味，给洗后织物悦人芳香。

从商业创新的角度看，本发明中的固体洗涤物可做成球形、卵形、椭圆球形、正四方体形、长立方体形、片形、心形、圆柱形、无尖锥形、仿动物形、仿卡通人物形、仿商标形或者仿文字形。此外，为了实现其他商业目的，该固体洗涤物至少一个表面可以有凸起或者凹陷显示的图案、安全标志、环保标志、产品使用说明、安全说明、商标、商号、波纹、花纹或者图画。为了在固体洗涤物上设置彩色文字或者图形、图画，固体洗涤物的部分颗粒、部分表面或者全部表面可以被颜料、染料或者其他着色剂涂覆。

本发明还涉及有关固体洗涤物在洗衣机中的用途，其中所述洗涤物在电解前的自来水中投放。这种洗涤物可以舍弃大量的阴离子、非离子表面活性剂，可以增加洗涤助剂和阳离子表面活性剂的用量。此外，固体洗涤物还可以在电解后的碱性水或者酸性水中投放，为了提高洗涤效果，投入碱性水的洗涤物中阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或者两性离子表面活性剂含量相对较高，投入酸性水的洗涤物中阳离子表面活性剂含量相对较高。

通过调整崩解剂的用量和分布，固体洗涤物可以在电解水与被清洗对象接触后完成崩解，或者在电解水与被清洗对象接触前基本完成崩解。从预先控制崩解效果的角度看，固体洗涤物的多组分颗粒物中，崩解组分可以靠近颗粒物的表面或者核芯。此外，为了防止固体洗涤物磨损、发潮，本发明的固体洗涤物可以增加一个增加硬度和耐潮能力的涂层。经检索发现，丁二酸、聚乙烯吡咯烷酮、月桂酰肌磺酸钠、TA101柔软剂、HQS天然蛋白、除瞒剂在制备固体洗涤物中的用途。因此，本发明还应当涵盖这些用途技术方案。

除了能够克服科研、商业界对发展固体洗涤物产品存在的上述技术偏见，除了能够解决科研、商业界对发展固体洗涤物产品遇到的上述技术难题，本发明还有如下一些创新：

第一，优先选择崩解、溶解后有洗涤、助洗、杀菌、护理等功能的组份作为崩解剂。单纯的崩解组分增加固体洗涤物的重量和体积，却不会显著改善洗涤效果。优选崩解、溶解后有洗涤、助洗、杀菌、护理等功能的组分，这会减少针对单件衣物的单个洗涤物的重量和体积。这种优选方式是本发明的创新点之一。

第二，完全脱离肥皂、洗衣粉、液体洗剂使用的表面活性剂组分、配伍方式、制备方式。除了表面活性剂，本发明在助洗组分的选择、配伍、制备方面也完全采用了独特的技术设计。例如，根据固体洗涤物的微量洗涤要求，本发明通过大量复配试验选择了高效、高有效物含量、多功能的表面活性剂。其中，适合开展温和、环保洗涤的固体表面活性剂组分较为普遍。此外，通过反复试验，本发明开辟了阴阳离子能有效复配的新组分。主洗涤组分的崩解及表面活性剂中，有效物含量可高达92-99.8％。例如，下述适用于200-800克衣物的配比方案中，各主基洗涤组分的有效物含量都超过92％，单体洗涤物重量不超过3克，体积不超过1立方厘米：

主洗涤组分45-55％

    a.高效洗涤组分

        ①α-烯基磺酸钠10-40％

        ②十二烷基磺酸钠3-35％

    b.温和洗涤组分

        ①月桂酰肌氨酸钠3-6％

        ②醇醚羧盐0.3-5％

    c.无机助洗

        碳酸氢钠10-15％

助洗洗涤组分5-7％

    a.聚合物螯合分散剂445G0.3-5％

    b.脂肪醇酰胺1-3％

    c.乙二胺四乙酸钠0.1-0.6％

功能洗涤组分6-10％

    a.波力低温蛋白酶0.6-1.2％

    b.除瞒剂0.1-0.3％

    c.植物型芥酸酰胺爽滑剂1-3％

    d.TA101柔软剂3-10％

    e.HQS天然蛋白0.1-2％

崩解助溶助洗灭菌组分30-40％

    a.丁二酸10-30％

    b.过碳酸钠5-10％

    c.过硼酸钠5-10％

    d.聚乙烯吡咯烷酮0.5-3％

    e.香精1-2％

第三，通过沸腾喷雾包覆组合特定组分，然后通过低温干燥制粒，这是本发明的提出的创新工艺。该工艺解决了添加液体表面活性剂、香精等的技术难关，并以此技术来包覆不同的泡腾组分，阻止酸性与碱性组分在不需要的条件和环境下产生无机盐。

第四，通过固体致密的压实结构，本发明的洗涤物可以有效地保护内部组分不衰退、逃逸或者发生其他不必要的物理、化学变化。一般情况下，开封后的洗衣粉保质期仅有数月。不密封的液体洗剂保质期更短。相比之下，试验证明，本发明中的固体洗涤物可裸露在常温、常湿环境下，至少保质三年，覆盖涂层的固体洗涤物保质期更长。

本发明克服肥皂领域现有技术缺陷的方面及其效果体现在如下方面：

第一，肥皂消耗大量油脂。本发明不需要耗费油脂。第二，肥皂洗涤效果差。肥皂遇到硬水中的矿物质后会发生化学反应产生粉状皂垢，这种污垢很容易附着在衣物上，影响清洁效果。本发明没有这个缺点。第三，肥皂通用性差。制皂需要使用大量烧碱，这使得肥皂碱性、腐蚀性太强，不适合洗涤丝、毛织物，以及某些化学纤维织品。本发明适合各种织物的温和洗涤。第四，肥皂的品质难保证。例如，肥皂中硬性油过多，凝固点偏高，则产品容易开裂、板结，洗涤效能严重降低。本发明没有这个缺点。第五，肥皂有刺鼻难闻的异味。本发明没有任何异味，尤其难闻的异味。本发明还可以做成无味固体洗涤块，或者有清香的洗剂。第六，肥皂可能刺激皮肤。肥皂的氢氧化钠含量通常较高，使皂体碱性、腐蚀性大大增强。本发明使用弱碱、弱酸、中性的问题洗涤，一般不刺激皮肤。第七，肥皂不容易计量使用。肥皂一般不通过自动崩解、溶解方式使用，而往往通过机械摩擦涂覆到纺织品表面。单件纺织品使用多少肥皂，这完全没有可操控的计量标准。本发明优选一个固体洗涤物单体洗涤一件衣物，其投放简单，计量精确。

本发明克服洗衣粉领域现有技术缺陷的方面及其效果体现在如下方面：

第一，洗衣粉脱脂性强。本发明适合温和洗涤，基本不脱脂，不损伤皮肤。第二，洗衣粉浪费水电。洗衣粉一般会产生大量泡沫，需要使用大量的水来漂洗衣物，非常浪费水电。本发明起泡少，对丝织品、羊绒织品、羊毛织品等基本不需要漂洗，对其他衣物的漂洗也很少。第三，洗衣粉容易有残留，尤其受潮或者受压结块的洗衣粉，其残留更加普遍和明显。本发明的固体洗剂会陆续崩解完毕，不会有残留。第四，洗衣粉的洗涤浓度不易控制，洗涤效果差。本发明能够使用户较为精确的控制洗涤浓度，取得优良的洗涤效果。第五，洗衣粉密度小，塑料装载用具的体积非常庞大，受潮或者被挤压后，洗衣粉容易结块影响洗涤效果。本发明的洗剂密度大，常规的挤压、摔打、受潮等不影响本发明洗剂的物理和化学品性。第六，洗衣粉不容易计量使用。洗衣粉的体积和密度不容易控制，这主要是制备工艺造成的。洗衣粉料浆浓度、料浆压力、喷枪直径、进塔风量、气提风量、后配混合情况等因素可能影响洗衣粉的体积和密度，使单件衣物需要的洗衣粉数量不易测算。而且，由于颗粒比重不同，酶、漂白剂、沸石等在松软的洗衣粉颗粒中的分布并不均匀。即使用户通过辅助工具精确测算单次洗涤任务需投放的洗衣粉数量，其中各组分，如洗涤剂、洗涤助剂等的含量也容易偏离实际需要的数值。本发明的固体洗剂把对应特定洗涤任务的各洗涤组分固定封装在一个洗涤剂单体中，能消除洗衣粉的上述弊端。

第七，开封后，洗衣粉容易变质。本发明中，固体洗剂的组分被封装在高密度的压实洗涤单体中，外面还可涂覆一个防潮、防压、防磨损的涂层，不容易变质。第八，洗衣粉的通用性差。洗衣粉适合于洗涤棉、麻、化纤及其混纺织物。但是，洗衣粉一般偏碱性，会使蛋白质变性，对毛、丝绸等有一定的损伤。因此，大多数洗衣粉不适合洗涤毛、丝绸织物或其混纺织物。本发明的固体洗剂尤其适合洗涤羊毛、羊绒、丝绸或者其混纺织物，也可洗涤棉、麻等其他各种织物，通用性很好。第九，洗衣粉各组分发挥作用的时间不易调控。本发明根据纤维特性和去污原理适当地设定固体洗剂各组分之间的混合、造粒、涂覆关系，从而设定各组分溶解、释放的方式和顺序，这能大大提高洗涤效果。但是，洗衣粉的物理结构和制备工艺不允许人们进行这种设定。

本发明克服液体洗剂领域现有技术缺陷的方面及其效果体现在如下方面：

第一，液体洗剂由于溶解度限制及表面活性剂的配伍问题，无机助剂加入品种和数量都受很大影响。所以，在液体洗剂中，一些很好的助剂无法添加或只能微量添加，这大大减弱了液体洗剂的洗涤效果。本发明的洗剂可根据需要加入任意品种、数量的助剂。第二，液体洗剂起泡能力强，导致泡沫丰富，使衣物不易漂洗，大量浪费水源和电能。本发明的洗剂泡沫少，一般不需漂洗，或者仅需少量漂洗就可结束洗涤过程。第三，液体洗剂中一般加入40-80％的水份，相反洗涤组分含量不大，这使得液体洗剂产品耗用大量水源和运输费用。此外，液体洗剂一般用塑料瓶、桶配送，和洗衣粉一样也会产生大量塑料垃圾。本发明的固体洗剂包含的水份极少，而且可以不用任何塑料瓶、桶包装，能减少环境污染。

和肥皂、洗衣粉、液体洗剂相比，本发明还具有另一个非常突出的优点：携带方便，适合装配在商标吊牌中与衣物一起销售，也适合出差、旅行人员随身携带。本发明的固体洗剂可以做成一元甚至一分人民币硬币大小，厚度为2到10毫米厚的小圆片，而且可以不使用特殊的密封、装载用具，如塑料袋、包装袋、瓶、桶等，甚至不加任何包装就可与其他物品一起打包携行。体积小、结构致密、质地坚硬、形态为固体、能对应洗涤特定体积、重量、纤维的织物等，这些特性是本发明的洗剂具有上述突出优点的基本条件，这些特性的组合则是本发明的技术方案所独有的。

本发明克服固体洗涤物领域技术难点的方面及其效果体现在如下方面：

第一，结合温度条件和洗涤过程需求，控制固体洗涤物的溶解速度；本发明根据对洗涤温度条件和洗涤过程需求的预先考量，通过选择组分、组分的配伍、固体洗剂表面的组分崩解能力、固体洗剂表面的崩解组分浓度，以及组分之间的混合、造粒组合等解决了这个技术难点。第二，结合组分释放的方式和时间，进行造粒和固体洗涤物的制备成型；本发明通过人工陆续投放不同组分的反复试验，选定了组分释放的方式、时间、顺序等，为了实现这种选定组合，本发明对各组分设计了相应的复配、分组混合、分组造粒、压片、涂层涂覆对策，解决了上述技术难题。第三，根据单个洗涤物针对的洗涤对象和污垢类型与程度，设计合理的组分、配比、工艺；通过统计、分析织物的纤维类型、体积、重量、污垢类型分布，本发明的固体洗涤物设计了优选针对单件织物的各组分数量，然后通过特殊的工艺制备洗涤物，从而克服了上述技术难题。第四，实现固体洗涤及织物调理性能的一体化；本发明的固体洗剂加入了调理组分，能够实现温和洗涤，以及对织物的有效调理。第五，使固体剂洗物达到不伤手的手洗效果；本发明碱性低，也可为中性或者弱酸性洗涤，没有脱脂、腐蚀组分，而且可加入护理皮肤的组分，能够达到不伤手的效果。第六，把天然生物提取蛋白注入固体洗涤物，实现织物纤维受损也要补充、补救的新技术观点；本发明把天然蛋白封装到固体单体中，保护其不失活、变质，第一次实现了养护织物纤维的温和洗涤目标。第七，根据需求选择崩解剂和崩解方式，尤其实现高密度洗涤物的快速崩解，特定区域的快速崩解以及特定组分的快速或缓释性崩解；通过选择崩解剂、崩解剂浓度在洗涤片颗粒或者本体的分布、崩解剂在不同颗粒间的分布与搭配等，本发明能够解决上述技术难题。

经多家第三方权威机构检测，本发明的固体洗剂能够取得优异的洗涤效果，尤其对于羊绒、丝、麻、羊毛、棉等织物，第三方机构出具的检测报告显示，本发明的固体洗剂清洗时间短，一般不需漂洗，但是洗涤效果超过洗衣粉、液体洗剂等。例如，针对实施例4的产品，世界最大的羊绒服装生产企业——内蒙古鄂尔多斯羊绒集团技术中心检测实验室在2006年7月14日向送检人发布了NO：065007号检验报告。检测依据是：Q/DDS 001-2000《羊绒衫清洗剂、柔软剂》。报告显示：本发明的固体洗剂为固态白色单体、香型无异味、总活性物含量为68％，而合格标准仅为20％；本发明的固体洗剂在25摄氏度、0.1％溶液中的pH值为6.2，而标准规定为5.5-7.5；本发明的固体洗剂不含任何荧光增白粉。检测报告的结果显示：本发明的固体洗剂洗涤能力超过现用的液体洗剂。对麻织物、丝织物、棉织物、羊毛织物、混纺织物等其他织物的第三方检测报告也普遍显示，本发明的固体洗剂洗涤能力超过洗衣粉、液体洗剂，是它们的替代产品。

据鄂尔多斯羊绒集团测算，本发明的固体洗涤单体6000个可分别洗涤6000件羊绒衫，其全部运输费用仅为5.2元，洗涤6000件羊绒衫的瓶装液体洗剂则需耗费运输费用163.2元，液体洗剂塑料包装瓶费用另需600元。配送方面，本发明的固体洗涤单体可嵌入商标吊牌随同织物一并批发、零售，无需另外支付任何配送费用。相反，液体洗剂需分装到瓶子中，配送到各个销售终端，以每个终端平均销售200件羊绒衫的能力计算，则6000件羊绒衫被配送到个终端的全部费用约1500元。因此，本发明的固体洗涤单体与液体洗剂相比，在运输和配送上节约的费用总共减少了423倍以上。鉴于此，鄂尔多斯羊绒集团以及其他国内外顶级服装制造商已经正式决定，每年将随同其数以千万计的服装配送本发明的固体洗涤单体，从而用本发明的固体洗涤单体全面替代原有的洗衣粉、液体洗剂等合成洗涤产品。不过，本发明的技术方案不限于制造纺织品洗剂，而且适用于制造适用于洗涤身体、头发、餐具、工具等的其他各种合成洗剂。

和其他现有产品不同，本发明的固体洗涤物单体的表面可以设置单色或者彩色的图形、图案、文字、商标、商号等，不但可配在销售的服装商标吊牌上发挥防伪、指南、怡趣等功能，而且能标明洗涤的对象类型、数量、洗涤时间、洗涤方法等。

此外，本发明的固体洗涤单体无磷、无荧光增白剂，以及一切对人体皮肤有害的物质，是一种清洁、环保的绿色产品。和其他现有产品不同，本发明的固体洗涤物单体还可压制为立体的文字、心、生物、商标、地图等特定造型，彻底改变合成洗涤剂无法自由塑形的传统局面，开创合成洗涤剂造型设计的无限前景。根据本发明的开创性技术方案，仅在造型设计上，本发明的固体洗涤单体会延生出大量的新技术和新产品，极大地丰富人们的日常生活，并深刻改变洗涤用品行业的面貌。当然，本发明的洗涤物可以做成包含粉末、浓浆、洗液的胶囊。和固体洗涤物一样，它也可以与单件洗涤工具、洗涤对象一起配送或者销售，产生积极的防伪效果。

                                实施例1

根据崩解对象设定的部分崩解、助洗组分用量搭配方案示例：

原料		用量例1	用量例2	用量例3
					名称	用途
丁二酸或柠檬酸	崩解助洗						12-50	8-30	15-25
		碳酸氢钠	崩解助洗	12-50	8-30	10-38
十二烷基硫酸钠	崩解助洗						3-30	10-20	15
		α-烯基磺酸钠	洗涤去污	10-20	20-30	25
月桂酰肌氨酸钠	温和洗涤						3-15	5-10	8
		波力低温蛋白酶	去掉汗渍，血渍等	0.6-1.5	0.8-1.2	1
TA101柔软剂	柔软						3-15	5-10	6
		固体洗涤片大小		0,3-5克	0.8-3克	1.5-2.5克

                               实施例2

实施例2涉及一种重量不大于1.5克，密度不小于2g/ml的高密度、超小型固体洗涤物，适用于各种织物的温和洗涤。筛选多功能表面活性剂，而且其有效物含量≥90％。如α-烯基磺酸钠有效含量≥93％；月桂酰肌氨酸钠有效含量≥95％；十二烷基硫酸钠有效含量≥93％。同时，以丁二酸作崩解剂。丁二酸与碳氢产生中和反应，达到泡腾崩解效果。但是大量打破分子平衡，比照泡腾化学反应所需丁二酸用量加大丁二酸用量1倍以上，优选1.5倍以上，则丁二酸与高效表面活性剂生成一种复配组合，不但不影响洗涤，反而产生助洗、加速崩解、除菌等有益效果。

                               实施例3

实施例3涉及一种双层双色洗涤片的制备技术方案。

工艺步骤：第一，混合微量液体、香精、崩解组分、助洗组分在60℃以下沸腾喷雾混合制粒制出RO-1组份。第二，崩解剂、洗涤助剂在在70℃左右真空环境下干燥混合，低温干法制粒，制出RO-2组份。第三，助洗、功能洗涤组分在室温下真空干燥混合，干燥制粒，获得RO-3组份。第四，RO-1、RO-2、RO-3、其它低温功能助剂在低温.低湿的真空环境下干燥混合，获得压片所需颗粒成品。第五，在室温条件下高速压片成型，做出固体洗涤物，用铝塑泡罩自动包装，然后对固体洗涤物成品进行分装。

利用上述工艺，把崩解所需的丁二酸与碳酸氢钠分层分色。其它洗涤剂及助剂分加在二种崩解剂中分别造粒，通过双色压片机做出单片重量为1.2-2.5g，粒度≥16目，颗粒分布达到75％以上，含水3-3.5％的双层双色固体洗涤物。

                               实施例4

实施例4涉及羊绒织物固体洗涤物技术方案。

每片重量/大小：1.5～1.8g，体积小于1立方厘米。

每片各组分名称与含量(包括高效洗涤组份、温和洗涤组份、主洗解体无机助洗、助洗洗涤组份、功能洗涤组份、崩解助溶助洗灭菌组份)：

高效洗涤组份：α-烯基磺酸钠20-30％，有效物含量92-97％

              十二烷基硫酸钠10-20％，有效物含量92-95％

              温和洗涤组份：月桂酰肌氨酸钠3-10％，有效物含量95％

              脂肪醇酰胺2-5％，有效物含量100％

主洗解体无机助剂：丁二酸或者柠檬酸15-30％，有效物含量99.5-99.8

              碳酸氢钠20-30％

               聚合物螯合分散剂0.3-5％

功能助剂：蛋白酶1％

               HQS蛋白0.2-0.5％

               TA101 3-10％

               除瞒剂0.1％

               香精0.2％

               聚乙烯吡咯烷酮0.5-3％

               乙二胺四乙酸二钠0.2％

               植物型芥酸酰胺爽滑剂1-3％

洗涤对象：每个固体洗涤物可以洗涤羊绒织物一件，该织物约200g-400g。因羊绒女衫约200-280g，男衫约250-400g，其他羊绒织物如围巾、手套一般都在此重量范围内。从纤维含量的角度看，羊绒纤维很细，而且有鳞片层、皮质层、骨髓层三部分。羊绒易受水渍，在数秒钟之内羊绒即全湿成一团，另外羊绒对酸、碱和热反应比较敏感，纤维损伤比较显著。山羊绒对氯离子的敏感性尤甚，因此在洗涤中羊绒纤维织物污渍较易去除。本发明选择达到去污力0.8-1.0％的洗剂就完全可以达到去除纤维污渍的目的了。羊绒纤维的洗涤，更重要的在于保护纤维不受损伤，所以加大温和洗涤及调理，保护补充纤维蛋白等功能尤为重要。况且，羊绒衫是一种高档服装织物。根据穿戴用户的人群看，此类织物不可能很脏，污渍也不会很顽固，并且羊绒是动物纤维，表面光亮、丰满、滑爽，所以易于温和洗涤。本发明采用pH值为5.5-6.5的温和洗液，不损伤羊绒纤维，并用蛋白TA101加强保护羊绒纤维。

                               实施例5

实施例5涉及一种棉织物固体洗涤物技术方案。

每片重量/大小：1.8-2.1克，小型内衣为0.8-1.2％克。

每片各组分名称与含量(包括高效洗涤组份、温和洗涤组份、主洗解体无机助洗、助洗洗涤组份、功能洗涤组份、崩解助溶助洗灭菌组份)：

高效洗涤组份：α-烯基磺酸钠15-25％，有效物含量92-97％

              十二烷基硫酸钠15-30，有效物含量93-95％

温和洗涤组份：醇醚羧盐AEC1-2％，有效物含量97％

              月桂酰肌氨酸钠3-5％，有效物含量95％

主洗截体无机助剂：丁二酸15-25％，有效物含量99.5-99.85％

              碳酸氢钠15-25％

              过碳酸钠或过硼酸钠8-10％

助洗洗涤组份：聚合物螯合分散剂445G0.3-5％

              无水硫酸钠5-8％

功能助洗组份：乙二胺四乙酸二钠0.1-0.3％

              TA101 5-8％

              聚乙烯吡咯烷酮1-3％

              除瞒剂0.1-0.2％

              蛋白酶1-1.5％

              香精0.5-1％

              植物型芥酸酰胺爽滑剂1-3％

棉织物有两种：第一，小型内衣、内裤，单件用量1片固体洗涤物，约0.8-1.5g。第二，棉织物，如保暖内衣、棉织物衬衫、T恤等，单件使用一片固体洗涤物，约1.8-2.1g。棉纤维虽然具有大量的亲水羟基，但它不溶于水仅能有限度地膨化，这主要是由于纤维素分子间存在着较强的氢键和范德华力。棉纤维耐碱不耐酸，酸对纤维素的作用特别强烈，使纤维素水解切断长键而呈现脆损。棉纤维分子强度较高，同时纤维分子“柔曲性”较差回弹性有限。热酸及微生物对棉纤维都有很大的影响。这使棉纤维容易退色、变黄、受潮易产生细菌，本实施例采用pH值呈弱碱性(7-7.5)的温和洗涤，并且加大去污力，选用去污脂强的十二烷基硫酸钠，以阴、非、阳离子表面活性剂有效物含量达到68％以上，以每片2g计算，每个固体洗涤物含表面活性剂有效物为2g×68％＝1.36g，能够以微量洗涤去除污渍。

                               实施例6

实施例6涉及一种羊毛织物固体洗涤物技术方案。

每片重量/大小：1.5-1.8g。

每片各组分名称与含量(包括高效洗涤组份、温和洗涤组份、主洗解体无机助洗、助洗洗涤组份、功能洗涤组份、崩解助溶助洗灭菌组份)：

高效洗涤组份：α-烯基磺酸钠20-30％

              十二烷基硫酸钠15-25％

温和洗涤组份：月桂酰肌氨酸钠3-6％

              脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠AES 2-3％

助洗截体无机助剂：丁二酸.柠檬酸20-30％

              碳酸氢钠20-30％

              过硼酸钠5-8％

              无水硫酸钠1-4％

功能助剂：蛋白酶1-1.5％TA101 3-8％

              聚乙烯吡咯烷酮0.2-2％

              乙二胺四乙酸二钠0.2％

              植物型芥酰胺爽滑剂1-2％

              香精0.2％

洗涤对象：单体重量为1.5-1.8g，可洗涤一件羊毛织物。每件羊毛衫、羊毛裤平均为300g左右。1.5-1.8g单体固体洗涤物包含有效成分1.02-1.22克，能够实现对一件300g左右羊毛织物的微量洗涤。

羊毛纤维粗细差异很大，介于30-75微米之间，在强碱中分解，在弱碱中损伤，在稀酸或碱中摩擦产生缩绒。羊毛纤维不易水渍，不耐虫蛀。羊毛纤维保暖、耐穿性好，光泽决定于毛纤维鳞片的完整、紧密排列。本实施例采用6-6.5pH弱酸性洗涤，从而保护羊毛纤维不受损伤，并通过高效表面活性剂组合，浸润羊毛织物纤维，活性成分浸入纤维与污垢后，可降低污垢与纤维的结合力，在去污、乳化、润湿等组分的共同作用下使污垢脱离羊毛纤维，柔软滑爽的护理组分使羊毛纤维鳞片完整、紧密排列，使织物不缩绒，不起球，光亮耐穿。

                               实施例7

实施例7涉及一种丝织物的固体洗涤物技术方案。

每片重量/大小：0.8-1.5g。

每片各组分名称与含量(包括高效洗涤组份、温和洗涤组份、主洗解体无机助洗、助洗洗涤组份、功能洗涤组份、崩解助溶助洗灭菌组份)：

温和洗涤组份：月桂酰肌氨酸钠3-10％

高效洗涤组份：α-烯基磺酸钠30-50％

主洗截体无机盐助剂：丁二酸、柠檬酸15-25％

              碳酸氢钠20-30％

功能助剂：蛋白酶1-2％

              TA101 4-8％

              聚乙烯吡咯烷酮0.2-2

              乙二胺四乙酸二钠0.2％

              除瞒剂0.1-0.3％

              香精0.2％

洗涤对象：单体重量为0.8g的固体洗涤物可洗涤一件小型丝织内衣、内裤，1.5g的固体洗涤物可洗涤一件丝织衬衫、裙、裤。蚕丝产生于天然蛋白质纤维动物腺体分泌液，由丝胶和丝朊组成，后者约占蚕丝总量(干量)的72％-80％。蚕丝具有独特的光泽和手感。但是，丝胶在碱性溶液中易溶解，丝朊也容易受腐蚀，所以要保护丝织物的光泽就要保护丝胶、丝朊不受腐蚀。丝织品一般洗涤周期短，而且污垢以油渍、汗渍、空气中微量浮尘为主，用户习惯手洗。因此，本实施例采用柔和的表面活性剂，采用重柔轻洗的配方组合。适宜的洗涤液pH值为6-7之间。

                               实施例8

实施例8涉及一种麻织物的固体洗涤物技术方案。

每片重量/大小：1.0-1.5g。

每片各组分名称与含量(包括高效洗涤组份、温和洗涤组份、主洗截体无机助洗、助洗洗涤组份、功能洗涤组份、崩解助溶助洗灭菌组份)：

温和洗涤组份：月桂酰肌氨酸钠3-10％

高效洗涤组份：十二烷基硫酸钠20-30％

              α-烯基磺酸钠15-20％

主洗截体无机助剂：丁二酸.柠檬酸20-30％

              碳酸氢钠20-30％

              过碳酸钠10-15％

功能助剂：蛋白酶1-2％

              TA101 3-7％

              聚乙烯吡咯烷酮0.2-2％

              乙二胺四乙酸二钠0.2％

洗涤对象：每个1.0-1.5g固体洗涤片能洗一件织物，一般采用手洗。一次性浸泡去污、除菌，汗渍及污浊便可清洗干净，而且不损伤纤维。麻织物是天然纤维素纤维，一般以亚麻、大麻、黄麻、苎麻提取织物麻纤维。纺织麻是从植物茎得的麻纤维，抗拉强度极高，对细菌和盐类腐蚀的抵抗性能很强，伸直率最小，抗弯度强和粘着力小，因而能够制造高效纺织纤维织物。麻织物具有最优异的凉爽性特点，是夏季人们服装的最佳选择。麻纤维耐碱性好，抗虫蛀，但容易受菌类侵蚀。根据这些特点，本发明采用pH值7-7.5的弱碱性洗涤。

                               实施例9

实施例9涉及一种混纺织物的固体洗涤物技术方案。

每片重量/大小：1.2-1.8g。

每片各组分名称与含量(包括高效洗涤组份、温和洗涤组份、主洗截体无机助洗、助洗洗涤组份、功能洗涤组份、崩解助溶助洗灭菌组份)：

高效清洗：α-烯基磺酸钠20-30％

          十二烷基硫酸钠10-20％

温和洗剂：月桂酰肌氨酸钠3-6％

          脂肪醇酰胺1-3％

解体无机助剂：丁二酸.柠檬酸15-30％

          碳酸氢钠20-30％

          过碳酸钠5-8％

功能助剂：Permalose化纤织物清洗剂0.5-2％

          蛋白酶1-1.5％

          TA101 2-5％

          聚乙烯吡咯烷酮0.2-2％

          乙二胺四乙酸二钠0.2％

          香精0.2％

洗涤对象：混纺织物，如衫、裤等重量一般在300-400g之间，重量为1.2-1.8g的单个固体洗涤物可清洗一件混纺织物。混纺织物一般是羊绒、羊毛、棉及人造纤维混纺而成，以人造纤维为主。人造纤维则分有机纤维和无机纤维，主要用于补充天然纤维的不足，其强度高、弹性好、耐磨、耐化学试剂，不易发霉虫蛀，其纺织品尺寸稳定，耐穿耐用。混纺织物的缺点是易有静电反应。本发明采用pH值介于6.5-7.5之间的温和洗涤，可抗静电，洗涤效果好。

                               实施例10

实施例10涉及一种洗涤物配送方法。其中，用于洗涤单件成人羊绒衫的单个洗涤片重量为1.5克。它被独立包装到一个铝箔板的密封孔中。每件羊绒衫配一板洗涤物。每板含六片洗涤物，可以洗涤单件成人羊绒衫六次。上述铝箔板被放置入单件成人羊绒衫的商标吊牌中，与羊绒衫一起配送或者销售。每个洗涤物外露的一个表面蚀刻了羊绒衫所属品牌的商号和商标，并且另一个隐藏在铝箔板中的表面蚀刻了洗涤物制造商的商号、商标、电话。

                               实施例11

实施例11涉及一种洗涤物配送方法。其中，与单件丝织服装一起销售或者配送的洗涤物包装上包含防伪验证流程指南和一串明码。明码前三位代表特定的商号，第四到六位代表特定的商标，第七到九位代表服装授权销售的区域。这种明码指示规则完全保密，只有洗涤物供应商能够掌握和使用。上述包装上还包含一个被物理涂层覆盖的识别码，刮开识别码，则物理涂层被永久破坏，永远不可恢复。识别码是洗涤物供应商根据供货时间、规模等随机设定的区别性标示码。丝织服装购买者按照规则，向手机输入明码，然后刮开物理涂层，输入识别码，最后把信息发送给指定的号码，返回的信息可以确认洗涤物的真假，进而确认待购服装的真假。

                               实施例12

实施例12涉及一种洗涤物配送方法。其中，与单件麻织物一起销售或者配送的洗涤物防伪卡表面被软件内嵌入防伪底纹和安全图形。防伪底纹的安全图形内容为包装物表面印制的规则中明确指示的文字、图案、图形，尤其包含尽可能多的纺织品制造商、销售商，以及洗涤物制造商、销售商的注册商标。扫描或者复印该防伪卡，该防伪底纹包含的安全图形可以清晰地显现。通过简单比对，用户可以识别防伪底纹和安全图形的真假，进而区分真假纺织品。如果造假者在底纹的安全图形中嵌入注册商标，则印制两万个标签，或者销售服装或者洗涤物获得五万元收入，或者销售服装或者洗涤物获得三万元利润，则造假者可能承担刑事法律责任。这种方法加大了造假者的刑事法律风险。关键在于，造出相同或者近似的防伪底纹与安全图形，这几乎不可能。

Claims (28)

1.一种洗涤物配送方法，其中用于洗涤单个洗涤对象的单个洗涤片或者单个洗涤胶囊被独立包装或者放置，并且与单件洗涤工具或者单个洗涤对象一起配送或者销售。

2.根据权利要求1的方法，其中用于洗涤不同织物的洗涤片或者洗涤胶囊被分组包装或者放置，并且与单件洗涤工具或者单个洗涤对象一起配送或者销售。

3.上述任意一项权利要求的方法，其特征在于，与单件洗涤工具或者单个洗涤对象一起销售或者配送的洗涤物本体或者洗涤物包装上包含该洗涤工具或者洗涤对象的一个或者多个商业外观要素。

4.上述任意一项权利要求的方法，其特征在于，洗涤物本体或者洗涤物包装上包含制造或者销售该洗涤物的企业拥有的一个或者多个商业外观要素。

5.根据权利要求3的方法，其中所述商业外观要素是制造或者销售服装等洗涤对象的企业商号或者企业的其他身份信息。

6.根据权利要求3的方法，其中所述商业外观要素是商标。

7.根据权利要求3的方法，其中所述洗涤物与单件洗涤工具或者单个洗涤对象的商标吊牌被放置到一起。

8.上述任意一项权利要求的方法，其特征在于，与单件洗涤工具或者单个洗涤对象一起销售或者配送的洗涤物本体或者包装上包含特定数码、文字或者图形，买方上网、打电话、发手机短信等比对真实的数码、文字或者图形，确认洗涤物的真假，进而确认单件洗涤工具或者单个洗涤对象的真假。

9.根据权利要求8的方法，其特征在于，洗涤物本体或者包装上还包含一段被物理覆盖的信息，获取该信息的唯一办法是永久破坏物理覆盖物，结合该信息，用户上网、打电话、发手机短信等比对真实的洗涤物产品身份标示信息，确认洗涤物的真假，进而确认单件洗涤工具或者单个洗涤对象的真假。

10.上述任意一项权利要求的方法，其特征在于，与单件洗涤工具或者单个洗涤对象一起销售或者配送的洗涤物包装材料、防伪卡片等内嵌有防伪底纹和安全图形，扫描或者复印该包装材料、防伪卡片等，该防伪底纹和安全图形可以清晰地显现，优选安全图形为特定位置、大小或者造型的注册商标。

11.根据上述任意一项权利要求的方法制备或者包装的洗涤物产品，其特征在于，单个洗涤物的重量与密度对应它能够单独完成洗涤的单个洗涤对象的纤维含量、体积或者重量，并且该洗涤物包含的洗涤组分的有效物含量一般超过80％，优选超过95％，单个洗涤物重量为0.8克至3克之间，优选为1克至2.5克之间，密度为1.07g/ml至6g/ml之间，优选为3.5g/ml至5.5g/ml之间。

12.根据权利要求11的洗涤物，其中用量最大的一种表面活性剂的有效物含量不低于50％。

13.根据权利要求11到12的任意一项的洗涤物，其中至少一种表面活性剂的有效物含量不低于80％。

14.根据权利要求11到13的任意一项的洗涤物，其中至少一种表面活性剂的有效物含量不低于90％。

15.根据权利要求11到14的任意一项的洗涤物，其中用量最大的一种表面活性剂为阴离子表面活性剂。

16.根据权利要求11到15的任意一项的洗涤物，其中阴离子表面活性剂的总量在单个洗涤片的全部表面活性剂中所占的体积或者重量最大。

17.根据权利要求11到16的任意一项的洗涤物，其中所述表面活性剂包括阴、阳离子表面活性剂。

19.根据权利要求11到18的任意一项的洗涤物，其中所含的崩解组分属于溶胀型崩解组分。

20.根据权利要求11到18的任意一项的洗涤物，其中所含的崩解组分属于泡腾型崩解组分。

21.根据权利要求11到18的任意一项的洗涤物，其中所含的崩解组分属于高溶解度物质。

22.根据权利要求19的洗涤物，其中所述崩解组分还包含泡腾型崩解剂。

23.根据权利要求19的洗涤物，其中所述崩解组分还包含高溶解度的物质。

24.根据权利要求20的洗涤物，其中所述崩解组分还包含高溶解度的物质。

25.根据权利要求22的洗涤物，其中所述崩解组分还包含高溶解度的物质。

26.根据权利要求11到25的任意一项的片，其中崩解组分包含聚乙烯吡咯烷酮、双十八烷基二甲基氯化铵、丁二酸、柠檬酸、碳酸氢钠、十二烷基硫酸钠中的一种或者多种。

27.根据权利要求11到26的任意一项的片，其中各组分含量为α-烯基磺酸钠20-30％；十二烷基硫酸钠10-20％；月桂酰肌氨酸钠3-10％；脂肪醇酰胺2-5％；丁二酸或者柠檬酸15-30％；碳酸氢钠20-30％；聚合物螯合分散剂0.3-5％；蛋白酶0.5-1％；除瞒剂0.05-0.1％；香精0.1-0.4％；聚乙烯吡咯烷酮0.5-3％；乙二胺四乙酸二钠0.1-0.3％；植物型芥酸酰胺爽滑剂1-3％。

28.根据权利要求27的片，其中α-烯基磺酸钠的有效物含量为92-97％，十二烷基硫酸钠的有效物含量为92-95％，月桂酰肌氨酸钠的有效物含量为90-95％，脂肪醇酰胺的有效物含量为95-100％，丁二酸或者柠檬酸为99.5-99.8％。

29.权利要求11到26的任意一项的固体洗涤物的制造方法，其中，表面活性剂与每一种崩解组分单独混合造粒，而且越靠近洗涤物的表面，崩解组分浓度越高，越靠近洗涤物的核芯，护理、杀菌组分的浓度越高。