CN1926430A - 样品注入方法及装置 - Google Patents

Abstract

在使用加压移动相的色谱法中，将流经供给管(31)的移动相导入支管(32)的一端，头发两通阀(v2)将样品封入支管中，当样品由导入的移动相加压时，两通阀(v3)打开，两通阀(v1)关闭，从而将全部加压样品注入供给管(31)，而且在注入样品时还可抑制供给管中移动相的压力变动。

Description

样品注入方法及装置

技术领域

本发明涉及样品注入方法及装置，它们都应用于将样品注入加压移动相并用一柱将所需物质从样品中分离出来的方法中，如高性能液体色谱法或超临界流体色谱法。

背景技术

在按常配惯例上将所需物质从样品中分离出来的已知方法有各种各样的色谱法，如高性能液体色谱法与超临界流体色谱法。因为通常是在加压条件下实行色谱法，所以在色谱法中要将样品注入加压移动相中。

在上述色谱法中，移动相的压力变动极大影响柱的分离效率。常规上提出了一种对样品注入的压力变动进行抑制法的技术。

上述技术的一种已知例包含有：用样品泵克服超临界流体泵在超临界流体色谱法下将超临界流体供给柱体的超临界流体的背压来将样品输入样品环路内，以将样品环路内的样品压力增大到与超临界流体的压力相同；在该增大后，从超临界流体泵到柱将样品环路连接到超临界流体流动通道；用超临界流体将样品环路中的样品送入柱中(可参见日本专利特开平05-307026)。

在将精确测量样品间歇送入柱中而不发生任何压力变动的情况下，上述技术是卓越的。但是，为增加样品环路中样品的压力，要将样品导入一条不同于从样品到柱的流动的流动通道中，从而超越临界流体的背压得以传递。相应地，并不需要向柱中输送过多的样品，这会产生引起样品的浪费。

此外，在上述技术中，由样品泵将样品输入柱中。相应地，需要有多个泵，每个泵都能将液体输入柱中。这使得色谱法设备的结构与操作都复杂化。

通过扩大色谱法设备规模或使色谱法设备连续运转的方法，在用色谱法设备分离产生所需物质时，以上问题会影响所需物质的生产率。如上所述，容易由色谱法对所需物质的工业产量来研究上述技术。

发明揭示

本发明的一个目的是在使用加压移动相的色谱法中，用简单结构来抑制样品注入的压力变动，同时还不会造成样品浪费。

在本发明中，一旦将样品注入加压移动相中，就将加压移动相导入内部封存有样品的管中，样品由导入的移动相加压，然后将样品与移动相一起输入柱中。

相应地，本发明涉及一种方法，将含有所需物质的样品注入加压移动相中，并在移动相通过柱下将移动相中样品内的所需物质分离出来，其中该方法包括以下步骤：将样品封入一支管内，支管两端都连接到供应管上，用来将移动相输入柱中；使支管一端与供给管相通并将移动相从供给管导入支管中，从而对封入支管内的样品加压；使支管另一端与供给管相通，从而将加压样品注入供给管中。(在下文中也称之为“注入法”)。

本发明还涉及一种装置，将含有所需物质的样品注入加压移动相中，并在移动相通过柱下将移动相中样品内的所需物质分离出来，其中该装置包括：一条供给管，用来将移动相输入柱中；一个第一流动通道开闭装置，用来开通或闭合由供给管形成的移动相的流动通道；一条支管，其两端在相对于第一流动通道开闭装置的上游侧与下游侧连接到供给管上；第二与第三流动通道开闭装置，用来开通或闭合由支管形成的移动相的流动通道；一个样品供给装置，用来将样品输入第二与第三流动通道开闭装置间的支管中；以及一个控制装置，用来控制第一到第三流动通道开闭装置，其中控制装置控制第二流动通道开闭装置使支管一端与供给管相通，在支管内部加压后，控制装置控制第三流动通道开闭装置使支管另一端与供给管相通，控制装置在闭合由供给管形成的移动相的流动通道的方向上控制第一流动通道开闭装置。(在下文中也称之为“注入装置”)。

附图简介

图1显示了依据本发明一种实施例的注入装置的结构。

图2显示了一种超临界流体分馏设备的示例的结构，其中使用了本发明的注入装置。

本发明最佳实施模式

本发明中一种样品注入方法包含以下步骤：将样品封入支管中，支管的两端都连接到供给管上，供给管用来将移动相输入柱中；使支管一端与供给管相通并将移动相从供给管导入支管中，从而对封入支管内的样品加压；使支管另一端与供给管相通，从而将加压样品注入供给管中。

将样品输入支管中，在封闭样品的步骤中，支管两端对供给管闭合。可由流动通道开闭装置来阻塞支管以常常作为手套阀与缸控阀来使用，在支管的两处或更多位置安装流动通道开闭装置。可用泵、注射器等供给预定量的样品来完成样品供应。尽管在密封样品的步骤中，可将样品封入支管自身当中，但最好将样品封入样品存储部，比如可为支管安装一样品环路来将定量样品注入供给管并一次将大量样品注入供给管。

在对样品加压的步骤中，支管的一端与供给管相通，并将移动相从供给管引出。因此，对支管内的样品加压以使其压力等于移动相的压力。可用流动通道开闭装置来打开支管一端。在供给管内压力的测量值和支管内压力的测量值的基础上，可通过控制流动通道开闭装置来对移动相加压，或依据以此种方式设定的时间表由移动相对样品加压达充分的时间段。在此步骤中，将打开的支管一端可以是供给管内移动相流动方向上游侧的一端，也可以是此方向下游侧的一端。

在将样品注入供给管的步骤中，支管的另一端又与供给管相通，并使得移动相在支管内沿一定方向流动。这样就将支管内的样品注入供给管中。还可用流动通道开闭装置来打开支管的另一端。在此步骤中将打开的支管另一端是与样品加压步骤中打开一端相反的一端。也就是说，另一端可能是下游侧的一端，也可能是支管内移动相流动方向上游侧的一端。通过使移动相在支管内从上游侧方向即支管内移动相流动方向流到下游侧方向来将样品输入供给管中。可根据与支管平行的供给管内每个流动通道开闭装置的开口度来调节支管内移动相的流动方向与移动相的流速。

在本发明中，由流动通道开闭装置来开通或闭合移动相或诸如此类的流动通道，以此种方式，供给管或支管内移动相的压力变动得以抑制。比方说，由流动通道开闭装置以此低速来开通或闭合流动通道，就不会有供给管内移动相的压力变动。

除上述步骤以外，本发明中注入法还可包含其它任何步骤。其它步骤的一种例子如在已将样品注入供给管后，将两端封闭的支管内的压力放出。

可由以下将要描述的本发明的注入装置来实现本发明的注入法。

本发明中注入装置包括：一条供给管，用来将移动相输入柱中；一个第一流动通道开闭装置，用来开通或闭合由供给管形成的移动相的流动通道；一条支管，其两端在相对于第一流动通道开闭装置的上游侧与下游侧连接到供给管上；第二与第三流动通道开闭装置，用来开通或闭合由支管形成的移动相的流动通道；一个样品供给装置，用来将样品输入第二与第三流动通道开闭装置间的支管中；一个控制装置，用来控制第一到第三流动通道开闭装置。

供给管用来将移动相输入柱中。在上述高性能液体色谱法或超临界流体色谱法中用以供给加压移动相的普通管可以作为供给管使用。

第一到第三流动通道开闭装置并不受特定限制，只要它们中每个都能开通并闭合一条管道以形成一条流体流动通道即可。比如说，各种俱能开通并闭合管内流体的流动通道已知阀，如缸控阀与手套阀，可用来作为流动通道开闭装置。

待装的第一流动通道开闭装置的数量并不受特定限制，只要每个装置都用来开通或闭合由供给管形成的移动相的流动通道即可，并且其数目可以为一个或两个或更多。

支管用来连接相对于第一流动通道开闭装置在供给管内移动相流动方向上游侧与下游侧的供给管。可用一类似于供给管的管作为支管。

第二与第三流动通道开闭装置用来开通或闭合支管内样品与移动相的流动通道。当第二与第三流动通道开闭装置均对供给管闭合时，可将样品封入第二与第三流动通道开闭装置间的支管内。当第二流动通道开闭装置与供给管相通时，可由将导入的移动相对样品加压。当第二与第三流动通道开闭装置与供给管相通时，就建立了一种状态，在这种状态下，可将加压样品从支管注入供给管。第二与第三流动通道开闭装置间的位置关系并不受特定限制。第二与第三流动通道开闭装置中任一装置都可安置在更靠近供给管内移动相流动方向上游侧的地方。待安装的第二流动通道开闭装置与第三流动通道开闭装置的数量不受特定限制。待安装的第二与第三流动通道开闭装置可以分别为一个或两个或更多。

样品供给装置并不受特定限制，只要它能够将样品输入第二与第三流动通道开闭装置间的支管内。此种装置的结构可为：一个样品容器，用来存储样品；一条样品供给管，用来连接样品容器与支管；一个阀，它能开通或闭合样品供给管内样品的流动通道；一个液体传送装置，用来将样品从样品容器送到支管。液体传送装置的各种例子有：一种泵，用来将样品从样品容器送到支管；一种真空泵，它能降低支管内的压力以便于从样品容器中吸取样品。

控制装置用来抑制关于样品注入的每条供给管与支管内的压力变动。此外，控制装置用来控制第二流动通道开闭装置以使支管一端与供给管相通，在支管内部加压以后，控制装置控制第三流动通道开闭装置以使支管另一端与供给管相通，控制装置在闭合由供给管形成的移动相的流动通道的方向上控制第一流动通道开闭装置。作为控制装置此种控制的结果，样品由移动相加压，并由将导入的移动相将样品从下游侧支管的另一端注入供给管，从供给管内移动相流动方向上游侧的支管一端将移动相导入。

控制装置优先以此种方式控制第一到第三流动通道开闭装置，这样第一到第三流动通道开闭装置都能以此适当速度运作，从而可以抑制供给管内移动相的压力变动。

在打开支管一端的控制中，在将样品封入第二与第三流动通道开闭装置间的支管之后，控制装置以这样的方式控制第二流动通道开闭装置以使支管一端与供给管相通。假如第二流动通道开闭装置由多个阀组成，那么控制装置可以同时控制这些阀，也可以各自单独控制。

在打开支管另一端的控制中，在由导入支管内的移动相对样品加压以后，控制装置以这样的方式控制第三流动通道开闭装置以使支管另一端与供给管相通。假如第三流动通道开闭装置由多个阀组成，那么控制装置可以同步控制这些阀，也可以分开单独控制。

在对由供给管形成的移动相流动通道闭合方向的控制中，控制装置执行控制，在控制中，第一流动通道开闭装置将供给管管线闭合或变窄，以这种方式，在移动相的流动中，移动相从供给管通向支管并且供给管内的流动再一次形成。假如第一流动通道开闭装置由多个阀组成，那么控制装置可以同时控制这些阀，也可以分别单独控制。

比如可在顺序控制的基础上，由控制装置来控制流动通道开闭装置，在顺序控制中，每一控制阶段都依据事先设定的次序来顺序推进。在顺序控制中，可以在实际值(如压力表对供给管与支管的测量结果)的基础上，控制超前于后一阶段；也可以在预定时间设定值(如移动相足以对样品加压的准备时间或由流动通道开闭装置开通或闭合流动通道而引起的移动相的压力变动可以避免的运作时间)的基础上，控制超前于后一阶段。

另外，假如从向供给管注入定量样品或大量样品的观点来看，那么本发明中注入装置最好还包括一个用以存储样品的样品存储部，由第二与第三流动通道开闭装置间的支管从样品供给装置处向样品存储部输送样品。举例来说，上述色谱法常用的样品环路可以用作此种装置存储部。

此外，除上述装置及类似装置外，本发明中注入装置可包括任何其它元件。其它元件的例子如一个三通阀，它用以将移动相或第二与第三流动通道开闭装置间支管内的样品排到外部，或者将样品存储部中的样品排到外部。

本发明可以广泛地应用于将样品注入加压移动相的技术中。如上所述，此种技术的例子包含有高性能液体色谱法与超临界流体色谱法。

在各种已知柱中，任一种都可在色谱法中用作柱。此种柱的例子包含有：一种颗粒填充柱，它通过使二氧化碳颗粒或诸如此类的物质作为载体来携带分离剂而得到；一种整体柱，它通过使多孔连续介质，如柱状硅，作为载体来携带分离剂而得到。

与将从样品中分离出的所需物质种类相适应的合适的分离剂可以用作由柱中载体携带的分离剂。待使用的此种分离剂可以根据样品中所需物质的结构而变化。举例来说，当从样品中分离出光学异构体时，此种分离剂的一种例子包含有多糖衍生物，多糖衍生物具有光学异构体分离能力。

根据本发明中所用技术来适当选择本发明中待用移动相。此种移动相的例子包含有：有机溶剂；超临界流体；多种有机溶剂的混合溶剂；有机溶剂与水的混合溶剂或超临界流体与有机溶剂的混合溶剂。将等于或高于临界压力的压力与/或具有等于或高于临界温度的热量施加于二氧化碳气体、氨气、二氧化硫气体、卤化氢气体、二氧化氮气体、硫化氢气体、甲烷气体、乙烷气体、丙烷气体、丁烷气体、乙烯气体、丙稀气体、卤代烃气体、水气或其它气体，从而得到一种超临界流体。

特别地，本发明优先应用于超临界流体色谱法，由于移动相的流体特性，如高扩散性与低粘度，从而期望用超临界流体色谱法从样品中分离出高产量物质。此外，本发明优先用于从多种光学异构体混合物中分离出一种光学异构体，它要求有高分离效率与高分离准确率，比如从消旋体中分解出光学异构体。

另外，在本发明中，待注入样品的量越大，对样品注入压力变动的抑制效果就越显著。因此，本发明优先应用于色谱法，在色谱法中一次待注入的样品的量是很大的，这正如可良好地进行分离并可一次注入大量样品的情形或正如溶剂中分离物溶解度低且希望一次注入大量样品溶液的情形。如上所述，本发明可广泛地用于由上述色谱法通过分离而得的物质的工业生产中，还可用于借助于上述色谱法的分析中。

下文将根据附图来描述本发明。图2显示了本发明一种实施例中具有注入装置的超临界流体色谱法分馏设备。

如图2所示，超临界流体色层分析法分馏设备包括：一个储气瓶，其内充满高压二氧化碳气体供给装置，一个冷却器2，用以冷却并液化高压二氧化碳；一个泵3，用来传送热交换器2内产生的二氧化碳化气；一个泵5，用来把溶剂罐4供给的溶剂输送到由泵传送的液化气中；一个热交换器6，用来加热液化气与溶剂的混合溶剂以使液化气转化为超临界流体；一个注入装置，用来将样品注入移动相中以做为产生的超临界流体与溶剂的混合物；一个柱8，用来从注入的样品中分离所需物质；一个检测器9，用来检测已通过柱8的移动相内的物质；一个背压调节阀10，它作为调压装置以使系统中从泵3到检测器9的压力都保持在预定压力；多个气液分离器11，每个气液分离器11都意在使已通过背压调节阀10的移动相经历气液分离；若干储液罐12，每个储液罐12都用来储存已经历过气液分离的液体；一个净化装置13，用来从已经历过气液分离的气体中再去除液体；一个储液罐14，用来储存净化装置13从气体中取出的液体。

储气瓶1、热交换器2、泵3、热交换器6、注入装置7、柱8、检测器9与背压调节阀10由管串连起来。用管将气液分离器11连接起来，使其平行于背压调节阀10与净化装置13。同时，用一根管将溶剂罐4与泵5连接起来。用一根管将泵5连接到用来连接泵3与热交换器6的管上。每个气液分离器11与每个储液罐12都由一根管连接起来。用一根管将净化装置13与储液罐14连接起来。在下文中某些情况下，将从热交换器6开始，通过注入装置7，最后连接到柱8的管特别称为“供给管”。

压力调节阀16安装在储气瓶1与热交换器2之间。它用来以预定压力释放储气瓶1中的二氧化碳。缓冲容器18安装在热交换器2与泵3之间，它用来接收由热交换器2产生的液化气。此外，柱8储放在柱加热炉19内以便于将柱8的温度调节到预定温度。

与每个气液分离器11相对应的阀20安装在背压调节阀10与每个气液分离器11之间，这样就可选择由背压调节阀10供给的移动相的目的地。一个单向阀21与一个气液分离器11相对应，它安装在每个气液分离器11与净化装置13之间以防止气体从净化装置13向每个气液分离器的回流。

泵3与泵5均能传送定量的液体。背压调节阀用来使靠近柱8的一侧的压力，即从泵3与泵5到背压调节阀10的系统(位于初级侧的系统)压力，保持在预定压力(如20兆帕)。

如图1所示，注入装置7包括：一条供给管31，用来将移动相从热交换器6输入柱8；一个两通阀v1，它作为第一流动通道开闭装置用以开通或闭合由供给管31形成的移动相的流动通道；一条支管32，其两端连接在供给管31相对于两通阀v1的上游侧与下游侧；两通阀v2与v3，它们作为第二与第三流动通道开闭装置以开通或闭合由支管32形成的移动相的流动通道；一条样品环路33，作为样品存储部，是为两通阀v2与v3间的支管32而设置的；一个三通阀v4，它是为两通阀v2与样品环路33间的支管32而设置的；一个三通阀v5，它是为样品环路33与两通阀v3间的支管32而设置的；一个控制装置(无图)，用来开启或关闭这些阀。

三通阀v4能够任意地将支管32连接到两通阀v2上，将支管32连接到样品环路33上，还能将支管32连接到与装置外部相联系的管上。三通阀v5能够任意地将支管32连接到样品环路33上，将支管32连接到两通阀v3上，还能将支管32连接到和泵35与样品容器34相联系的样品供给管上。

三通阀v9是为样品环路33与三通阀v5间的支管32而设置的。三通阀v6能够任意地将支管32连接到样品环路33上，将支管32连接到三通阀v5上，还能将支管32连接到管端有开口以供给样品的管上。三通阀v6意在用来将一种装置连接到开口上，该装置能够注射预定量的样品，如注射器，这样就能将样品从除样品容器34外的地方注入样品环路33。

三通阀v7是为泵35与三通阀v5间的样品供给管而设置的。三通阀v7能够任意地将样品供给管连接到泵35上，将样品供给管连接到三通阀v5上，还能将样品供给管连接到用以将液体返回到样品容器34的管上。在通常情况下，三通阀v7将样品供给管连接到泵35上，同时把样品供给管连接到三通阀v5上。

在此实施例中，样品供给装置由样品容器34、泵35、样品供给管、三通阀v5、三通阀v7与反流管组成。此外，在此实施例中，上述两通阀与三通阀均为自动阀。控制装置是用来控制这些阀的装置，此外还根据检测器9的检测结果控制每个阀20以及控制上述每个两通阀的开启与关闭与每个三通阀的开关。

除上述那些元件以外，还可在超临界流体色谱法分馏设备的适当地方安装各种阀如电子管、单向阀与安全阀，各种测量装置如压力表、温度计、流量计以及外围装置如加热器、盐水冷冻器及存储器，不过在图中没有显示。

下文将描述超临界流体色谱法分馏设备的运作状态。首先将描述超临界流体分馏色谱法装置中从移动相产生开始到所需物质分离结束的流动，然后将描述注入装置7对样品的注入。

当超临界流体色谱法分馏设备中的调压阀16得以调节时，就以预定压力(如4兆帕)将二氧化碳从储气瓶1输入热交换器2。在热交换器2中，二氧化碳得以冷却与液化。

热交换器2产生的二氧化碳液化气储存在缓冲罐18中，并由泵3输入热交换器6中。待输入热交换器6的液化气与一种有机溶剂如低度酒精一起输送，通过泵5将有机溶剂从溶剂罐4传送出来，从而液化气与有机溶剂得以混合。将此混合溶剂输入热交换器6中。

热交换器6加热混合溶剂，混合溶剂中的液化气由此转化为超临界流体。此外，将通过混合超临界流体与溶剂而得的移动相的温度调节到由柱加热炉19设置的柱8的温度(如40℃)。将分离物溶液作为一种样品从注入装置7输入温度已调节过的移动相中。

从注入装置7注入的样品被送至柱8，样品中各种物质通过柱8结合其通道得以分开。

检测器9检测出已通过柱8的移动相中的物质。将已通过检测器9的移动相送至背压调节阀10。移动相在背压调节阀10中的通行降低了移动相的压力。另一方面，控制装置根据检测器9的检测结果来开启预定阀20并关闭其余阀20。将已通过背压调节阀10的移动相供应到预定气液分离器11。

在气液分离器11中，已输入分离器的移动相经历气液分离。结果，组成超临界流体的大部分二氧化碳作为气相从移动相中得以释放，含有所需物质的有机溶剂作为液相得以储存在储液罐12中。释放储存在储液罐12内的有机溶剂的压力，或在降低的压力下另外浓缩有机溶剂，从而可取出所需物质。

从移动相中释放出的二氧化碳被送至净化装置13。在净化装置13中，正如在每个气液分离器11中那样，输入装置的二氧化碳气体经历气液分离。结果，二氧化碳气体中的二氧化碳气体与少量有机溶剂彼此分离开来。二氧化碳气体可释放到外部空气中，分离出的有机溶剂储存在储液罐14中。

然后，根据待由检测器9检测的物质来适当打开或关闭每个阀20，从而可从样品中分馏出所需物质。应当注意由单向阀21来防止气体从净化装置13到每个气液分离器11的回流或气体从一个气液分离器1到任一其余气液分离器11的内流。

接下来将描述注入装置7对样品的注入。在注入样品之前，打开两通阀v1并关闭两通阀v2与v3。另外，三通阀v4将两通阀v2与样品环路33连接起来，三通阀v5将样品环路33与两通阀v3连接起来，三通阀v6将样品环路33与三通阀v5连接起来，并且三通阀v7将泵35与三通阀v5连接起来。在这种情况下，移动相在供给管31内流动。

此外，控制装置用来以一定速度控制两通阀v1到v3中每个阀的开启与关闭，该速度对应于一定的冲程时间(即每个阀从全关闭状态到全打开状态或每个阀从全打开状态到全关闭状态所需的时间)，如0.01-60秒，较好是0.01-10秒，最好是0.05-5秒以防止供给管31内移动相的压力的降低。

首先，控制装置将样品封入样品环路33。控制装置控制三通阀v5以使三通阀v7与三通阀v6连接起来。结果，泵35储存在样品容器34内的样品输入样品环路33。此时，通过三通阀v4的控制，装置外部的系统与样品环路33可连接起来。使用这种连接，从样品供给管到样品环路33的管中的气体在供给样品时排到装置的外部。

在已将预定量样品输入样品环路33中之后，控制装置控制三通阀v5，从而三通阀v6与两通阀v3连接起来并且泵35停止。此时，可由三通阀v7将样品供给管与返流管连接起来。使用这种连接，从三通阀v5到泵35的样品供给管内的样品通过返流管返回到样品容器34并且避免了对样品供给管内样品的封存。

在已将预定量样品封入样品环路33中之后，控制装置对封存样品加压。当控制装置逐渐开启两通阀v2以抑制供给管31内移动相的压力降低时，控制装置将移动相从供给管31导入样品环路33。此时，因为两通阀v3已关闭，所以由移动相加压的样品环路33内的样品得以由待导入的移动相加压。因为供给管31内移动相的压力由背压调节阀10保持恒定，所以样品被加压到其压力等于供给管31内移动相的压力。

在由导入的移动相相对样品加压之后，控制装置逐渐开启两通阀v3并关闭两通阀v1。应当注意，在一段时间以后才开启两通阀v3，此段时间足够长以使从两通阀v2开口导入的移动相对样品加压。使用这种控制，形成了移动相从供给管31到支管32的流动与移动相返回供给管31的流动，并且流动将样品注入供给管31。

在已将样品注入供给管31之后，控制装置逐渐关闭两通阀v2与v3，并同时逐渐开启两通阀v1。由那些两通阀的开启与关闭来将移动相流动通道从支管32转换到供给管31。

在移动相的流动通道转变以后，控制装置控制三通阀v4，从而支管32和与装置外部相联系的管连接起来。使用此种控制，截聚在从两通阀v2到两通阀v3的支管32中以及样品环路33内加压移动相被排到装置的外部。

在此实施例中，用泵35供给样品。也可通过以下方法向样品环路33输入样品：为三通阀V4上的一根管配备一个减压装置如真空泵以代替泵35，该管与装置外部相联系；从三通阀V4一侧吸取样品容器34中的样品。

此外，在此实施例中，两通阀v2与v3已被用作第二与第三流动通道开闭装置。三通阀也可用作此种装置。如上所述，第二与第三流动通道开闭装置其中一个或两者都可与第二与第三流动通道开闭装置间的支管32和任意其它系统连通。由支管32形成的移动相的流动通道与供给管31相通时，可去除掉封存在支管32内的加压样品中的气泡。相应地，对于改善从样品中分离所需物质的效率来说，此种情况由有效。当待注入的样品的量变得更大就如工业生产时，此种情况尤其有效。

此外，在此种实施例中，两通阀v1到v3中每个阀开启或关闭的速度以及从两通阀v2开启为开始到两通阀v3开启为结束的准备时间已经事先设定。根据压力表测量值，控制装置可用来决定两通阀v1到v3中每个阀开启或关闭的速度以及任意时刻的准备时间，压力表是为每个供给管31与支管32而设置的。

另外，在此实施例中，可用类似于样品供给装置的结构取代孔口来将不同样品交替输入样品环路33中。依据此实施例，可将不同样品单独输入样品环路33，可将样品注入供给管31并在柱中使其分离。从而可用单个柱从多种样品中分馏出多种物质。从此观点来看，上述待安装的支管32等的数量可为两个或更多。

还有，如图1所示供给管31与支管32间的此种连接，即由供给管31形成的移动相的流动通道与由支管32形成的移动相的流动通道在供给管31与支管32间的连接点上互相垂直。在此实施例中，以此种方式将供给管31与支管32连接起来，这样由供给管31形成的移动相的流动通道与由支管32形成的移动相的流动通道在连接点上以直线方式连接起来。依据此种实施例，供给管31与支管32间液流的流畅性得以改善。这种改善在将样品从支管32注入并输入供给管31的过程中是有效的。

在此实施例中，将样品封入支管32内，使用从支管32一端导入供给管31内的移动相对样品加压，将加压样品从支管另一端注入供给管31。鉴于此，用来将移动相输入柱中的泵3用作样品注入的动力。相应地，注入装置可由简单结构构成，而且可通过简易操作将样品注入移动相。另外，因为将支管32中的样品全部注入供给管31，所以不会有样品的浪费。

此外，在此实施例中，由供给管31内的移动相对样品加压，其压力由背压调节阀10保持在恒定压力，从而样品可被加压到其压力等于供给管31内移动相的压力。另外，因为将样品注入供给管31内的移动相中，所以可以抑制样品注入的压力变动。

此外，在此实施例中，与装置外部相联系的管可由三通阀v4连接到支管32上。从而在注入后封入支管32的移动相可从支管32排放出去。因此，不用任何高输出泵将样品抽到高压系统就可将样品输入样品环路33。而且可以防止移动相混入样品容器34。

工业适用性

在本发明中，将样品封入支管内，通过从支管一端将移动相导入供给管来对样品加压，将加压样品从支管另一端注入供给管。因为从支管一端导入的移动相与样品一起从支管另一端注入供给管所以不会有样品的浪费。此外，本发明可由支管、用来开启或闭合支管与供给管内流体流动通道的装置以及用来将样品输入支管的装置简单构成。而且，在本发明中，因为供给管内的加压移动相用来对样品加压，所以可以抑制样品注入的压力变动。

在本发明中，为支管装备样品存储部以封存样品，这对于注入定量样品以及注入大量样品都有改善的效果。

此外，本发明适用于超临界流体色谱法以及用以分离光学异构体的色谱法，在超临界流体色谱法中，移动相含有超临界流体。

Claims (9)

1.一种方法，它用来将含有所需物质的样品注入加压移动相中，并在移动相通过柱下将在移动相中的样品内所需物质进行分离，其中该方法包括以下步骤：

将样品封入支管内，其两端都与供给管连接，用来将移动相输入柱中；

使支管一端与供给管相通并将移动相从供给管导入支管，从而对封入支管中的样品加压；以及

使支管另一端与供给管相通，从而将加压样品注入供给管。

2.依据权利要求1所述方法，其中在封存步骤中，将样品封入为支管为设置的样品存储部。

3.依据权利要求1或2所述方法，其中移动相包括超临界流体。

4.依据权利要求1-3任一所述方法，其中样品包括两种或更多种光学异构体的混合物。

5.一种装置，它用来将含有所需物质的样品注入加压移动相中，并在移动相通过柱下将在移动相中的样品内所需物质进行分离，其中该装置包括：

一条供给管，用来将移动相输入柱中；

一个第一流动通道开闭装置，用来开通或闭合由供给管形成的移动相的流动通道；

一条支管，其两端在相对于第一流动通道开闭装置的上游侧与下游侧连接到供给管上；

第二与第三流动通道开闭装置，用来开通或闭合由支管形成的移动相的流动通道；

一个样品供给装置，用来将样品输入第二与第三流动通道开闭装置间的支管中；

一个控制装置，用来控制第一到第三流动通道开闭装置，

其中控制装置控制第二流动通道开闭装置使支管一端与供给管相通，在给支管内部加压后，控制装置控制第三流动通道开闭装置使支管另一端与供给管相通，控制装置在闭合由供给管形成的移动相的流动通道的方向上控制第一流动通道开闭装置。

6.依据权利要求5所述装置，其中该装置还包括一个用以储存样品的样品存储部，用第二与第三流动通道开闭装置间的支管从样品供给装置供给样品。

7.依据权利要求5或6所述装置，其中控制装置在控制第二流动通道开通与闭合一段预定时间以后来控制第三流动通道开闭装置。

8.依据权利要求5或7任一所述装置，其中移动相包括超临界流体。

9.依据权利要求5-8任一所述装置，其中样品包括两种或更多种光学异构体的混合物。

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