CN1840482A - 一种降低工业废水溶液中氨氮、氨氮和硅含量的方法 - Google Patents
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Abstract
一种降低工业废水溶液中氨氮、氨氮和硅含量的方法，包括：将含氨氮工业废水溶液与一种摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O的凝胶接触，所述凝胶是将一种含硅、碱金属离子的溶液与至少一种含铝盐反应成胶并过滤的方法得到，所述凝胶的摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O，其中r＝0.01－2、x＝3－11、y＝0.01－3、z＝100－500，X为选自成酸氧化物或元素中的一种或几种。采用本发明提供方法在降低工业废水中氨氮含量的同时，可回收并降低含硅工业废水的硅含量。
Description
技术领域
本发明涉及一种工业废水溶液的净化方法，更具体地说涉及一种含氨氮工业废水溶液的净化方法。
背景技术
氨氮是一种来源广泛的重要环境污染物质，排入水体后易加剧水体富营养化而引起赤潮的发生，对生态系统产生重要影响。所以尽量减少工业废水中氨氮的排放是一项重要的环保内容。
采用吸附分离法的方法，可降低和脱除工业废水中氨氮含量。如JP52065767公开了一种通过将含氨氮的液体与一种非晶态的硅酸铝接触，脱除液体中氨氮的方法。其中，所述硅酸铝的组成为xAl2O3.ySiO2.zH2O，这里的x、y＞0；z≥0。
CN 1485281A公开了一种利用13X分子筛处理氨氮废水的方法，方法的步骤为：(1)用13X分子筛将废水中的铵离子除去，具体操作为：根据实际废水的浓度，即处理废水的量计算出分子筛的用量，然后将分子筛投入到废水中，在常温中搅拌、静置、过滤，滤液为晶化水，直接排放，滤渣为吸附了废水中氨氮的13X分子筛，待处理；(2)用质量浓度为20％NaCl溶液洗脱13X分子筛所吸附的氨氮，具体操作为：用质量为质量浓度为20％NaCl溶液与被处理废水的体积比为1∶10，采用多次少量的方式洗涤滤渣10-15分钟，得到氯化铵的浓缩液滤液及洗脱吸附氨氮后的分子筛，再生后的分子筛在105℃下烘干，供循环使用。
可见，无论是非晶态的硅酸铝还是13X分子筛均可作为吸附剂用于含氨氮的废水处理。但上述吸附剂存在的普遍缺点是吸附容量低，在用于含氨氮废水处理时的再生周期短、费用高。
此外，对于诸如裂化催化剂厂排放的工业废水，包括：一是沸石分子筛合成后产生的大量含硅、碱性钠等组成复杂的母液；一是沸石分子筛铵交换、和洗涤和产生的大量含氨氮的废水。采用现有吸附分离法，同样难以同时对上述两种废水溶液进行处理。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的缺点，提供一种新的采用吸附方法降低含氨氮工业废水溶液中氨氮含量的方法。
该方法包括：将含氨氮工业废水溶液与一种摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O的凝胶接触，其中r＝0.01-2、x＝3-11、y＝0.01-3、z＝0-500，X为选自成酸氧化物或元素中的一种或几种。
本发明的另一个目的是提供一种降低工业废水溶液中氨氮、硅含量的组合方法。
该方法包括以下步骤：(1)将所述含硅、碱金属离子的溶液与至少一种含铝盐反应成胶、过滤，得到凝胶；(2)将含氨氮工业废水溶液与步骤(1)得到的凝胶接触，其中，所述凝胶的摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O，其中r＝0.01-2、x＝3-11、y＝0.01-3、z＝100-500，X为选自成酸氧化物或元素中的一种或几种。
本发明提供方法所采用吸附剂的吸附容量高，可使脱除工业废水中氨氮的效率明显提高。例如，采用本发明提供方法处理一种氨氮含量为1000μg/g的废水溶液，当氨氮含量将至为30μg/g时，每100克吸附剂可处理11升废水溶液；而采用无定形氧化硅-氧化铝为吸附剂处理该溶液时，当氨氮含量将至为30μg/g时，每100克吸附剂仅可处理6升废水溶液。
此外，本发明方法所采用的吸附剂可以通过将含铝化合物与合成沸石分子筛母液反应的方法制备。采用本发明方法可实现对诸如裂化催化剂厂排放的包括：一是沸石分子筛合成后产生的大量含硅、碱性钠等组成复杂的母液；一是沸石分子筛铵交换、和洗涤和产生的大量含氨氮的工业废水的同步处理。
具体实施方式
按照本发明提供的方法，其中所述凝胶的摩尔比组成优选为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O，其中r＝0.05-1.5、x＝7-10、y＝0.05-2.5、z＝100-400，X为选自SO3、NO2、Cl中的一种或几种。
所述凝胶可以是由一种含硅、碱金属离子的溶液与至少一种含铝盐反应成胶、过滤得到。所述含硅、碱金属离子的溶液，优选源自合成沸石分子筛的母液。
所述含硅、碱金属离子的溶液与所述含铝化合物反应成胶、过滤，可采用任意一种现有方法进行。例如，US4164551公开的NaY分子筛合成过程回收母液中硅的方法。
所述含铝盐选自硫酸铝、偏铝酸钠、硝酸铝、三氯化铝中的一种或几种。视不同情况，这些含铝盐可直接与所述含硅、碱金属离子的溶液混合，也可以是将所述铝盐配制成水溶液使用。优选的含铝盐的用量、反应成胶、过滤的条件使最终得到的凝胶的摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O，其中X为成酸氧化物和/或元素，r＝0.001-2、x＝3-11、y＝0.05-5、z＝0-500。更为优选使最终得到的凝胶的摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O，其中X为选自SO3、NO2、Cl中的一种或几种，r＝0.05-1.5、x＝7-10、y＝0.1-2.5、z＝100-400。
在凝胶的合成过程中，优选在成胶后和过滤前包括一个老化的步骤。所述的老化条件为合成无定形氧化硅-氧化铝的常规条件，例如，老化温度为20-95℃，时间为0.5-2小时。
按照本发明提供的方法，所述凝胶的用量、接触条件和工业废水处理量，优选使最终含氨氮工业废水溶液中的氨氮含量降至小于30μg/g，进一步优选使最终含氨氮工业废水溶液中的氨氮含量降至小于15μg/g。
按照本发明提供的方法，将所述含氨氮的工业废水溶液与所述凝胶接触采用惯用的方法进行。例如，通过将所述废水溶液与所述凝胶共同打浆、过滤的方法；或将所述废水溶液通过一个由所述凝胶构成的吸附床吸附的方法。在采用所述打浆方法进行时，可根据所述废水溶液中氨氮的含量、凝胶的氨吸附容量及排放标准来确定所述废水和凝胶的量；在采用由凝胶构成的吸附床吸附的方法进行时，可通过在线对吸附液中氨氮的含量检测，以确定吸附剂凝胶的置换周期或所述废水溶液的处理量。优选的操作条件应使最终含氨氮工业废水溶液中的氨氮含量降至小于30μg/g。进一步优选使最终含氨氮工业废水溶液中的氨氮含量降至小于15μg/g。
按照本发明提供的方法，其中吸附有氨氮的凝胶可经再生后重复使用，也将其作为一种原料，如合成沸石分子筛的原料回收使用。
本发明提供的方法，适用于以降低工业废水中氨氮含量的污水处理过程，特别适用于对诸如裂化催化剂厂排放的包括：一是沸石分子筛合成后产生的大量含硅、碱性钠等组成复杂的母液；一是沸石分子筛铵交换、和洗涤和产生的大量含氨氮的工业废水的同步处理。
下面将通过实例说明本发明。
实施例1
说明本发明提供方法、所用凝胶及其合成方法。
取合成NaY沸石分子筛的母液(其中的SiO2含量为40克/升，Na2O含量为22克/升)341毫升，称取硫酸铝(Al2(SO4)3.18H2O)17.04克配制铝含量(以氧化铝计)为90克/升的水溶液29毫升，将此溶液与所述母液以并流的方式同时加入到一个1立升的成胶罐中，调节硫酸铝水溶液的流量，使成胶pH值为9，成胶过程的温度为80℃，成胶生成的浆液在一个老化罐内收集然后，升温到80度以上老化2小时，过滤的滤饼于110℃干燥2小时，得到凝胶A1，其组成为1.78Na2O∶Al2O3∶9SiO2∶1.8SO3∶12H2O。搅拌下将该凝胶13.3克与1500毫升含氨氮的工业废水溶液(氨氮含量为1000μg/g)混合30分钟，之后过滤，分析其组成并计算每百克凝胶(干基)的氨氮吸附量为10.9克。
对比例1
以NaY沸石分子筛(长岭炼油厂催化剂厂产品)作为吸附剂，采用与实施例1完全相同的含氨氮的工业废水和操作条件，测定每百克NaY沸石分子筛的氨氮吸附量为5.7克。
对比例2
以无定形氧化硅-氧化铝(长岭炼油厂催化剂厂产品)作为吸附剂，采用与实施例1完全相同的含氨氮的工业废水和操作条件，测定每百克无定形氧化硅-氧化铝的氨氮吸附量为6.0克。
实施例2
说明本发明提供方法、所用凝胶及其合成方法。
按照CN1185996A的实例2合成NaY沸石分子筛，取其过滤后的母液418升(硅含量为30克/升)，称取硫酸铝Al2(SO4)3.18H2O)16.85公斤配制铝含量(以氧化铝计)为90克/升％的水溶液，将此溶液与所述母液以并流的方式同时加入到一个1立升的成胶罐中，调节硫酸铝水溶液的流量，使成胶pH值为10，成胶过程的温度为60℃，成胶生成的浆液在一个老化罐内收集。然后老化120分钟，过滤，得到凝胶204公斤，其固含量为8％，组成为1.5Na2O∶Al2O3∶8.3SiO2∶2.0SO3∶400H2O，滤液排放，其中以氧化硅计的硅含量为0.1％。原位以过滤后的滤饼为吸附床，用氨氮浓度为1500μg/g的一种源自沸石分子筛铵交换后的滤后液1000升淋洗该滤饼，分析淋洗后溶液中的氨氮含量为5μg/g。
Claims (10)
1、一种降低含氨氮工业废水溶液中氨氮含量的方法，包括：将含氨氮工业废水溶液与一种摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O的凝胶接触，其中r＝0.01-2、x＝3-11、y＝0.01-3、z＝0-500，X为选自成酸氧化物或元素中的一种或几种。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述凝胶各组分的摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O，其中r＝0.05-1.5、x＝7-10、y＝0.05-2.5、z＝100-400，X为选自SO3、NO2、Cl中的一种或几种。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述凝胶的用量和接触条件使最终含氨氮工业废水溶液中的氨氮含量降至小于30μg/g。
4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述凝胶的用量和接触条件使最终含氨氮工业废水溶液中的氨氮含量降至小于15μg/g。
5、一种降低工业废水溶液中氨氮、硅含量的组合方法，包括以下步骤：(1)将所述含硅、碱金属离子的溶液与至少一种含铝盐反应成胶、过滤，得到凝胶；(2)将含氨氮工业废水溶液与步骤(1)得到的凝胶接触，其中，所述凝胶的摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O，其中r＝0.01-2、x＝3-11、y＝0.01-3、z＝100-500，X为选自成酸氧化物或元素中的一种或几种。
6、根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述凝胶的摩尔比组成为：rNa2O∶Al2O3∶xSiO2∶yX∶zH2O，其中r＝0.05-1.5、x＝7-10、y＝0.05-2.5、z＝200-400，X为选自SO3、NO2、Cl中的一种或几种。
7、根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述含铝盐选自硫酸铝、硝酸铝和氯化铝中的一种或几种
8、根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的步骤(1)在成胶之后和过滤之前还包括一个老化的步骤，其中的老化条温度为20-95℃，时间为0.5-2小时。
9、根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述含氨氮工业废水溶液的量和接触条件使最终含氨氮工业废水溶液中的氨氮含量降至小于30μg/g。
10、根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述含氨氮工业废水溶液的量和接触条件使最终含氨氮工业废水溶液中的氨氮含量降至小于15μg/g。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102964029A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-03-13 | 常州大学 | 回收氨氮的高浓度氨氮废水处理的方法及其系统 |
| CN102015550B (zh) * | 2008-04-29 | 2013-11-13 | 索尔维公司 | 纯化水性组合物的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55119488A (en) * | 1979-03-06 | 1980-09-13 | Tsuneo Iwamoto | Removing method for ammoniacal nitrogen in sewage |
| IT1121967B (it) * | 1979-06-29 | 1986-04-23 | Montedison Spa | Zeolite mb 28 particolarmente adatta per la catalisi dell'isomerizzazione degli xileni |
| US5254327A (en) * | 1992-04-03 | 1993-10-19 | Intevep, S.A. | Zeolitic catalyst of MFI type, its preparation and use |
| CN1485281A (zh) * | 2002-09-24 | 2004-03-31 | 上海理工大学 | 利用13x分子筛处理氨氮废水的方法 |
-
2005
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102015550B (zh) * | 2008-04-29 | 2013-11-13 | 索尔维公司 | 纯化水性组合物的方法 |
| CN102964029A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-03-13 | 常州大学 | 回收氨氮的高浓度氨氮废水处理的方法及其系统 |
| CN102964029B (zh) * | 2012-11-19 | 2013-11-20 | 常州大学 | 回收氨氮的高浓度氨氮废水处理的方法及其系统 |
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