CN1837304A

CN1837304A - 四氟树脂在文物保护上的应用

Info

Publication number: CN1837304A
Application number: CN 200610060382
Authority: CN
Inventors: 沈浩
Original assignee: China Paint Manufacturing (shenzhen) Ltd
Current assignee: China Paint Manufacturing (shenzhen) Ltd
Priority date: 2006-04-25
Filing date: 2006-04-25
Publication date: 2006-09-27

Abstract

本发明公开四氟树脂在文物保护上的应用。该应用方法采用四氟树脂为主要的连接料，以HDI聚合物为主要交联剂，再添加功能助剂、功能消光填料、并以混合有机溶剂作为稀释剂，配制成涂料，涂敷于文物表面。由于四氟树脂和HDI聚合物交联剂在常温混合后固化成为化学结构非常稳定的四氟乙烯树脂，即改性四氟乙烯树脂。因此涂敷于文物表面的四氟树脂具有优良的耐候性、抗紫外线、耐沾污、超越的抗氧化性能，不损伤文物，不在文物修复表面产生光泽即亮光，既符合《文物保护法》中有关“修旧如旧”的原则，同时又具有耐久性。

Description

四氟树脂在文物保护上的应用

技术领域

本发明涉及一种文物保护方法，尤其涉及一种以四氟树脂为主要的连接料的文物保护方法。采用本发明方法可对青铜器、纺织品、纸张、石质、砖、瓷器、铁器、彩绘陶等文物表面进行保护，特别适合于对暴露于野外的大型石质文物进行。

背景技术

我国有着悠悠五千年的灿烂历史，有大量的古迹文物需要保护。对出土的古代青铜器、陶器、纺织品、木漆器、纸张、敦煌壁画、石刻、大佛以及暴露于野外的石器和暴露于空气中的壁画等文物进行保护是一项复杂和艰巨的系统工程。影响文物的环境因素主要是温度、湿度、空气污染和光线辐射等。特别是现代化工业所形成的工业污染对文物造成了严重的破坏。虽然文物保护需要考虑的因素较多，但最重要的原则是“修旧如旧”和耐久性。

已有的文物保护措施如下：采用微晶石蜡、三乙醇胺、石油溶剂配成溶液，三甲树脂、B-72树脂、502胶、硅丙树脂、丙烯酸树脂等对青铜器和铁器文物进行加固保护：采用聚酯酸乙烯酯乳液、有机硅树脂、聚乙二醇、聚乙二醇缩丁醛、B-72树脂、聚四氟乙烯、丙烯酸酯乳液等对彩绘陶与壁画进行保护：采用羟甲基尼龙乙醇溶液、聚乙烯缩丁醛乙醇溶液、聚甲基丙烯酸丁脂甲苯溶液、丝胶、乙基纤维、聚对五苯基二甲基、B-72树脂、聚乙烯醇、聚对二甲苯、丝网加固等对纺织品、纸质文物进行保护：采用环氧树脂、硅丙树脂、B-72树脂、硅丙树脂、聚四氟乙烯等作为封护剂对脆弱青铜、铁器、彩绘进行保护；采用B-72树脂、有机硅树脂、氟硅树脂等作为封护剂石质、砖、瓦文物进行保护；采用聚乙烯醇、B-72树脂、有机硅树脂等对竹、木、漆器等文物进行保护。

上述方法各自存在一些缺陷。例如：B-72树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸树脂、羟基尼龙乙醇、502胶、三甲树脂、微晶石腊、环氧树脂、硅丙树脂等在加固和对脆弱青铜、铁器、石质、陶器等文物进行封护时，表面产生光泽，即亮光，该亮光是原文物没有的，不符合《文物保护法》中有关“修旧如旧”的原则。丙烯酸树脂、三甲树脂、硅丙树脂、B-72树脂、环氧树脂、502胶都属硬性树脂，对纺织品、纸质、木漆器、彩绘声绘陶等加固后易发硬，在未加固与加固的界面上产生不同的应力，造成起壳、折断、从而损伤文物。在其他文物保护方法中，如涉及酸性的聚醋酸乙烯乳液和聚乙烯醇，时间长了易生蛀虫，还易聚灰，使文物产生灰蒙蒙的感觉，改变了文物保护前的原貌。申请号为200410041244.0的发明专利申请公开了一种把氟橡胶溶于有机溶剂中，其溶解液涂敷于文物表面的文物保护方法，该方法利用氟橡胶的抗氧化性能和具有一定弹性，解决了在该申请之前现有技术存在的变脆、发硬、起皮以及在文物表面生产光泽的缺点，但是，氟橡胶的耐磨性和硬度不够，其化学结构不够稳定，因此涂敷于文物表面的氟橡胶保护膜的持久性仍有待改善，尤其是要对常年暴露于野外，经受日晒雨淋的文物进行保护时更是如此。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于提供一种适于有较强的耐风化性能的文物保护方法。

本发明采用采取如下技术方案解决上述技术问题：以四氟树脂为主要的连接料，以HDI聚合物为主要交联剂，再添加功能助剂、功能消光填料、并以混合有机溶剂作为稀释剂，配制成涂料，涂敷于文物表面。从而在文物表面形成一层具有优良的耐候性、抗紫外线、耐沾污、超越的抗氧化性能的四氟树脂保护膜。

同现有技术相比较，本发明应用四氟树脂的文物保护方法具有如下优点：所形成的四氟树脂保护膜具有优良的耐候性、抗紫外线、耐沾污、超越的抗氧化性能，以HDI聚合物为主要交联剂克服了在未加固与加固的界面上产生应力不一，造成起壳、折断从而损伤文物的老化性能差的缺点；由于添加了功能消光填料，解决了过去文物保护方法中存在的表面产生光泽即亮光、不能修旧如旧的缺陷。采用本发明方法可对青铜器、纺织品、纸张、石质、砖、瓷器、铁器、彩绘陶等文物表面进行保护，特别适合于对暴露于野外的大型石质文物进行。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。

本发明以四氟树脂为主要的连接料，以HDI聚合物为主要交联剂，再添加功能助剂、功能消光填料、并以混合有机溶剂作为稀释剂，配制成涂料，涂敷于文物表面。该涂敷于文物表面的涂料由主剂组份、交联剂组份和稀释剂组份三部分所组成。

所述功能助剂是指消泡剂、流平助剂、紫外光吸收剂、特种复合稀土氧化物。所述功能消光填料是指气相二氧化硅、硅藻土、硅酸铝。

所述混合有机溶剂是指在醋酸丁酯、混合酸的二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、醋酸乙酯、二甲苯、150#溶剂油、100#溶剂油、丁酮、环己酮、异佛尔酮中选取两个或两个以上的有机溶剂进行混合。

所述涂料的主剂由四氟树脂、消泡剂、特种流平助剂溶液、特种紫外光吸收剂、特种复合烯土氧化物、功能消光填料、醋酸丁脂、混合高沸点溶剂、二甲苯和100^#溶剂配制而成，主剂组分中的溶剂可溶性物的氟含量为5～40％。

所述交联剂由HDI聚合物、吸水剂，惰性充罐气体和溶剂配制而成。

所述特种流平助剂溶液是指能降低表面张力，增进表面滑爽，可以避免发生表面张力的差异的一种溶液。主要化学成份是聚二甲基硅氟烷的衍生物。例如聚二甲基硅氧烷、聚醚改性二甲基硅氧烷等；所述特种紫外光吸收剂是指能抑制本发明所使用的聚合物材料在紫外线下的氧化，这种抗氧化保护涂膜的品种主要是酚类、胺类和亚磷酸酯类；所述混合高沸点溶剂是指沸点范围在150-200℃的有机溶剂，其主要功能是调整涂料的干结时间，主要产品有CAC、DBE、PMA等溶剂；所述惰性充罐气体是指氮气等不易和HDI聚合物发生反应的气体，充进罐中隔离水汽等易和HDI聚合物反应的物质，从而达到保护HDI聚合物的功能；所述吸水剂是指多功能团酯类化合物，它和水份或含有活性氢原子物质反应，从而达到保护HDI聚合物的功能；所述交联剂中的溶剂是指不含水份或水份较低的酯类和二甲苯等混合溶剂；HDI聚合物是指1.6-己二异氰酸酯及其聚合物；所述功能消光填料是指气相二氧化硅、硅藻土或硅酸铝；所述消泡剂是指硅酮及复合硅酮。

所述主剂组分、交联剂组分、稀释剂组分分别配制，分别封装。使用时，先把主剂倒入容器内，加入稀释剂调匀使之具有适当粘度，最后加入适量交联剂并混合均匀，熟化20分钟即成可形成涂料涂敷于文物表面；该涂料随配随用，否则由于交联剂的作用会凝固。

所述四氟树脂与HDI聚合物交联剂在常温混合后将固化成为四氟乙烯树脂保护膜，即改性四氟乙烯树脂保护膜，其特征结构为：

由于改性四氟乙烯树脂保护膜的化学结构非常稳定，因此具有优良的耐磨和耐候性，即能抵抗长年的日晒雨淋。

以下是本发明方法的两组实施例：

实施例一

1、主剂组份(重量比)：四氟树脂74％、消泡剂0.4％、聚二甲基硅氧烷溶液0.2％、特种紫外光吸收剂0.6％、特种复合烯土氧化物0.3％、气相二氧化硅6％、醋酸丁脂4.5％、混合高沸点溶剂7％、二甲苯3％、100^#溶剂配制4％；

经如下制备工艺获得主剂组份：

a.将四氟树脂倒入分散缸内

b.顺序加入消泡剂、聚二甲基硅氧烷溶液、特种紫外光吸收剂、特种复合烯土氧化物，中速搅拌5分钟以上至均匀；

c.在中速搅拌状态下加入功能消光填料，高速分散至合适的细度；

d.顺序加入醋酸丁脂、混合高沸点溶剂、二甲苯、搅拌均匀；

e.用100^#溶剂洗机，调整至合适的粘度后包装待用；

2、交联剂组份的配制：按重量比，HDI聚合物80％、吸水剂0.2％，惰性充罐气体0.3％、溶剂19.5％；经如下制备工艺获得交联剂组份：

f.把溶剂和吸水剂投入缸中搅拌均匀；

g.投入HDI聚合物，搅拌均匀；

h.充惰性充罐气体，包装待用；

3、把30％的二甲苯、25％的100^#溶剂、25％的醋酸丁脂和20％的混合高沸点溶剂按顺序投入缸中搅拌均匀并封装即获得稀释剂组份。

现场使用时，先把主剂倒入容器内，加入稀释剂，调匀使之具有适当粘度，最后加入交联剂并混合；所述主剂∶交联剂∶稀释剂按7∶1∶5～7的重量配比混合均匀，熟化20分钟即可作为涂料涂敷于文物表面。而且必须随配随用，如果等待时间过长，由于交联剂的作用将会出现凝固。

实施例二

1、主剂组份(重量比)：四氟树脂70％、消泡剂0.4％、特种流平助剂溶液0.2％、特种紫外光吸收剂0.6％、特种复合烯土氧化物0.3％、硅藻土或硅酸铝10％、醋酸丁脂4.5％、混合高沸点溶剂7％、二甲苯3％、100^#溶剂配制4％；

上述主剂的制备方法与实施例一相同；

2、交联剂组份(重量比)：HDI聚合物80％、吸水剂0.2％，惰性充罐气体0.3％、溶剂19.5％；

所述交联剂的制备方法与实施例一相同；

3、稀释剂组份(重量比)：30％的二甲苯、25％的100^#溶剂、25％的醋酸丁脂和20％的混合高沸点溶剂。上述稀释剂按顺序投入缸中搅拌均匀即可包装待用。

Claims

1、四氟树脂在文物保护上的应用，其特征在于：以四氟树脂为主要的连接料，以HDI聚合物为主要交联剂，再添加功能助剂、功能消光填料、并以混合有机溶剂作为稀释剂，配制成涂料，涂敷于文物表面。

2、根据权利要求1所述的四氟树脂在文物保护上的应用，其特征在于：所述四氟树脂和HDI聚合物交联剂常温混合后固化成为化学结构非常稳定的四氟乙烯树脂，即改性四氟乙烯树脂，其特征结构为：

。

3、根据权利要求1所述的四氟树脂在文物保护上的应用，其特征在于：所述功能助剂是指消泡剂、流平助剂、紫外光吸收剂、特种复合稀土氧化物。

4、根据权利要求1所述的四氟树脂在文物保护上的应用，其特征在于：所述功能消光填料是指气相二氧化硅、硅藻土、硅酸铝。

5、根据权利要求1所述的四氟树脂在文物保护上的应用，其特征在于：所述混合有机溶剂是指在醋酸丁酯、混合酸的二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、醋酸乙酯、二甲苯、150#溶剂油、100#溶剂油、丁酮、环己酮、异佛尔酮中选取两个或两个以上的有机溶剂进行混合。

6、根据权利要求1所述的四氟树脂在文物保护上的应用，其特征在于：所述涂料的主剂由四氟树脂、消泡剂、特种流平助剂溶液、特种紫外光吸收剂、特种复合烯土氧化物、功能消光填料、醋酸丁脂、混合高沸点溶剂、二甲苯和100^#溶剂配制而成，主剂组分中的溶剂可溶性物的氟含量为5～40％。

7、根据权利要求6所述的四氟树脂在文物保护上的应用，其特征在于：所述交联剂由HDI聚合物、吸水剂，惰性充罐气体和溶剂配制而成。

8、根据权利要求7所述的四氟树脂在文物保护上的应用，其特征在于：所述主剂、交联剂、稀释剂分别封装，随配随用，使用时，先把主剂倒入容器内，加入稀释剂调匀使之具有适当粘度，最后加入适量交联剂并混合均匀，熟化20分钟即成可涂敷于文物表面的涂料；所述主剂∶交联剂∶稀释剂按7∶1∶5～7的重量配比混合。