CN1887027B - 扬声器防水振动板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种扬声器，其使用了如下制成的防水振动板，即，在纸浆的悬浊液中，使用蜡类乳液，在该纸浆表面形成含有蜡的疏水层，然后在该悬浊液中，使用松香类胶粘剂或烷基烯酮二聚物类胶粘剂，在该疏水层表面形成含有松香或烷基烯酮二聚物的粘结剂层，继而在该悬浊液中，使用氟类树脂乳液，在该粘结剂层表面形成了含有氟类树脂的疏油层后，进行抄纸成形，并加热干燥。

Description

扬声器防水振动板的制造方法
技术领域
本发明涉及一种在各种音响机器中所使用的防水性优良的扬声器。
背景技术
车载用的门框扬声器等中所使用的扬声器由于例如会因雨天时或洗车时的门的开闭或窗的开闭等，而有可能被雨水、洗车用清洗剂水溶液浸湿，因此要求防止水向该振动板内部的侵入的防水性。
作为此种具有防水性的扬声器的制造方法，以下的外添方式是主流方式，即，在将悬浮于水溶液中的纸浆抄造成形而制成成形板后，浸渍于溶解了氟类树脂的有机溶剂的加工液中。
但是，该外添方式在用水体系处理的抄纸工序之后，需要有用油体系处理的另外的工序，从而有制造十分烦杂的问题，另外，由于为了将氟树脂溶解，要使用有机溶剂，因此还有环境污染等问题。
另外，所制造的扬声器还有对于洗车用清洗剂水溶液的防水性不充分的问题。
针对这些问题，专利文献1中，提出了在水体系中使用固定附着了在末端具有氟基的合成树脂的纸浆来进行抄纸的方法。
但是，仍然没有解决对于洗车用清洗剂水溶液的防水性不充分的问题。
由此，希望有如下的扬声器，即，制造简单，没有环境污染，另外能够充分地发挥对于洗车用清洗剂水溶液的防水性。
专利文献1：日本国特开平5-183985号公报
发明内容
本发明鉴于所述问题，目的在于，提供如下的扬声器，即，制造简单，没有环境污染，另外能够充分地发挥对于洗车用清洗剂水溶液的防水性。
本发明人等为了解决所述问题而进行了反复的深入研究，结果发现，通过将只能用有机溶剂溶解的氟类树脂乳液化，就可以在水体系中进行防水加工，以及在水体系的加工中，通过对至少具有疏水层、疏油层、粘结剂层的纸浆进行抄造，就可以充分地发挥对于洗车用清洗剂水溶液的防水性，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种扬声器，其特征是，使用了如下制成的防水振动板，即，在纸浆的悬浊液中，使用蜡类乳液，在该纸浆表面形成含有蜡的疏水层，然后在该悬浊液中，使用松香类胶粘剂或烷基烯酮二聚物类胶粘剂，在该疏水层表面形成含有松香或烷基烯酮二聚物的粘结剂层，继而在该悬浊液中，使用氟类树脂乳液，在该粘结剂层表面形成了含有氟类树脂的疏油层后，进行抄造成形，并加热干燥。
本发明的扬声器不仅对于雨水等，而且对于洗车用清洗剂水溶液也具有优良的防水性。即，通常来说，虽然在洗车用清洗剂中，除了表面活性剂以外，还含有溶解疏水层的蜡的低级醇，然而由于位于表面的氟类树脂的疏油层阻碍了该低级醇的侵入，因此就不用担心该疏水层被低级醇溶解。
本发明的扬声器由于不需要在水体系中的抄纸后再另外进行油体系中的处理，就可以制造防水性的扬声器，因此制造简单，另外由于不使用有机溶剂，因此没有环境污染的问题。
具体实施方式
下对本发明的扬声器的实施方式进行说明。
本发明的扬声器使用了如下制成的防水振动板，即，在纸浆的悬浊液中，使用蜡类乳液，在该纸浆表面形成含有蜡的疏水层，然后在该悬浊液中，使用松香类胶粘剂或烷基烯酮二聚物类胶粘剂，在该疏水层表面形成含有松香或烷基烯酮二聚物的粘结剂层，继而在该悬浊液中，使用氟类树脂乳液，在该粘结剂层表面形成了含有氟类树脂的疏油层后，进行抄造成形，并加热干燥。
以下，将对本发明的扬声器的制造中所使用的原料及药剂进行说明。
作为防水振动板的制造中所使用的纸浆，主要使用洋纸浆(NUKP(针叶树的未漂白牛皮纸浆)、NBKP(针叶树的漂白牛皮纸浆))等。
而且，在该洋纸浆中，例如还可以辅助性地添加SP纸浆(亚硫酸纸浆)、日本纸纸浆、天然纤维、化学纤维等。
被作为形成疏水层的疏水剂使用的蜡类乳液，是将蜡乳化了的液体，作为蜡，例如可以使用固体石蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡、褐媒蜡、白地蜡、微晶蜡、矿脂蜡、Fischer-Tropasch蜡、聚乙烯蜡、褐媒蜡及其衍生物、微晶蜡及其衍生物、硬化蓖麻油、流动石蜡、硬脂酸酰胺等。
其中，优选将熔点40～90℃的石蜡强制乳化的阳离子性蜡类乳液。
调制蜡类乳液的方法只要是公知的方法即可，例如通过将蜡、树脂及流动化剂共同加热或混合后加热而使之熔融。
作为树脂，例如可以使用松香、马来酸化松香或富马酸化松香等松香的酯化物、聚丁烯、石油树脂等，其中，优选使用松香、松香的酯化物、聚丁烯等。作为流动化剂，例如可以使用多元醇、多元醇的酯化物等。在熔融后，通过添加有机胺、氨、表面活性剂、苯乙烯-马来酸共聚体等而使之乳化，可以获得蜡类乳液。
而且，蜡类乳液既可以使用1种，也可以混合使用2种以上。
该疏水剂的添加量(固形成分的量)相对于纸浆的绝干重量为3～15重量％，优选5～10重量％。
通过以所述范围添加疏水剂，就可以使作为成形品的扬声器具有防水性。
作为形成疏油层的疏油剂，可以将从氟类树脂乳液、在末端具有氟基的合成树脂乳液中选择的1种或2种以上混合使用。
而且，所谓树脂乳液是指，在利用乳液聚合或强制乳化等调整的水性介质中分散的树脂粒子的集合体或分散液本身。
作为构成所述氟类树脂乳液的氟类树脂，可以举出含有氟烷基的乙烯基单体的均聚体或与其他的单体的共聚体、在主链上结合了氟基的各种高分子等。
特别是，作为氟类树脂乳液，优选使用全氟丙烯酸酯共聚物乳液。
该疏油剂的添加量(固形成分的量)相对于纸浆的绝干重量为0.2～10重量％，优选0.5～3重量％。
通过以所述范围添加疏油剂，就可以使作为成形品的扬声器具有对于洗车用清洗剂水溶液中所含的表面活性剂或低级醇的耐受性。
作为形成粘结剂层的粘结剂，可以将从松香类胶粘剂、合成高分子胶粘剂中选择的1种或2种以上混合使用。
而且，作为松香类胶粘剂，优选使用松香的钾盐。
所述松香类胶粘剂只要在水中溶解或分散了松香物质即可，包括用碱中和了的水溶液型松香类胶粘剂或用各种表面活性剂或水溶性高分子乳化而成的乳液型松香类胶粘剂。这里，作为松香物质，可以例示出树胶松香、木松香、松浆油松香、氢化松香、不均化松香、聚合松香、醛改性松香、松香酯等松香类以及该松香类与丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等α，β-不饱和羧酸的反应物。作为在乳液型松香类胶粘剂中所使用的表面活性剂或水溶性高分子，可以举出所述松香物质的碱中和物、烷基苯磺酸盐、单烷基硫酸酯盐、聚乙二醇、聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐、聚氧亚乙基烷基醚磺酸酯盐、聚氧亚乙基烷基醚磺基琥珀酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、苯乙烯类或(甲基)丙烯酸低级烷基酯等疏水性单体与(甲基)丙烯酸等的阴离子性单体的共聚体、虫胶、干酪素等。
作为所述合成高分子胶粘剂，可以举出烷基烯酮二聚物类胶粘剂。
所述烷基烯酮二聚物类胶粘剂通常来说可以通过将如下制造的烷基烯酮二聚物乳化而制造，即，通过将对应碳数6～24左右的饱和脂肪酸氯化物用三乙基胺等碱基处理而二聚化来制造。
所述烷基烯酮二聚物是以式(1)表示的物质。
Figure DEST_PATH_S04835425020060608D000041
以式(1)表示的烷基烯酮二聚物中，R1及R2是碳数为6～24的烃基。
作为烃基，可以举出烷基、烯烃基等，作为烷基，例如可以举出己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一碳基、十二碳基、十三碳基、异十三碳基、十四碳基、异十四碳基、十五碳基、异十五碳基、十六碳基、异十六碳基、十七碳基、异十七碳基、十八碳基、十九碳基、异十九碳基、二十碳基、异二十碳基、廿一碳基、异廿一碳基、廿二碳基、异廿二碳基、廿三碳基、异廿三碳基、廿四碳基、异廿四碳基。另外，作为烯烃基，可以举出十四烯基、十六烯基、十八烯基、二十烯基、廿二烯基等。
它们当中，优选碳数8～20的烃基，更优选碳数10～18的烃基。由于当碳数小于6时，则调制后不久的胶粘度不良，当碳数超过24时，则组合物就会增稠、凝胶化，胶粘性降低，因此不够理想。
所述粘结剂的添加量(固形成分的量)相对于纸浆的绝干重量为0.5～9重量％，优选1～4重量％。
通过以所述范围添加粘结剂，就可以起到使疏水层和疏油层相连结的作用。
作为所述疏水剂、所述疏油剂及所述粘结剂的优选组合，作为疏水剂优选阳离子性石蜡乳液，作为疏油剂优选全氟丙烯酸酯共聚物乳液，作为粘结剂优选松香类或烷基烯酮二聚物类的组合。
对本发明的扬声器的制造方法进行说明。
本发明的扬声器是使用防水振动板而制造的。
该防水振动板被利用如下的制造方法获得，即，在纸浆的悬浊液中，使用蜡类乳液，在该纸浆表面形成含有蜡的疏水层，然后，在该悬浊液中，使用松香类胶粘剂，在该疏水层表面形成含有松香的粘结剂层，继而在该悬浊液中，使用氟类树脂乳液，在该粘结剂层表面形成了含有氟类树脂的疏油层后，进行抄纸成形，并加热干燥。
以下，对该防水振动板的制造方法进行说明。
首先，向水介质中添加纸浆，搅拌，调制纸浆悬浊液。
向该纸浆悬浊液中，添加将该纸浆染色的染料，例如偶氮类直接染料等而染色，为了使被染上的颜色固定化，添加固定剂(FIX)。而且，染色的工序既可以进行，也可以不进行。
然后，进行添加使该纸浆具有耐水性的水溶性树脂等的处理，使该纸浆具有一定程度的耐水性。虽然利用该处理将具有一定程度的耐水性，然而还不具有足够的耐水性。
然后，向所述纸浆的悬浊液中添加调整为给定的浓度的阳离子性石蜡乳液的疏水剂。
通过添加该疏水剂，在该纸浆的纤维的表面，就附着了该阳离子性石蜡乳液的微粒而形成疏水层。
向所述形成了疏水层的纸浆的悬浊液中，添加调整为给定的浓度的松香类胶粘剂，在该疏水层的表面形成粘结剂层。
该粘结剂层是起到了使该疏水层和后述的疏油层相连结的作用的层。
而且，也可以不使用松香类胶粘剂，而使用烷基烯酮二聚物类胶粘剂。
向所述形成了粘结剂层的纸浆的悬浊液中，添加调整为给定的浓度的氟类树脂乳液(疏油剂)，在该粘结剂层的表面形成疏油层。
通过添加该疏油剂，在该粘结剂层的表面，就附着了氟类树脂乳液的微粒而形成该疏油层。
即，即使在水介质中，由于在纸浆的表面，形成有粘结剂层，因此利用该粘结剂层的表面与氟类树脂乳液的相互作用，该氟类树脂乳液附着于粘结剂层的表面，从而形成疏油层。
最后，向该纸浆悬浊液中，作为胶粘剂添加硫酸矾土(硫酸铝)而获得抄纸原料液。
将所得的抄纸原料液用振动板形状的抄纸网抄造成形，而获得抄造成形中间品。
由于该抄造成形中间品含有水分，因此通过进行加热而将水分除去。
作为所述加热温度，优选50～250℃，更优选160～210℃。
如果小于50℃，则会引起药品的固定不良。
当超过250℃时，则会引起药品及纸浆的分解。
通过将形成了疏水层、粘结剂层和疏油层的纸浆加热成形，就会形成在纸浆纤维的每一条上形成的熔融了所述各层的牢固的覆盖膜。
最表面的疏油层具有对于洗车用清洗剂水溶液中所含的低级醇及水的耐受性，可以防止低级醇及水侵入的情况。
下层部分的疏水层进一步防止水侵入的情况。利用所述各层，即使对于洗车用清洗剂水溶液，也可以保证足够的防水性。
而且，将抄纸原料液用制成硬币型的振动板的形状的金属网进行抄造，脱水后，在加热了的振动板的形状的雌雄模具中施加压力而进行加热加压干燥，就可以制成所需的形状的振动板的成形物。
作为所述加热温度，优选50～250℃，更优选160～210℃。
作为所述压力，优选2～5kg/cm2。
通过将利用所述制造方法得到的防水振动板成形加工，就可以制造出扬声器。
该扬声器由于使用具有优良的防水性的该防水振动板，因此即使万一洗车用的清洗剂水溶液浸湿扬声器，也不会损害防水性，因此从扬声器中发出的音质、音量等就不会受到损害。
实施例
以下，将使用实施例及比较例对本发明进行进一步具体的说明，然而本发明并不限定于以下的实施例。
(吸水度测定实验的方法)
吸水度测定实验是依照JIS P8140(利用COBB法的吸水度测定)进行的。
(实施例1)
在水介质中将针叶树的未漂白牛皮纸浆(原料纸浆)打浆至Canadianfreeness 600cc，添加给定的染料及固定剂和胶粘剂后，作为疏水剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为5重量％的阳离子性石蜡乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER MS-365」)而搅拌。然后，作为粘结剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为1重量％的松香的钾盐(ハリマ化成(株)制，「ハ—サイズ—L-50」)而搅拌。继而，作为疏油剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为0.5重量％的全氟丙烯酸酯共聚物乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER DCF」)而搅拌。然后，将给定量的硫酸矾土(硫酸铝)添加到浆液中搅拌。
将该料浆用制成了硬币形的振动板的形状的金属网抄造，脱水后，在加热为180℃的振动板的形状的雌雄模具中施加3.5kg/cm2的压力而进行加热加压干燥，得到了所需的形状的振动板的成形物。
使用所述吸水度测定实验方法测定了所得的成形物的吸水度。其结果是，吸水度为150。
(实施例2)
除了作为疏水剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为3.6重量％的阳离子性石蜡乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER MS-365」)，作为粘结剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为0.6重量％的松香的钾盐(ハリマ化成(株)制，「ハ—サイズ—L-50」)，作为疏油剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为0.9重量％的全氟丙烯酸酯共聚物乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER DCF」)以外，进行与实施例1相同的操作，得到了振动板的成形物。
使用所述吸水度测定实验方法测定了所得的成形物的吸水度。其结果是，吸水度为165。
(实施例3)
除了作为疏水剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为3.6重量％的阳离子性石蜡乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER MS-365」)，作为粘结剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为0.6重量％的烷基烯酮二聚物(大和化学工业(株)制，「DIMER S-20」)，作为疏油剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为0.9重量％的全氟丙烯酸酯共聚物乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER DCF」)以外，进行与实施例1相同的操作，得到了振动板的成形物。    
使用所述吸水度测定实验方法测定了所得的成形物的吸水度。其结果是，吸水度为160。
(实施例4)
除了作为疏水剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为6.0重量％的阳离子性石蜡乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER MS-365」)，作为粘结剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为1.2重量％的松香的钾盐(ハリマ化成(株)制，「ハ—サイズ—L-50」)，作为疏油剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为2.0重量％的全氟丙烯酸酯共聚物乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER DCF」)以外，进行与实施例1相同的操作，得到了振动板的成形物。
使用所述吸水度测定实验方法测定了所得的成形物的吸水度。其结果是，吸水度为125。
(实施例5)
除了作为疏水剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为6.0重量％的阳离子性石蜡乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER MS-365」)，作为粘结剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为1.2重量％的烷基烯酮二聚物(大和化学工业(株)制，「DIMER S-20」)，作为疏油剂使用相对于原料纸浆的绝干重量为2.0重量％的全氟丙烯酸酯共聚物乳液(大和化学工业(株)制，「COATSIZER DCF」)以外，进行与实施例1相同的操作，得到了振动板的成形物。
使用所述吸水度测定实验方法测定了所得的成形物的吸水度。其结果是，吸水度为130。
(比较例1)
向针叶树的未漂白牛皮纸浆(原料纸浆)中，添加了与实施例1相同量的给定的染料及固定剂和胶粘剂后，作为疏油剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为0.5重量％的全氟丙烯酸酯共聚物乳液而搅拌。然后，作为粘结剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为1重量％的松香的钾盐而搅拌。继而，作为疏水剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为5重量％的阳离子性石蜡乳液而搅拌。然后，与实施例1相同，将硫酸矾土(硫酸铝)添加到浆液中搅拌。
以下，使用与实施例1相同的方法得到了振动板的成形物。
使用所述吸水度测定实验方法测定了所得的成形物的吸水度。其结果是，吸水度为175。
(比较例2)
向针叶树的未漂白牛皮纸浆(原料纸浆)中，添加了与实施例1相同量的给定的染料及固定剂和胶粘剂后，作为粘结剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为1重量％的松香的钾盐而搅拌。然后，作为疏油剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为0.5重量％的全氟丙烯酸酯共聚物乳液而搅拌。然后，与实施例1相同，将硫酸矾土(硫酸铝)添加到浆液中搅拌。
以下，使用与实施例1相同的方法得到了振动板的成形物。
使用所述吸水度测定实验方法测定了所得的成形物的吸水度。其结果是，吸水度为285。
(比较例3)
向针叶树的未漂白牛皮纸浆(原料纸浆)中，添加了与实施例1相同量的给定的染料及固定剂和胶粘剂后，作为疏水剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为5重量％的阳离子性石蜡乳液而搅拌。然后，作为粘结剂添加相对于原料纸浆的绝干重量为1重量％的松香的钾盐而搅拌。然后，与实施例1相同，将硫酸矾土(硫酸铝)添加到浆液中搅拌。
以下，使用与实施例1相同的方法得到了振动板的成形物。
使用所述吸水度测定实验方法测定了所得的成形物的吸水度。其结果是，吸水度为388。
将实施例1～比较例3中所使用的药剂的投入顺序和投入量及吸水度测定的结果汇总表示于表1中。
[表1]
投入顺序 疏水剂 粘结剂(<sup>*</sup>1) 疏油剂 吸水度测定
实施例1  5重量％ 1重量％ 0.5重量％ 150
投入顺序 疏水剂 粘结剂(<sup>*</sup>1) 疏油剂 吸水度测定
实施例2  3.6重量％ 0.6重量％ 0.9重量％ 165
投入顺序 疏水剂 粘结剂(<sup>*</sup>2) 疏油剂 吸水度测定
实施例3 3.6重量％ 0.6重量％ 0.9重量％ 160
投入顺序 疏水剂 粘结剂(<sup>*</sup>1) 疏油剂 吸水度测定
实施例4  6.0重量％ 1.2重量％ 2.0重量％ 125
投入顺序 疏水剂 粘结剂(<sup>*</sup>2) 疏油剂 吸水度测定
实施例5  6.0重量％ 1.2重量％ 2.0重量％ 130
[0114]
投入顺序 疏油剂 粘结剂(<sup>*</sup>1) 疏水剂 吸水度测定
比较例 1 0.5重量％ 1重量％ 5重量％ 175
投入顺序 - 粘结剂(<sup>*</sup>1) 疏油剂 吸水度测定
比较例2 - 1重量％ 0.5重量％ 285
投入顺序 疏水剂 粘结剂(<sup>*</sup>1) - 吸水度测定
比较例3 5重量％ 1重量％ - 388
*1：松香类胶粘剂
*2：烷基烯酮二聚物类胶粘剂
(吸水度测定实验的结果)
改换了投入顺序的比较例1中，与实施例1相比，吸水度提高约15％，防水性降低。
另外，未添加疏水剂的比较例2中，与实施例1相比，吸水度提高约2倍，防水性降低。
未添加疏油剂的比较例3中，与实施例1相比，吸水度提高约2.5倍，防水性降低。
另外，在实施例4、5中，吸水度在150以下，确认发挥了强大的耐水性能。
(性能评价实验)
在直径7cm的圆筒的底部密接固定实施例1～比较例3中制作的振动板。
向该圆筒中添加洗车用清洗剂5wt％水溶液至10cm的深度，在确认没有来自底部的漏液后，放置了72小时。利用目视进行了有无液滴的浸透、泄漏的确认。
其结果是，即使放置72小时，也没有从实施例1～5中制作的振动板的漏液。
而且，比较例1～3中，确认有漏液。

Claims (1)

1.一种防水振动板的制造方法，其特征是，在纸浆的悬浊液中，使用蜡类乳液，在该纸浆表面形成含有蜡的疏水层，然后在该悬浊液中，使用松香类胶粘剂或烷基烯酮二聚物类胶粘剂，在该疏水层表面形成含有松香或烷基烯酮二聚物的粘结剂层，继而在该悬浊液中，使用氟类树脂乳液，在该粘结剂层表面形成了含有氟类树脂的疏油层后，进行抄纸成形，并加热干燥。
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