CN1767807A - 用含硅氧烷聚合物结构化的透明或半透明的护理和/或化妆的化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种护理和/或化妆的化妆品组合物，它是透明或半透明的和/或能得到透明或半透明的沉积物，包含液态脂肪相，其含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇的酯中的酯油，被至少一种重均分子量为500－500000的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1－1000个有机硅氧烷单元组成的；和至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、氨酯、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，该聚合物在室温下是固体，能在25－250℃的温度下溶于液态脂肪相，和该液态脂肪相和结构化聚合物形成生理学上可接受的介质。

Description

用含硅氧烷聚合物结构化的透明或半透明的 护理和/或化妆的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及一种于人的皮肤(包括头皮)和/或唇部的护理和/或化妆的化妆品组合物，其含有液态脂肪相，该脂肪相含有至少一种酯硅油并被特定聚合物凝胶化，所述组合物是透明的、半透明的，和特别以铸塑化妆品、特别是化妆口红例如唇膏的形式提供，其使用也得到透明的、半透明的、非粘性的和不转移的沉积物。

护理化妆品组合物是一种包含至少一种用于处理皱纹、用于保湿皮肤和唇部、用于保护皮肤、唇部和表体生长物不受紫外线伤害、用于处理粉刺和/活用作自晒色试剂的活性化合物。

本发明更具体地涉及化妆品和皮肤学组合物，该组合物是透明和半透明的，可以是着色的，和其沉积物也是透明和半透明的，例如显示非粘性和非转移性的化妆品。

现有技术的状态

在化妆品或皮肤学产品中，通常发现结构化的、即凝胶化的和/或硬化的液态脂肪相；这在固体组合物、香膏和唇膏、眼影、遮盖性产品和已使用的粉底的情况下特别如此。这种结构化是通过蜡或填料的帮助获得。不幸的是，蜡和填料的缺点是使组合物不透明，倾向于由于晶体的压力使组合物无光，这特别在唇膏或眼影的情况下是不希望的。

术语“液态脂肪相”在本发明中理解为表示例如在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下是液态的脂肪相，由一种或多种在室温下是液态的脂肪物质组成，也称为油，它们彼此相容，并含有至少一种酯油。

术语“结构化液态脂肪相”理解为表示硬化或凝胶化的液态脂肪相。

术语“硬化的液态脂肪相”在本发明中理解为表示当向其中加入硅氧烷聚酰胺(silicone polyamide)时，该相不会在其自身重量的作用下移动。

术语“凝胶化的液态脂肪相”在本发明中理解为表示由于向该脂肪相中添加硅氧烷聚酰胺，该相的粘度增加。

文献EP-A-1 068 856[1]描述了固体化妆品组合物，该组合物不含蜡，含有被聚合物结构化的液态脂肪相，其中该脂肪相主要是非硅油。

文献WO-A-01/97758[2]描述了基于聚酰胺树脂的化妆品组合物，含有选自N-酰基氨基酸的酯和酰胺及其混合物中的胶凝剂。该组合物还含有用于聚酰胺树脂的溶剂，可以选自不饱和和饱和的脂肪醇，脂族和/或芳族羧酸酯，乙氧基化和/或丙氧基化的醇和酸，硅氧烷，矿物油和支链烃；优选，脂肪酸酯、脂肪醇、矿物油、支链烃及其混合物。

化妆品组合物的脂肪相通常使用硅油。实际上，基于硅油的脂肪相的使用使得目前可以获得当油仅仅具有弱挥发性或非挥发性时具有长保持力的化妆品组合物，即特别是随着时间的良好的颜色保持力(不变化，不褪色)，和当硅油是挥发性时获得不会转移的组合物，不会在与化妆品膜接触的载体例如玻璃、杯子、织物或香烟上形成沉积物。

目前，硅油在化妆品中的使用受到的限制是能胶凝这些介质并进而得到固体形成的组合物例如唇膏或铸塑粉底的分子的数目少。

其中脂肪相主要被硅氧烷化的化妆品组合物的使用在大多数情况下导致与化妆学中常用组分之间的相容性问题。

在文献WO-A-97/36573[3]，US-A-5 874 069[4]，US-A-5 919 441[5]，US-A-6 051 216[6]，WO-A-02/17870[7]，和WO-A-02/17871[8]，EP-A-1 177 784[9]，WO-A-99/06473[13]，和US-A-6 353 076[14]，(它是US-A-6 051 216的分案)中，已经制备了化妆品组合物例如除味棒体(stick)或凝胶，其含有用基于聚硅氧烷和基于聚酰胺的蜡凝胶化或用含有硅氧烷基团和能与氢相互作用的基团的聚合物凝胶化的硅氧烷油相。

更具体地说，文献WO-A-97 36573[3]描述了流体含硅溶剂和增稠剂的组合，其中增稠剂是含硅氧烷基团的蜡，和可以含有硅氧烷基团的聚酰胺。

文献US-A-5 874 069[4]与文献WO-A-97 36573[3]相似，但是需要通过从透明和半透明体系获得固体体系，其中描述了关于蜡及其单体单元、特别是硅氧烷单元的特性。

文献US-A-5 919 441[5]描述了一种含有具有至少一种含硅的流体和一种具有硅氧烷基团和含氢键的基团的聚合物，所述聚合物在室温下是流体，可溶于所述流体中以获得透明和半透明的溶液。

文献US-A-6 051 216[6]涉及硅氧烷聚酰胺与含硅流体以及任选地其它溶剂的组合。

在WO-A-02/17870[7]中，向组合物中加入另一种胶凝剂，但是用量应该低，例如在羟基硬脂酸的情况下低于0.5％，从而保持产品的透明度。

在WO-A-02/17871[8]中，还使用具有硅氧烷聚合物的第二种胶凝剂，其用量是该组合物的0.5-2重量％，和一种溶剂体系，其含有不含硅的有机化合物、挥发性硅氧烷和任选地另一种硅氧烷。

文献EP-A-1 177 784[9]说明了一种含有液相的除味组合物，该液相含有例如挥发性硅氧烷和任选地非挥发性硅氧烷和/或不含硅的疏水有机液体，用具有氨基的有机化合物结构化，任选地含有小比例的一种或多种聚合物或非聚合物的第二种结构化剂。在第二种结构化剂中，该文献提到了具有硅氧烷基团和显示与氢相互作用的基团的聚合物，但是没有给出关于使用这些聚合物的组合物的实施例或结果。

应该说明的是，文献[7]、[8]和[9]涉及在上述化妆的化妆品产品的情况下不存在非粘性和不转移的问题的除味剂。

显然，根据上述，透明性在所有情况下是对于化妆品组合物而言极为复杂的性能，特别是唇膏的固体铸塑组合物，例如棒体形式，这与构成脂肪相的硅油等无关。实际上，如果蜡用于结构化组合物，由于如上所述蜡具有使组合物变不透明的缺点，则不能获得透明性或半透明性。

如果希望将组合物例如棒体在不使用蜡以避免其不透明效果的情况下结构化，如FR-A-2 817 740[10]和FR-A-2 817 739[11]所述，会出现其它问题，在损害组合物的其它必要性能的情况下获得透明性，例如消费者十分需要的非粘性特性。

迄今仍然不能获得这样的组合物，其一方面具有吸引人的化妆外观(由沉积物和/或组合物的透明性表示)，另一方面是由所述组合物形成的沉积物具有非粘性的和任选非转移性。

所以，需要一种化妆品组合物，特别是固体铸塑组合物，例如唇膏，该组合物是透明的或半透明的，并进一步在其使用期间获得非粘性的沉积物。还需要一种化妆品组合物，特别是着色组合物，该组合物是透明的或半透明的，可以获得特别是被着色的、透明的、非粘性的、而且在接触时不会转移的沉积物。

本发明的公开内容

本发明的目的特别对应于上述需求。

换句话说，本发明的目的是提供一种用于皮肤和/或唇部的护理和/或化妆组合物，该组合物能克服上述缺点和解决上述问题，特别是，本发明的目的是提供一种这样的组合物，该组合物是透明或半透明的，可以获得非粘性的且在接触时不会转移的沉积物。

惊奇的是，申请人发现特定聚合物例如硅氧烷聚酰胺与含有至少一种酯类油的特定脂肪相的结合使用使得能够实现上述目的和在不存在蜡的情况下将化妆或护理组合物中的液态脂肪相结构化。

特别是，已经观察到含有这种特定聚合物和特定酯油组合的组合物不仅是透明和半透明的，而且得到具有改进的不转移性能的非粘性膜或沉积物。

这些特定聚合物与一种或多种在脂肪相中存在的酯油的组合使得有可能获得凝胶，特别是透明的或不透明的固体组合物，该固体组合物具有良好的机械强度和使得沉积物以足量存在，在接触时不发粘，在接触时不转移，本身是透明或半透明的。

通过这种特定聚合物和特定酯油的组合、特别是组合物和沉积物的不转移性、非粘性和透明或半透明性的组合所实现的效果在现有技术文献中尚未出现。

本发明不仅将化妆产品施用到唇部，例如唇膏、唇笔和唇彩，而且将护理产品施用于皮肤，包括头皮，和嘴唇，例如用于皮肤、面部或唇部的膏形式的防晒产品，或唇部香膏，将化妆产品施用于皮肤(人的面部和身体)，例如铸塑成膏状或盘状的粉底，遮盖性产品和临时晒色产品，和将化妆产品施用于眼部，例如眼线，特别是眼线笔，和睫毛油，特别是用于角质纤维(眼影、眼睫毛、头发)的饼状物。

更具体地说，本发明的目的是一种护理和/或化妆性化妆品组合物，它是透明或半透明的和/或能得到透明或半透明的沉积物，包含：

-液态脂肪相，含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

-该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，和

该液态脂肪相和结构化聚合物形成生理学上可接受的介质。

在现有技术中还没有描述这种含有特定酯油的液态脂肪相的、透明或半透明的且其结构化是由特定聚合物例如硅氧烷聚酰胺型聚合物(PASi)额外提供的化妆品组合物。

惊奇的是，已经发现在本发明组合物的脂肪相中使用特定的油(所谓的“酯油”，可以称为“短酯”)使得有可能获得透明或半透明的组合物。

另外，根据本发明的组合物得到透明或半透明的沉积物或膜。

换句话说，本发明的化妆品组合物的特性一方面是由其获得的沉积物的透明性或半透明性，另一方面是该组合物在施用之前、“在储存中”、“在物质中(in the mass)”具有透明或半透明的外观。

“在物质中”的透明性或半透明性表示该组合物中的具有给定厚度的层使得可见光能通过。如果这部分可见光被分散，则该组合物将定义为在物质中半透明的组合物，而相反，如果不被分散，则该组合物将定义为在物质中透明的组合物。

本发明组合物的透明或半透明性能是按照以下方式测定：将实验组合物铸塑到30ml的Volga罐中，使该组合物冷却(在室温下24小时)，在顶部上放上白色片材，在白色片材上用黑毛笔划上约2mm厚度的十字。如果该十字在40cm的观察距离上在日光下用肉眼可见，则该组合物是透明或半透明的。

这种透明或半透明外观从视觉的美感而言是非常满意的，特别是对于消费者，所以在商业上十分有利。

化妆品组合物(例如棒体形式的)以及由其获得的沉积物的透明或半透明特性是极难预料的。

绝对不可能事先知道哪种特定组分和多少比例能获得组合物和其沉积物的透明性或半透明性。

所以，透明或半透明化妆品组合物的配方是完全不能预料的，在任何情况下也不能从现有配方或加入这些组合物的化合物的性能例如光学性能推导出来。

不能得到暗示通过在能加入化妆品组合物的脂肪相中的大量油中选择特定的“短”酯，将惊奇地获得透明或半透明组合物或该透明或半透明组合物的沉积物，这是因为组合物和其沉积物的透明性和半透明性是没有规律的、十分不可预测的性质。

惊奇的是，这种特定酯与特定结构化聚合物例如PASi型聚合物的组合得到了透明或半透明性的组合物，并且由该组合物能得到透明或半透明的沉积物，也能获得在接触时“不转移”的和不发粘的沉积物。

现在，已经发现，在能用于化妆品组合物中的所有油中，仅仅根据本发明的特定酯能够与上述特定结构化聚合物一起惊奇地在存在或不存在少量蜡的情况下获得结构化体系，例如显示透明性/半透明性的凝胶或棒体，和获得不发粘(非粘性)和在接触时不转移的制剂。

本发明来自双重选择，各自从大量的油和结构化聚合物，特定油和特定聚合物的组合惊奇地得到显示根据本发明有利性能组合的体系。

与前面所述相关，化妆品组合物的抗转移性可以通过本领域熟知的抗转移性实验来估计，例如将皮肤或唇部上施用化妆品(所谓的“亲吻”实验)。同样适用于非粘性实验(参见实施例4)。

本发明的透明或半透明组合物可以以糊料、固体或或多或少粘稠的霜的形式提供。它可以是单相或多相的、特别是水包油或油包水、水/油/水或油/水/油类型的乳液，或是具有油状连续相的硬凝胶或软凝胶。单相或多相乳液可以包含含水的或油性的连续相，任选含有分散的脂介质。特别是，在成型铸塑中作为棒体或在盘中提供，更特别是油性、特别是无水的硬凝胶形式，和特别是无水棒体的形式。更特别的是，它是半透明或透明的硬凝胶的形式，优选的是，如果该组合物含有颜料或染料，则是轻微着色的硬凝胶形式，其中液态脂肪相形成连续相。无水组合物将含有小于10重量％的水，例如小于5重量％。

液态脂肪相的结构化可以根据所用的结构化聚合物和酯油的性质调节；这种结构化可以使得以棒或棒体的形式获得硬结构，具有良好的机械性能，且是透明或半透明的。当它们被着色时，这些棒使得有可能在施用之后获得透明、半透明、不转移和非粘性的沉积物。

如上所述，该组合物可包含一种或多种结构化聚合物和一种或多种酯油。

有利的是，本发明的组合物是用于唇部的组合物，更特别是膏形式的唇膏组合物。

液态脂肪相

本发明组合物的液态脂肪相含有一种或多种油。

根据本发明，这些油的至少一种是称为“酯油”的油，选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯。

有利的是，所述酯对应于下式(I)：

R₁-CO-O-R₂    (I)

其中R₁表示1-40个碳原子、优选7-19个碳原子的直链或支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键，和任选地被取代，

R₂表示1-40个碳原子、优选3-30个碳原子、更优选3-20个碳原子的直链或支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键，和任选地被取代。

术语“任选地被取代”理解为表示R₁和/或R₂可以携带一个或多个取代基，选自例如含一个或多个选自O、N和S的杂原子的基团，例如氨基、胺、烷氧基、羟基。

优选，R₁+R₂的碳原子总数≥9。

根据本发明使用的酯可以表示为“短”酯。

R₁可以表示优选含有1-40个、更优选7-19个碳原子的优选高级、直链或优选支链的脂肪酸的残基，R₂可以表示优选含有1-40个、优选3-30个、更优选3-20个碳原子(19-28个、8-27个、7-26个碳原子)的直链或优选支链的烃链。同样，优选，R₁+R₂的碳原子总数≥9。

R₁基团的例子是衍生自选自以下的脂肪酸的那些：乙酸，丙酸，丁酸，己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、油基硬脂酸、花生四烯酸和芥酸，以及它们的混合物。

可以在本发明组合物的脂肪相中使用的酯例如是purcellin油(辛酸十六/十八烷基酯)、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯，醇或聚醇(例如脂肪醇)的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯。

有利的是，这些酯选自上式(I)的化合物，其中R₁表示1-40个碳原子、优选7-19个碳原子的未取代的直链或支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键，R₂表示1-40个、优选3-30个、更优选3-20个碳原子的未取代的直链或支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键。

优选的是，R₁表示4-14个碳原子、优选8-10个碳原子的未取代的支链烷基，R₂表示5-15个碳原子、优选9-11个碳原子的未取代的支链烷基。优选的是，在式(I)中，R₁-CO-和R₂具有相同数目的碳原子，并衍生自相同的基团，优选未取代的支链烷基，例如异壬基，也就是说，酯油分子有利地是对称的。

酯油将优选选自以下化合物：

-异壬酸异壬酯，

-辛酸十六/十八烷基酯，

-肉豆蔻酸异丙酯，

-棕榈酸2-乙基己基酯，

-硬脂酸2-辛基十二烷基酯，

-芥酸2-辛基十二烷基酯，

-异硬脂酸异硬脂基酯。

在其中，优选的酯是异壬酸异壬酯，使得有可能获得具有优异透明性或半透明性以及不转移和不发粘的优异性能的良好组合物。

有利的是，脂肪相含有0.5-100重量％的油或酯油，优选1-80重量％，更优选2-50重量％，尤其是2-40重量％。

在这些百分比范围内，在最大程度上显示出本发明的惊奇效果，即基本上透明性/半透明性、不转移和非粘性的组合。

优选，脂肪相含有100重量％的酯油，也就是说脂肪相仅仅含有上述酯油作为油，排除了任何其它油。

更优选的是，脂肪相仅仅含有一种酯油(不是混合物)，该酯油优选是异壬酸异壬酯，这种单种酯以上述百分比存在，优选100重量％。

本发明组合物的液态脂肪相含有至少一种选自烃油、硅油和氟化油的油。

油是不能与水混溶的不含水的化合物。

液态脂肪相可以含有至少一种挥发性的油。

为了本发明的目的，挥发性油具有35-135℃的闪点(按照该方法检测)或不具有闪点。闪点是在燃料与火焰、火星或热源接触被点燃时释放蒸气的温度。

挥发性油有利地在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有0.01-300mmHg(1.33Pa-40000Pa)的蒸气压，更优选0.05-190mmHg(6.65Pa-25330Pa)。

根据本发明，挥发性油可以选自闪点等于或大于40℃和/或粘度小于8cSt的直链、支链或环状硅油，例如具有3-7个硅原子的直链、支链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)。

对于这些挥发性油，例如可以提到下表1给出的化合物。

该组合物可以含有非挥发性硅油。

本发明的硅油具有的粘度有利地选自在25℃下的5-800000cSt，优选10-500000cSt，更优选10-5000cSt。

非挥发性硅油可以是聚二甲基硅氧烷，聚烷基甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷共聚醇，烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油基醚基的硅氧烷，具有胺侧基的硅氧烷和二月硅酰基三羟甲基丙烷硅氧基硅酸盐。这些油的烷基具有特别2-24个碳原子。

非挥发性硅油可以是聚二甲基硅氧烷，聚烷基甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷共聚醇，烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油基醚基的硅氧烷，具有胺侧基的硅氧烷和二月硅酰基三羟甲基丙烷硅氧基硅酸盐。这些油的烷基具有特别2-24个碳原子。

在本发明中使用的非挥发性硅油可以特别是直链的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，它在室温下是液体；含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，它们是侧挂的和/或处于硅链末端，这些基团各自具有2-24个碳原子；苯基化硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷(trimethicone)，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷，三甲基硅氧基硅酸2-苯基乙基酯，具有一个或多个侧挂或位于链端的具有1-12碳原子的基团的氟化硅氧烷，其中所有或部分氢原子被氟原子取代，聚二甲基硅氧烷醇，以及它们的混合物。

表1

化合物	闪点(℃)	粘度(cSt)
			辛基聚三甲基硅氧烷己基聚三甲基硅氧烷十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷或D5)八甲基环四硅氧烷(环四二甲基硅氧烷或D4)十二甲基环六硅氧烷(D6)十甲基四硅氧烷(L4)KF 96A，来自Shin EtsuPDMS(聚二甲基硅氧烷)DC200(1.5cSt)，来自Dow Corning	9379725593639456	1.21.24.22.571.761.5

PDMS DC200(2cSt)，来自Dow CorningPDMS DC200(5cSt)，来自Dow CorningPDMS DC200(3cSt)，来自Dow Corning

87134102

253

换句话说，挥发性硅油可以选自例如表1中的化合物、七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷以及它们的混合物。

挥发性硅油也可以选自氟化硅油，例如具有烷基和全氟烷基的硅氧烷，具有氧乙烯化/氧丙烯化(EO/PP)侧基和具有全氟化基团的硅氧烷，具有全氟化侧基和具有甘油化侧基的硅氧烷，全氟烷基甲基苯基硅氧烷，这些油具有大于或等于0.02mmHg的蒸气压。

挥发性的非硅油可以选自烃油和挥发性酯和醚，例如挥发性烃，例如异十二烷和异十六烷、C₈-C₁₆异链烷烃，新戊酸异己基酯或异癸基酯。

挥发性油也可以选自氟化油，例如全氟聚醚，全氟烷烃，例如全氟十氢萘，全氟金刚烷，全氟烷基磷酸酯(单酯、二酯和三酯)和氟化酯油。

可以在本发明中使用的挥发性的非硅油例如是下面表2中的化合物：

化合物	闪点(℃)
		异十二烷异十六烷新戊酸异癸基酯丙二醇正丁基醚3-乙氧基丙酸乙酯丙二醇甲基醚乙酸酯*Isopar L(C11-C13异链烷烃)	4310211860584662

Isopar H(C11-C12异链烷烃)

56

液态脂肪相有利地含有至少1％、更优选至少5％、例如10-90％重量的硅油，有利地具有小于1000cSt、更优选小于100cSt的粘度，因为在本发明中使用的硅氧烷聚合物更易溶于低粘度的硅油中。

当脂肪相含有挥发性油时，其有利地占组合物总重量的3-89.4％，更优选5-60％，例如5-20％。

液态脂肪相也可以含有其它非硅油，例如极性油，例如：

-烃质植物油，具有高含量的甘油三酯，由脂肪酸和甘油的酯组成，其中脂肪酸可以具有变化的链长，后者可以是直链或支链的，饱和或不饱和的；这些油特别是麦芽、玉米、向日葵、烛果、蓖麻、甜杏仁、澳大利亚坚果、杏仁、大豆、油菜籽、棉籽、紫花苜蓿、婴粟籽、南瓜籽、芝麻、葫芦、锷梨、榛实、葡萄籽或黑加仑籽、夜来香、粟、大麦、奎奴亚藜、橄榄、黑麦、红花、桐树、西番莲和麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸的三甘油酯，例如由Stearines Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的那些。

-具有10-40个碳原子的合成酯；

-C₈-C₂₆脂肪醇，例如油醇和辛基十二醇；

-脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸；和

-它们的混合物。

液态脂肪相还可以含有非极性油，例如合成或矿物来源的直链或支链烃或含氟烃，它们是挥发性的或非挥发性的，例如链烷烃的挥发油(例如异链烷烃，异十二烷)或非挥发性油，例如链烷烃及其衍生物混合物，矿脂，多烯，氢化异丁烯例如parleam、角鲨烯以及它们的混合物。

因此，本发明可以使用例如以下不同的脂肪相：

1)仅仅由酯油混合物组成的脂肪相；

2)仅仅由一种酯油组成的脂肪相；

3)由含有至少一种酯油和至少一种挥发性硅油的油混合物组成的脂肪相；

4)由含有至少一种酯油和至少一种非挥发性硅油的油混合物组成的脂肪相；

5)由含有至少一种酯油、至少一种非挥发性硅油和任选一种挥发性硅油的油混合物组成的脂肪相；

6)由含有至少一种酯油、一种非挥发性的非硅油和任选至少一种挥发性的非硅油的油混合物组成的脂肪相；和

在3)、4)和5)的情况下，该混合物还可以含有非挥发性的非硅油。

通常，液态脂肪相占组合物总重量的5-95％，更优选20-75％。

根据本发明，该组合物另外含有固体颗粒，选自填料和颜料(包括珠光颜料)以及其混合物，其用量使得该组合物保持透明或半透明的。

术语“颜料”理解为表示任何不溶于组合物的固体颗粒，用于赋予和/或改进颜色和/或闪光外观。

颜料可以是白色或彩色的，无机和/或有机的，涂覆或未涂覆的。无机颜料可以选自例如氧化锌、氧化铁、氧化钛及其混合物。在无机颜料中，可以提到钛或锌的氧化物，任选被表面处理，锆或铈的氧化物，以及铁或铬的氧化物，锰紫，群青蓝，铬水合物和铁蓝。在有机颜料中，可以提到碳黑、D&C类型的颜料，以及基于洋红、钡、锶、钙或铝的色淀。如果存在的话，颜料可以占组合物总重量的0.1-30％，优选2-15％。

结构化硅氧烷聚合物

本发明组合物中的结构化聚合物在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下是固体，且在25-250℃可溶于液态脂肪相中。

术语“聚合物”在本发明中理解为表示具有至少2个重复结构部分、优选至少3个重复结构部分、更优选10个重复结构部分的化合物。

在本发明的组合物中，凝胶体系的结构化硅氧烷聚合物通常占组合物总重量的0.5-80％，优选2-60％，更优选5-40％。

此外，本发明组合物中结构化聚合物/全部油的质量比优选是0.01-0.8，更优选0.05-0.5，更优选0.1-0.5。

结构化聚合物/酯油的质量比通常是0.01-10，优选0.05-5，更优选0.1-2。

在本发明组合物中用作结构化试剂的聚合物是聚有机硅氧烷类型的聚合物，例如在文献US-A-5 874 069[4]、US-A-5,919,441[5]、US-A-6,051,216[6]和US-A-5,981,680[12]中描述的那些。

根据本发明，用作结构化试剂的聚合物可以属于以下两类：

1)含有至少两个能形成氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷，所述至少两个基团位于聚合物链中；和/或

2)含有至少两个能形成氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷，所述至少两个基团位于接枝或支链上。

本发明使用的聚合物是可以事先在溶剂中通过氢相互作用溶剂化的固体，在与根据本发明的硅油接触之前能够破坏聚合物的氢相互作用，例如C₂-C₈低级醇，特别是乙醇、正丙醇或异丙醇。

含有至少两个能在聚合物主链中形成氢相互作用的基团的聚合物可以是含有至少一个对应于下式的结构部分的聚合物：

其中

1)R⁴、R⁵、R⁶和R⁷可以相同或不同，表示选自以下的基团：

-直链、支链或环状的、饱和或不饱和的C₁-C₄₀烃基，可以在它们的链中含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，可以是被氟原子部分或完全取代的，

-C₆-C₁₀芳基，任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代，

-聚有机硅氧烷链，可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子；

2)基团X可以相同或不同，表示直链或支链的C₁-C₃₀亚烷二基，在其链中可以含有-个或多个氧和/或氮原子；

3)Y是饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₅₀二价亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或带有下述原子或原子基团作为取代基：氟、羟基、C₃-C₈环烷基，C₁-C₄₀烷基、C₅-C₁₀芳基，任选被1-3个C₁-C₃烷基、C₁-C₃羟烷基和C₁-C₆氨基烷基取代的苯基，或

4)Y表示对应于下式的基团

其中

-T表示直链或支链的、饱和或不饱和的C₃-C₂₄三价或四价烃基，任选地被聚有机硅氧烷链取代，可以含有一个或多个选自氧、硫和氮的原子，或T表示选自N、P和Al的三价原子，和

-R⁸表示直链或支链的C₁-C₅₀烷基或聚有机硅氧烷链，可以含有一个或多个酯、酰胺、脲烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，可以与聚合物的另一个链连接；

5)基团G，可以相同或不同，表示选自以下的二价基团：

其中R⁹表示氢原子或者直链或支链的C₁-C₂₀烷基，条件是聚合物的R⁹基团中的至少50％表示氢原子和聚合物的G基团中的至少两个是不同于以下基团的基团：

和

6)n是2-500的整数，优选2-200，m是1-1000的整数，优选1-700，更优选6-200。

根据本发明，聚合物的R⁴、R⁵、R⁶和R⁷基团中的至少80％优选选自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。

根据本发明，Y可以表示各种二价基团，此外任选地含有一个或两个游离价键以与聚合物或共聚物的其它结构部分形成键。优选，Y表示选自以下的基团：

a)直链的C₁-C₂₀、优选C₁-C₁₀亚烷基，

b)C₃₀-C₅₆支化亚烷基，可以含有环和非共轭的不饱和键，

c)C₅-C₆亚环烷基，

d)任选被一个或多个C₁-C₄₀烷基取代的亚苯基，

e)含有1-5个酰胺基的C₁-C₂₀亚烷基，

f)含有一个或多个选自羟基、C₃-C₈环烷基、C₁-C₃羟烷基和C₁-C₆烷基胺基团的取代基的C₁-C₂₀亚烷基，

g)下式的聚有机硅氧烷链：

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、T和m如上定义，和

h)下式的聚有机硅氧烷链：

第二类聚有机硅氧烷可以是含有至少一个对应于式(III)的结构部分的聚合物：

其中

-R⁴和R⁶可以相同或不同，如上式(II)所定义，

-R¹⁰表示上述对于R⁴和R⁶定义的基团或表示式-X-G-R¹²的基团，其中X和G如上式(II)所定义，R¹²表示氢原子或者直链、支链或环状的、饱和或不饱和的C₁-C₅₀烃基，任选在其链中含有一个或多个选自O、S和N的原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代的苯基，

-R¹¹表示式-X-G-R¹²的基团，其中X、G和R¹²如上所定义，

-m₁是1-998的整数，和

-m₂是2-500的整数。

根据本发明，用作结构化试剂的聚合物可以是均聚物，也就是说含有数个相同结构部分的聚合物，尤其是含有式(II)或式(III)的结构部分。

根据本发明，还可以使用含有数个不同式(II)结构部分的共聚物的聚合物，也就是说，在该聚合物中基团R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、G、Y、m和n中的至少一个在一个结构部分中不同。该共聚物也可以由数个式(III)的结构部分组成，其中基团R⁴、R⁶、R¹⁰、R¹¹、m₁和m₂中的至少一个在至少一个结构部分中不同。

还可以使用含有至少一个式(II)结构部分和至少一个式(III)结构部分的共聚物，式(II)结构部分和式(III)结构部分可以彼此相同或不同。

根据本发明的一个变型，还可以使用进一步含有至少一个烃基基团结构部分的共聚物，该烃基结构部分含有两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、氧杂氨基、胍基和双胍基以及它们的组合。

这些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。

根据本发明的第一个实施方案，能形成氢相互作用的基团是式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基团。

在这种情况下，结构化试剂可以是含有至少一个式(IV)或式(V)的结构部分的聚合物：

或

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、Y、m和n如上定义。

这种结构部分可以如下获得：

-通过含α，ω-羧酸端基的硅氧烷与一种或多种二胺之间的缩合反应获得，按照下面的反应式进行：

-或通过α-不饱和羧酸与二胺按照下面的反应式反应：

然后向烯属不饱和键加成硅氧烷，按照下面的反应式进行：

CH₂＝CH-X¹-CO-NH-Y-NH-CO-X¹-CH＝CH₂

其中X¹-(CH₂)₂-对应于上述定义的X，Y、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和m如上所定义；

-或通过含α，ω-NH₂端基的硅氧烷与式HOOC-Y-COOH的二酸之间的缩合反应，按照下面的反应式进行：

在这些式(IV)或(V)的聚酰胺中，m优选是1-700，更优选15-500，尤其优选10-100，n特别是1-500，优选1-100，更优选4-25，

X优选是含有1-30个碳原子、特别是3-10个碳原子的直链或支链亚烷基链，和

-Y优选是含有1-40个碳原子、特别是1-20个碳原子、优选2-6个碳原子、尤其是6个碳原子的亚烷基链，它是支链或支链的，可以含有环和/或不饱和键。

在式(IV)或(V)中，作为X或Y的亚烷基可以任选在其亚烷基部分中含有至少一个以下基团：

1)1-5个酰胺、脲、尿烷或氨基甲酸酯基团，

2)C₅或C₆环烷基，和

3)任选被1-3个相同或不同的C₁-C₃烷基取代的亚苯基。

在式(IV)或(V)中，亚烷基也可以被选自以下的至少一个基团取代：

-羟基，

-C₃-C₈环烷基，

-1-3个C₁-C₄₀烷基，

-任选被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基，

-C₁-C₃羟烷基，和

-C₁-C₆氨基烷基。

在这些式(IV)和式(V)中，Y也可以表示：

其中R⁸表示聚有机硅氧烷链，T表示下式基团：

或

其中a、b和c各自是1-10的整数，R¹³是氢原子或基团例如对于R⁴、R⁵、R⁶和R⁷定义的那些。

在式(IV)和式(V)中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷优选各自表示直链或支链的C₁-C₄₀烷基，优选甲基、乙基、正丙基或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被1-3个甲基或乙基取代的苯基。

从上述可见，该聚合物可以含有相同或不同的式(IV)或式(V)结构部分。

因此，该聚合物可以是含有数个不同长度的式(IV)或式(V)结构部分的聚酰胺，即下式的聚酰胺：

其中X、Y、n和R⁴至R⁷具有上面给出的含义，m₁和m₂是不同的，选自1-1000的范围，p是2-300的整数。

在该式中，结构部分可以被结构化形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。在该共聚物中，这些结构部分可以不仅具有不同的长度，而且具有不同的化学结构，例如含有不同的基团Y。在这种情况下，该共聚物对应于下式：

其中R⁴至R⁷、X、Y、m₁、m₂、n和p具有上面给出的含义，Y¹不同于Y，但选自对于Y定义的基团。如上所述，各种结构部分也可以构成嵌段共聚物、无规共聚物或交替共聚物。

在本发明的该第一实施方案中，结构化试剂也可由接枝共聚物构成。因此，含有硅氧烷单元的聚酰胺可以被接枝，任选用含有酰胺基团的硅氧烷链交联。这些聚合物可以用三官能胺合成。

在这种情况下，该共聚物可以含有至少一个下式的结构部分：

其中X¹和X²可以相同或不同，具有对于式(II)中X给出的含义，n如式(II)中所定义，Y和T如式(II)中所定义，R¹⁴至R²¹是选自对于R⁴至R⁷定义的相同基团，m₁和m₂是1-1000范围内的数，p是2-500的整数。

在式(VIII)中，优选的是：

-p在1-25范围内，更优选1-7，

-R¹⁴至R²¹是甲基，

-T对应于下式之一：

其中R²²是氢原子或选自对于R⁴至R⁷定义的基团，R²³、R²⁴和R²⁵各自是直链或支链的亚烷基，更优选对应于下式：

特别是，R²³、R²⁴和R²⁵表示-CH₂-CH₂-，

-m₁和m₂是在15-500范围内，更优选15-45，

-X¹和X²表示-(CH₂)₁₀-，和

-Y表示-CH₂-。

这些含有接枝的式(VIII)硅氧烷结构部分的聚酰胺可以与式(III)的聚酰胺-硅氧烷共聚，形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。在共聚物中的接枝的硅氧烷结构部分(VIII)的重量百分比可以是0.5-30重量％。

根据本发明，如上所述，硅氧烷单元可以位于聚合物的主链或骨架中，但是它们也可以存在于接枝或侧链中。在主链中，硅氧烷单元可以是上述链段的形式。在侧链或接枝链中，硅氧烷单元可以单独出现或在链段中出现。

根据本发明，优选的基于硅氧烷的聚酰胺是：

-式(IV)的聚酰胺，其中m是15-50；

-式(IV)的聚酰胺，其中m是30-500；

-两种或多种聚酰胺的混合物，其中至少一种聚酰胺具有m为15-50，和至少一种聚酰胺具有m为30-50；

-式(VI)的聚合物，其中m₁选自15-50，m₂选自30-500，对应于m₁的结构部分占聚酰胺总重量的1-99％，对应于m₂的结构部分占聚酰胺总重量的1-99％；

-以下式(IV)聚酰胺组合的混合物：

1)80-99重量％的聚酰胺，其中n等于2-10，特别是3-6，和

2)1-20重量％的聚酰胺，其中n是30-500，特别是30-100，

-以下式(IV)聚酰胺组合的混合物：

1)1-20重量％的聚酰胺，其中n等于2-10，特别是3-6，和

2)80-99重量％的聚酰胺，其中n是30-500，特别是30-100，

-对应于式(VII)的聚酰胺，其中基团Y和Y¹中的至少一个含有至少一个羟基取代基；

-式(IV)聚酰胺，用至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸来合成；

-式(IV)聚酰胺，其中X表示-(CH₂)₃-或-(CH₂)₁₀-；和

-式(IV)聚酰胺，其中该聚酰胺被单官能链封端，单官能链选自单官能胺、单官能酸、单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。

根据本发明，聚合物链的链端可以被以下基团封端：

-C₁-C₅₀烷基酯基，通过在合成过程引入C₁-C₅₀一元醇得到，

-C₁-C₅₀烷基酰胺基，如果硅氧烷是α，ω-二胺化的，则通过将一元酸作为端基，或如果硅氧烷是α，ω-二羧酸化的，则通过将一元胺作为端基。

根据本发明的一个实施方案变型，可以使用硅氧烷聚酰胺和烃基聚酰胺的共聚物，即含有式(IV)或(V)结构部分和烃基聚酰胺结构部分的共聚物。在这种情况下，聚酰胺-硅氧烷结构部分可以排布在烃基聚酰胺的端部。

含有硅氧烷的基于聚酰胺的结构化试剂可以通过基于脂肪酸二聚体的聚酰胺进行甲硅烷基酰胺化作用来生产。这种方法涉及在聚酰胺上作为端未存在的游离酸点与低聚硅氧烷-单胺和/或低聚硅氧烷-二胺之间的反应(酰胺化反应)，或者与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇之间的反应(酯化反应)。酯化反应要求存在酸催化剂，这是本领域熟知的。对于用于酰胺化或酯化反应的含游离酸点的聚酰胺，希望具有较高数量的酸端基(例如具有高酸值的聚酰胺，例如15-20)。

对于烃基聚酰胺的游离酸点的酰胺化反应，具有1-300、更特别2-50和更优选2、6、9.5、12、13.5、23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺可以用于与基于脂肪酸二聚体的烃基聚酰胺的反应。含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺是优选的，最好的结果用含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺和含有高数量的羧酸端基的聚酰胺获得。

这些反应可以在二甲苯中进行以通过共沸蒸馏提取来自溶液中的水，或在较高温度(约180-200℃)下在不存在溶剂下进行。通常，当硅氧烷二胺较长时，也就是说当硅氧烷基团的数目较大时，酰胺化反应的效率和反应速率降低。游离胺点可以在二氨基硅氧烷的初始酰胺化反应之后通过它们与硅氧烷酸或与有机酸例如苯甲酸反应进行嵌段。

对于聚酰胺上的游离酸点的酯化反应，可以在沸腾的二甲苯中进行，其中相对于试剂总重量的约1重量％的对甲苯磺酸用作催化剂。

这些在聚酰胺的羧酸端基上进行的反应导致仅仅在聚合物链末端引入硅氧烷结构部分。

还可以使用含游离胺基团的聚酰胺通过与含酸基的硅氧烷之间的酰胺化反应来制备聚酰胺-硅氧烷的共聚物。

还可以通过具有例如乙二胺取代基的聚酰胺与低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高温(例如200-300℃)下进行转移酰胺化反应，使得初始酰胺的乙二胺组分被低聚硅氧烷二胺代替，来制备基于烃基聚酰胺/硅氧烷聚酰胺共聚物的结构化试剂。

烃基聚酰胺和硅氧烷聚酰胺的共聚物也可以是接枝共聚物，含有烃基聚酰胺主链和侧挂的低聚硅氧烷基团。

这可以例如如下获得：

-通过在基于脂肪酸二聚体的聚酰胺中的不饱和键的氢化甲硅烷基化；

-通过聚酰胺的酰胺基的甲硅烷基化；或

-通过氧化进行不饱和聚酰胺的甲硅烷基化，也就是说，通过将不饱和基团氧化成醇或二醇，形成能与硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反应的羟基。不饱和聚酰胺的烯烃位也可以进行环氧化，环氧基然后与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。

根据本发明的第二个实施方案，结构化试剂由含有氨酯或脲基团的均聚物或共聚物构成。

如上所述，该聚合物可以含有含两个或更多个尿烷和/或脲基团的聚有机硅氧烷结构部分，这些结构部分可以位于聚合物的骨架中或位于侧链上或作为侧基。

在骨架中含有至少两个氨酯和/或脲基团的聚合物可以是含有至少一个对应于下式(IX)的结构部分的聚合物：

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、Y、m和n具有上面对于式(II)给出的含义，U表示-O-或-NH-，使得：

对应于尿烷或脲基团。

在该式(IX)中，Y可以是直链或支链的C₁-C₄₀亚烷基，任选被C₁-C₁₅烷基或C₅-C₁₀芳基取代。优选使用-(CH₂)₆-基团。

Y也可以表示C₅-C₁₂脂环族或芳族基团，可以被C₁-C₁₅烷基或C₅-C₁₀芳基取代，例如选自以下的基团：亚甲基-4，4-二环己基，衍生自异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-和2，6-亚苄基、1，5-亚萘、对亚苯基和4，4’-亚联苯基甲烷的基团。通常，优选Y表示直链或支链的C₁-C₄₀亚烷基或C₄-C₁₂亚环烷基。

Y也可以代表聚氨酯或聚脲嵌段，对应于数个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺型的偶联剂分子的缩合。在这种情况下，Y包含在亚烷基链中的数个尿烷或脲基团。

其可以对应于下式(X)：

其中B¹是选自对于Y给出的基团，U是-O-或-NH-，B²是选自：

·直链或支链的C₁-C₄₀亚烷基，

·C₅-C₁₂亚环烷基，任选带有烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基，或亚烷基取代基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，

·亚苯基，可以任选带有C₁-C₃烷基取代基，和

·下式的基团：

其中T是基于烃的三价基团，可能含有一个或多个杂原子，例如氧、硫和氮，R⁸是聚有机硅氧烷链或直链或支链的C₁-C₅₀烷基链。

T可以表示例如：

或

其中w是1-10的整数，R⁸是聚有机硅氧烷链。

当Y是直链或支链的C₁-C₄₀亚烷基时，优选-(CH₂)₂-和-(CH₂)₆-基团。

在上面对于Y给出的结构式中，d可以是0-5的整数，优选0-3，更优选等于1或2。

优选，B²是直链或支链的C₁-C₄₀亚烷基，特别是-(CH₂)₂-或-(CH₂)₆-或下面的基团：

其中R⁸是聚有机硅氧烷链。

如上所述，构成结构化试剂的聚合物可以从具有不同长度和/或组成的硅氧烷尿烷和/或硅氧烷脲结构部分形成，可以是嵌段或无规共聚物的形式。

根据本发明，硅氧烷可以在主链中不再含有尿烷和/或脲基团，而是作为侧支链。

在这种情况下，聚合物可以含有至少一种下式的结构部分：

其中R⁴、R⁵、R⁶、m₁和m₂具有上面对于式(II)给出的含义，

-U表示O或NH，

-R²⁶表示C₁-C₄₀亚烷基，任选地含有一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和

-R²⁷是选自直链、支链或环状的、饱和或不饱和的C₁-C₅₀烷基，和任选被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基。

含有至少一个式(XI)结构部分的聚合物含有硅氧烷单元和脲或尿烷基团，它们可以用作本发明组合物中的结构化试剂。

硅氧烷聚合物可以按每个支链计含有一个脲或尿烷基团，或可以具有含有两个脲或尿烷基团的支链，或它们可以含有含一个脲或尿烷基团的支链和含有两个脲或尿烷基团的支链的混合物。

它们可以从每个支链包含一个或两个氨基的支化聚硅氧烷获得，通过使这些聚硅氧烷与单异氰酸酯反应来进行。

作为这种含氨基和二氨基支链的原料聚合物的例子，可以提到对应于下式的聚合物：

在这些式中，符号“/”表示链段可以具有不同的长度和是无规的，R表示优选含有1-6个碳原子、更优选1-3个碳原子的直链脂族基团。

这种含支链的聚合物可以通过每个聚合物分子中含至少三个氨基的硅氧烷聚合物与仅含一个单官能基团的化合物(例如酸，异氰酸酯或异硫代氰酸酯)反应，使得该单官能基团与一个氨基反应，形成能具有氢相互作用的基团。氨基可以位于从硅氧烷聚合物的主链上伸出的侧链上，使得在这些侧链上形成能具有氢相互作用的基团；或者氨基可以位于主链的端部，使得能具有氢相互作用的基团将成为聚合物的端基。

作为形成含硅氧烷结构部分和能具有氢相互作用的基团的聚合物的程序，可以提到硅氧烷二胺和二异氰酸酯在硅氧烷溶剂中反应以直接获得凝胶。该反应可以在含硅流体中在高温下进行，所得的产物被溶解在含硅流体中，该体系的温度然后被降低以形成凝胶。

优选引入本发明组合物中的聚合物是硅氧烷-脲共聚物，它们是直链的，在聚合物主链中含有脲基团作为能具有氢相互作用的基团。

作为被四个脲基团封端的聚硅氧烷，可以提到下式的聚合物：

其中Ph是苯基，n是0-300的数，特别是0-100，例如50。

该聚合物是通过使含有氨基的以下聚硅氧烷与异氰酸苯基酯反应而获得的：

在硅氧烷聚合物的主链中含有脲或尿烷基团的式(IX)聚合物可以通过下式的含有α，ω-NH₂或-OH端基的硅氧烷和二异氰酸酯OCN-Y-NCO和任选地式H₂N-B²-NH₂或HO-B²-OH的二醇或二胺偶联剂反应来获得：

其中m、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和X具有上面对于式(H)给出的含义，Y具有上面对于式(II)给出的含义，B²具有上面对于式(X)给出的含义。

根据两种试剂二异氰酸酯和偶联剂之间的化学计量关系，Y可以具有式(X)，其中d等于0或d等于1-5。

在式(III)或(IV)的聚酰胺硅氧烷的情况下，可以在本发明中使用含有不同长度和结构的结构部分的聚氨酯或聚脲硅氧烷，尤其是长度由于硅氧烷结构部分的数目而不同的结构部分。在这种情况下，该共聚物可以对应于下式：

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、Y和U具有上面对于式(IX)给出的含义，m₁、m₂、n和p具有上面对于式(VI)给出的含义。

支化聚氨酯或聚脲硅氧烷也可以使用下式的三异氰酸酯代替二异氰酸酯OCN-Y-NCO来获得：

如此获得了含有具有能形成氢相互作用的基团的有机硅氧烷链的聚氨酯或聚脲硅氧烷支链。这种聚合物含有例如对应于下式的结构部分：

其中X¹和X²是相同或不同的，具有在式(II)中对于X给出的含义，n如式(II)所定义，Y和T如式(II)所定义，R¹⁴至R²¹选自对于R⁴至R⁷给出的相同基团，m₁和m₂是1-1000的数，p是2-500的整数。

在聚酰胺的情况下，这种共聚物还可以含有聚氨酯硅氧烷结构部分，不含支链。

在本发明的该第二个实施方案中，基于硅氧烷的聚脲和聚氨酯优选是：

-式(IX)的聚合物，其中m是15-50；

-式(IX)的聚合物，其中m是30-500；

-两种或多种聚合物的混合物，其中至少一种聚合物具有m为15-50，和至少一种聚合物具有m为30-50；

-式(XIII)的聚合物，其中m₁选自15-50，m₂选自30-500，对应于m₁的结构部分占聚合物总重量的1-99％，对应于m₂的结构部分占聚合物总重量的1-99％；

-以下式(IX)聚合物组合的混合物：

1)80-99重量％的聚合物，其中n等于2-10，特别是3-6，和

2)1-20重量％的聚合物，其中n是30-500，特别是30-100，

-以下式(IX)聚合物组合的混合物：

1)1-20重量％的聚合物，其中n等于2-10，特别是3-6，和

2)80-99重量％的聚合物，其中n是30-500，特别是30-100，

-含有两个式(IX)结构部分的共聚物，其中基团Y中的至少一个含有至少一个羟基取代基；

-式(IX)聚合物，用至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸来合成；

-式(IX)聚合物，其中X表示-(CH₂)₃-或-(CH₂)₁₀-；和

-式(IX)聚合物，其中该聚合物被单官能链封端，单官能链选自单官能胺、单官能酸、单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。

在聚酰胺的情况下，聚氨酯或聚脲硅氧烷和基于烃的聚氨酯或聚脲形成的共聚物可以用于本发明中，通过在具有非硅氧烷特性的α，ω-二官能嵌段例如聚酯、聚醚或聚烯烃的存在下进行合成聚合物的反应。

如上所述，由本发明均聚物或共聚物组成的结构化试剂含有在聚合物主链中的硅氧烷结构部分以及可以位于聚合物主链或其端部或在侧链或主链支链上的能形成氢相互作用的基团。这可以对应于以下五种排列：

其中连续线是硅氧烷聚合物的主链，方块表示能形成氢相互作用的基团。

在情况(1)中，能形成氢相互作用的基团位于主链的末端。在情况(2)中，能形成氢相互作用的基团位于主链的每个末端。

在情况(3)中，能形成氢相互作用的基团位于重复结构部分中的主链内部。

在情况(4)和(5)中，它们是这样的共聚物，其中能形成氢相互作用的基团位于第一系列结构部分的主链的支链上，所述第一系列结构部分与不含能形成氢相互作用的基团的结构部分进行共聚。数值n、x和y使得聚合物具有对于用于将基于硅油的脂肪相结构化的试剂所需要的性能。

根据本发明，含有至少一种酯油的液态脂肪相的结构化是用一种或多种上述聚合物获得的。

作为可以使用的聚合物的例子，可以提到根据文献US-A-5 981 680的实施例1-3获得的硅氧烷聚酰胺。

在本发明组合物中使用的结构化聚合物和共聚物有利地具有65-190℃的软化点。优选的是，它们的软化点是70-130℃，更优选80-105℃。该软化点低于其它公知的结构化聚合物的软化点，从而促进了上述聚合物的使用，使得挥发性油可以使用，并限制了液态脂肪相的劣化。

它们具有在硅油和酯油中的良好溶解性，得到宏观均匀的组合物。优选的是，它们的平均分子质量是500-200000，例如1000-100000，优选2000-30000。

酯(“短”酯)油和结构化聚合物的用量可以根据所需要的纹理或硬度以及所需要的组合物稳定性和根据特定的用途来选择。(至少一种)结构化聚合物和短酯的各自用量可以使得获得不会在其自身重量作用下移动的可崩解的固体。

根据本发明，该组合物优选具有20-2000gf的硬度，更优选20-900gf，特别是20-600gf，例如150-450gf。该硬度可以根据以下方法测定：将探针穿透入所述组合物，和特别是在配备有25mm高、直径8mm的硬质胶筒的纹理分析仪(例如TA-TXT2i，来自Rheo)的帮助下进行。硬度检测在20℃在所述组合物的五个样品的中心检测。在筒中以2mm/s的预先速度、然后0.5mm/s的速度和最终2mm/s的后速度引入每个组合物样品，总置换量是1mm。记录的硬度值是最大峰值。检测误差是±50gf。

硬度也可以通过“干酪线”方法检测，包括切出直径12.7mm或8.1mm的唇膏管，在20℃使用Indelco-Chatillon的DFGHS 2拉伸实验仪检测硬度，运行速度是100mm/分钟。该硬度表示为在这些条件下切割唇膏所需要的剪切力(单位是克-力)。根据该方法，当唇膏的直径等于12.7mm时，根据本发明的唇膏形式的组合物的硬度是30-300gf，优选30-250gf，例如30-200gf，更优选30-180gf。

本发明组合物的硬度使得该组合物是自支持的，可以容易地崩解形成在皮肤和唇部上的满意沉积物。另外，通过该硬度，本发明的组合物显示良好的冲击强度。

根据本发明，唇膏形式的组合物具有可变形的和柔软的弹性固体性能，在使用时得到显著的弹性柔软度。

酯油和硅氧烷聚合物的各自用量是根据所需要的凝胶硬度和根据特定的用途选择。聚合物和酯油的各自用量应该使得它们能生产自支持的组合物，例如是可分解的棒体形式。在实践中，聚合物的量(作为活性物质)占组合物总重量的0.5-80％，更优选5-40％。

通常，硅氧烷聚合物/酯油的质量比是0.01-0.8，优选0.05-5，更优选0.1-0.5。

结构化硅氧烷聚合物优选占组合物重量的5-30重量％，优选0.5-30重量％，更优选1-30重量％。

其它添加剂

本发明的组合物还可以含有任何在本领域常用的组分。

显然，本领域技术人员将知道如何选择任选的额外组分和/或其用量，使得本发明组合物的有利性能不会或基本不会不利地受到这种添加的影响。

本发明的组合物可以是任选着色的、透明的或半透明的、用于角质物质例如皮肤、唇部和/或表体生长物的皮肤学或护理组合物的形式，可以是防晒组合物的形式，或是卸妆用品，棒体形式或铸塑形式。其可以特别用作皮肤、唇部和/或表体生长物的护理基底(唇膏，用于保护嘴唇不受寒冷和/或日光和/或风的影响，或是用于皮肤、指甲或头发的护理乳油)。

本发明的组合物可以特别以透明或半透明的硬凝胶形式提供，特别是透明的无水棒体形式。

本发明的组合物也可以是着色的、透明或半透明的、用于皮肤的化妆品形式，特别是粉底(任选具有护理或处理性能)，腮红，面用粉末，眼影，遮盖产品，眼线剂，或用于身体的化妆品；唇部化妆品，例如唇膏、唇彩或唇笔，任选具有护理或处理性能；用于表体生长物的化妆品，例如用于指甲或眼睫毛，特别是睫毛油饼的形式，或用于眉毛和头发，特别是笔的形式。

显然，本发明的组合物必须是化妆或皮肤学上可接受的，也就是说，其必须含有非毒性的皮肤学上可接受的、可施用到人的皮肤、表体生长物或唇部上的介质。在本发明中，术语“化妆上可接受的”表示具有好的外观、气味和感觉的组合物。

根据本发明，该组合物可以进一步含有着色物质，可以选自亲油性染料、亲水性染料和它们的混合物。

根据本发明的组合物可以通过公知的在化妆或皮肤学领域中常用的方法生产。其可以通过这样的方法生产：将聚合物加热到至少其软化点，向其中加入油，然后混合直到获得透明溶液。然后在搅拌下加入着色物质和/或固体颗粒和添加剂。所得的均匀混合物然后在合适的模具例如唇膏模具中铸塑，或者直接形成包装制品(特别是盒或盘)。

本发明的主题还是一种用于皮肤、唇部和/或表体生长物的化妆用结构化固体组合物，其含有：至少一种颜料或染料，其量足以将化妆品施用到皮肤、唇部和/或表体生长物上；和一种液体的连续脂肪相，其含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

该液态脂肪相由酯油部分或完全组成，和

所述颜料、液态脂肪相和结构化聚合物形成生理学上可接受的介质。

该化妆品组合物优选是自支持的。

本发明的组合物可以以饼状睫毛油、眼线膏、粉底、唇膏、腮红、卸妆用品、用于身体的化妆品、眼线膏或面用粉末或遮盖产品的形式提供。

本发明的主题还是一种透明或半透明的用于皮肤、唇部和/或表体生长物、特别是用于唇部的化妆用棒体，其含有：至少一种颜料，其量足以将化妆品施用到皮肤、唇部和/或表体生长物上；和一种液体的连续脂肪相，其含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

该液态脂肪相由酯油和由颜料部分或完全组成，和

所述颜料、液态脂肪相和结构化聚合物形成生理学上可接受的介质。

本发明涉及一种用于人体角质物质的化妆护理、化妆或处理的方法，包括将根据本发明的化妆品组合物施用到角质物质上。

本发明的主题还是足量的至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物中或用于生产生理学上可接受的组合物的用途，所述结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述化妆品组合物或生理学上可接受的组合物含有一种液体的连续脂肪相，其含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，该液态脂肪相由闪点等于或高于40℃的酯油部分或完全形成，

所述结构化聚合物将所述组合物结构化成透明和/或半透明的自支持固体的形式，该固体具有20-2000gf的硬度，优选20-900gf，更优选20-600gf。

本发明的主题还是一种液体的连续脂肪相在化妆品组合物中或用于生产生理学上可接受的、透明或半透明的和/或非转移性和/或非粘性组合物的用途，所述液态脂肪相含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，基本被足量的至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述液态脂肪相由闪点等于或高于40℃的挥发性油部分或完全形成。

本发明的主题还是足量的至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物中或用于生产生理学上可接受的组合物的用途，所述结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述化妆品组合物或生理学上可接受的组合物含有一种液体的连续脂肪相，其含有一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，

所述结构化聚合物将所述组合物结构化成透明和/或半透明的自支持固体的形式。

本发明的主题还是一种连续的液态脂肪相在透明或半透明的化妆品组合物中或用于生产透明或半透明的生理学上可接受的组合物、作为用于提高组合物的非转移性和/或降低组合物粘性的试剂的用途，所述液态脂肪相含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，基本被足量的至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物结构化，所述结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述液态脂肪相由闪点等于或高于40℃的挥发性油部分或完全形成。

本发明还涉及至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油在化妆品组合物的连续液态脂肪相中或用于生产生理学上可接受的组合物以使在所述组合物上和/或在角质物质上的所述组合物的沉积物具有透明或半透明性能的用途，所述液态脂肪相基本被足量的至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物结构化，所述结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

-该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相。

根据这些用途的有利特性，该组合物具有20-2000gf的硬度，优选20-900gf，更优选20-600gf。

本发明最后涉及一种降低透明或半透明化妆品组合物的转移性和/或粘性的化妆方法，所述化妆品组合物包含液态脂肪相，其含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，该方法包括将所述脂肪相用足量的至少一种重均分子量为500-500000的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该结构化聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述液态脂肪相由酯油部分或完全组成。

下面参考实施例描述本发明，但是这些实施例是说明目的，不限制本发明。

实施例1

在该实施例中，研究了各种油(其中是根据本发明使用的酯油或“短酯”)用聚合度为15(DP15)的硅氧烷聚酰胺PASi进行的结构化，例如按照US-5 981 680的实施例3进行。

研究浓度为10％和25％的两种硅氧烷聚酰胺的结构化。

程序包括在小盘中在100-105℃或110℃下加热要研究的x％(x＝10或25)的硅氧烷聚酰胺和所述油的混合物，将熔融的混合物倒入30ml的Volga罐中，在返回到冷却状态之后，观察倾倒体系的外观。研究的组合物的特性和观察结果列在下表I中：

表I

	PASi浓度
			油	10％	25％
Parleam	浑浊液体	浑浊的分相体系
			辛基十二醇	半透明的凝胶	不透明的棒体
苯基化硅氧烷	不透明的液体	不透明的棒体
			异壬酸异壬基酯	透明/半透明的凝胶	无色的透明棒体
马来酸二异硬脂基酯	浑浊的软凝胶	不透明的棒体
			异十二烷	不均匀的略微浑浊的液体	浑浊的、甚至不透明的凝胶
环五硅氧烷	不透明的凝胶	不透明的硬凝胶
			偏苯三酸三癸基酯	不透明的凝胶	不透明的凝胶
辛酸/癸酸三甘油酯	不透明的液体	不透明的凝胶

对于所用的两种浓度，观察到在被引入各种油和加热之后，硅氧烷聚酰胺导致大多数油的结构化，也就是说在其中形成铸塑凝胶或固体，例如棒体。

在表1中的观察结果清楚地表明，对于所研究的各种硅氧烷聚酰胺的浓度，在所有检测的油中，仅仅根据本发明的异壬酸异壬基酯(它是酯油(“短”酯))能够获得不仅结构化的凝胶或棒体形式的体系，而且该体系具有本发明中定义的透明性或半透明性。

实施例2

在该实施例中，用与实施例1相似的硅氧烷聚酰胺研究了异壬酸异壬基酯(它是根据本发明使用的酯油)的结构化，但是硅氧烷聚酰胺的聚合度较高，即为30、45、75或100。

程序与实施例1相同，也就是说将具有不同聚合度的聚合物在10-25％浓度与异壬酸异壬基酯混合，将它们加热，倒入罐中，并在返回到冷却状态之后观察倾倒体系的外观。研究的体系的特性和观察结果列在下表II中：

表II

	10％	25％
			DP15	无色的透明/半透明的凝胶	无色的透明/半透明的棒体
DP30	无色的透明凝胶	无色的透明/半透明的棒体
			DP45	无色的透明凝胶	无色的透明/半透明的棒体
DP75	无色的透明凝胶	无色的透明/半透明的棒体
			DP100	无色的透明凝胶	无色的透明/半透明的硬凝胶

表II显示，当使用具有较高聚合度的结构化聚酰胺时，不会损失结构化和透明或半透明特性(根据本发明定义)。

下面的实施例证明了根据本发明使用异壬酸异壬基酯型油能够获得具有透明或半透明外观的、基于具有不同聚合度的硅氧烷聚酰胺(单独或作为混合物)的结构化体系。

实施例3

在该实施例中，制备非常简单的制剂，得到透明的固体体系，其可以在罐中获得，或甚至作为棒体获得，可以用着色剂、珠光剂、闪光剂或颜料着色。

该组合物由以下组分根据实施例1的程序制备：

-DP15的硅氧烷聚酰胺   20％

-异壬酸异壬基酯       适量达到100％

以“棒体”形式获得的且不含着色剂的铸塑组合物在本发明中是透明的，且是无色的。

实施例4

在该实施例中，为了证明实施例3的制剂在接触时是非粘性的和非转移性的，制备根据本发明的相同组合物的棒体，但是按照浓缩方式引入颜色，覆盖了透明性，但是能够证明在任选压力下的转移性。

该组合物由以下组分根据实施例1的程序制备：

-DP15的硅氧烷聚酰胺   20％

-异壬酸异壬基酯       适量达到100％

-颜料                 8.66％

当例如用在手上时，该组合物是不发粘的。当例如通过施加压力用手指接触沉积物时，颜色没有由于接触而移动，也就是说，在接触结束后，颜色没有转移到手指上。

该实施例证明了对于用例如着色剂稍微着色的组合物，可以通过本发明同时获得透明性和非粘性以及在接触时的非转移性。

参考文献

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[13]WO-A-99/06473

[14]US-A-6 353 076

Claims (56)

1.一种护理和/或化妆的无水化妆品组合物，它是透明或半透明的，任选能得到透明或半透明的沉积物，包含：

-液态脂肪相，含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一种重均分子量为500-500000的聚合物结构化，该聚合物含有至少一个含以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，其在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

-该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，和

该液态脂肪相和结构化聚合物形成生理学上可接受的介质。

2.一种护理和/或化妆的化妆品组合物，它是透明或半透明的，任选能得到透明或半透明的沉积物，包含液态脂肪相，其含有至少一种酯油，选自对应于下式(I)的酯：

R₁-CO-O-R₂             (I)

其中R₁表示3-40个碳原子、优选7-19个碳原子的支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键，和任选地被取代，

R₂表示1-40个碳原子、优选3-30个碳原子、更优选3-20个碳原子的直链或支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键，和任选地被取代，

所述液态脂肪相被至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该聚合物含有至少一个含以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

-该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，和

该液态脂肪相和结构化聚合物形成生理学上可接受的介质。

3.根据权利要求1的透明或半透明组合物，其中所述酯对应于下式(I)：

R₁-CO-O-R₂            (I)

其中R₁表示1-40个碳原子、优选7-19个碳原子的直链或支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键，和任选地被取代，

R₂表示1-40个碳原子、优选3-30个碳原子、更优选3-20个碳原子的直链或支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键，和任选地被取代。

4.根据权利要求2或3的组合物，其中在式(I)中，R₁表示含有3-40个、更优选7-19个碳原子的脂肪酸的残基，R₂表示含有1-40个、优选3-30个碳原子、更优选3-20个碳原子的直链或优选支链的烃链。

5.根据权利要求3的组合物，其中在式(I)中，R₁是衍生自选自以下的脂肪酸的基团：乙酸，丙酸，丁酸，己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、油基硬脂酸、花生四烯酸和芥酸，以及它们的混合物。

6.根据权利要求2的组合物，其中在式(I)中，R₁表示1-40个碳原子、优选7-19个碳原子的未取代支链烷基；R₂表示1-40个碳原子、优选3-30个碳原子、更优选3-20个碳原子的未取代的直链或支链烷基，任选地含有一个或多个烯属双键。

7.根据权利要求5的组合物，其中在式(I)中，R₁表示4-14个碳原子、优选8-10个碳原子的未取代的支链烷基，R₂表示5-15个碳原子、优选9-11个碳原子的未取代的支链烷基。

8.根据权利要求2-6任一项的组合物，其中在式(I)中，R₁-CO-和R₂具有相同数目的碳原子，并衍生自相同的基团。

9.根据权利要求2-7任一项的组合物，其中在式(I)中，基团R₁和R₂的碳原子总数大于或等于9。

10.根据权利要求2-8任一项的组合物，其中酯油选自以下化合物：

-异壬酸异壬酯，

-异硬脂酸异硬脂基酯，

-和它们的混合物。

11.根据权利要求1的组合物，其中酯油选自以下化合物：

-辛酸十六/十八烷基酯，

-肉豆蔻酸异丙酯，

-棕榈酸2-乙基己基酯，

-硬脂酸2-辛基十二烷基酯，

-芥酸2-辛基十二烷基酯，

-和它们的混合物。

11、根据前述任一项权利要求的组合物，其中脂肪相含有0.5-100重量％的酯油，优选1-80重量％，更优选2-50重量％，尤其是2-40重量％。

12.根据权利要求1-10任一项的组合物，其中脂肪相仅仅含有酯油作为油，排除了任何其它油。

13.根据权利要求1-11任一项的组合物，其中脂肪相仅仅含有一种酯油，该酯油优选是异壬酸异壬酯，用量优选100重量％。

14.根据权利要求1-10和12中任一项的组合物，其中液态脂肪相含有至少一种硅油。

15.根据权利要求1的组合物，其中液态脂肪相含有至少一种闪点为35-135℃的挥发性油。

16.根据权利要求1的组合物，其中液态脂肪相含有至少一种蒸气压为0.01-300mmHg的挥发性油。

17.根据权利要求14或15的组合物，其中挥发性油是选自异十二烷、异十六烷、C₈-C₁₆异链烷烃，新戊酸异己基酯、新戊酸异癸基酯。

18.根据权利要求14或15的组合物，其中挥发性油是选自以下化合物：异十二烷、辛基三聚甲基硅氧烷、己基三聚甲基硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷D5、八甲基环四硅氧烷D4、十二甲基环六硅氧烷D6、七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、1.5cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷、2cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷、3cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷、5cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷以及它们的混合物。

19.根据权利要求14-17任一项的组合物，其中挥发性油是选自全氟聚醚，全氟烷烃，全氟金刚烷，全氟烷基磷酸酯的酯和氟化酯油。

20.根据权利要求14-18任一项的组合物，其中液态脂肪相含有非挥发性的硅油。

21.根据权利要求13-19任一项的组合物，其中液态脂肪相含有至少1％、更优选至少5％、例如10-90％重量的硅油。

21.根据权利要求14-20任一项的组合物，其中挥发性油占组合物总重量的3-89.4％，更优选5-60％，例如5-10％。

22.根据前述任一项权利要求的组合物，其中该组合物另外含有固体颗粒，选自填料、珠光颜料或非珠光颜料以及其混合物，其用量使得该组合物保持是透明或半透明的。

23.根据权利要求22的组合物，其中所述颗粒是颜料，选自氧化锌、氧化铁、氧化钛及其混合物。

24.根据前述任一项权利要求的组合物，其中结构化聚合物含有至少一个对应于下式的结构部分：

其中

1)R⁴、R⁵、R⁶和R⁷可以相同或不同，表示选自以下的基团：

-直链、支链或环状的、饱和或不饱和的C₁-C₄₀烃基基团，可以在它们的链中含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，可以是被氟原子部分或完全取代，

-C₆-C₁₀芳基，任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代，

-聚有机硅氧烷链，可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子；

2)基团X可以相同或不同，表示直链或支链的C₁-C₃₀亚烷二基，在其链中可以含有一个或多个氧和/或氮原子；

3)Y是饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₅₀二价亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或带有下述原子或原子基团之一作为取代基：氟、羟基、C₃-C₈环烷基，C₁-C₄₀烷基、C₅-C₁₀芳基，任选被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基、C₁-C₃羟烷基和C₁-C₆氨基烷基，或

4)Y表示对应于下式的基团

其中

-T表示直链或支链的、饱和或不饱和的C₃-C₂₄三价或四价烃基基团，任选地被聚有机硅氧烷链取代，可以含有一个或多个选自氧、硫和氮的原子，或T表示选自N、P和Al的三价原子，和

-R⁸表示直链或支链的C₁-C₅₀烷基或聚有机硅氧烷链，可以含有一个或多个酯、酰胺、脲烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，可以与聚合物的另一个链连接；

5)基团G，可以相同或不同，表示选自以下的二价基团：

——N(R⁹)——SO₂——；——SO₂——N(R⁹)——；

其中R⁹表示氢原子或者直链或支链的C₁-C₂₀烷基，条件是聚合物的R⁹基团中的至少50％表示氢原子和聚合物的G基团中的至少两个是不同于以下基团的基团：

和

6)n是2-500的整数，优选2-200，m是1-1000的整数，优选1-700，更优选6-200。

25.根据权利要求24的组合物，其中Y表示选自以下的基团：

a)直链的C₁-C₂₀、优选C₁-C₁₀亚烷基，

b)C₃₀-C₅₆支化亚烷基，可以含有环和非共轭的不饱和度，

c)C₅-C₆亚环烷基，

d)任选被一个或多个C₁-C₄₀烷基取代的亚苯基，

e)含有1-5个酰胺基的C₁-C₂₀亚烷基，

f)含有一个或多个选自羟基、C₃-C₈环烷基、C₁-C₃羟烷基和C₁-C₆烷基胺基团的取代基的C₁-C₂₀亚烷基，

g)下式的聚有机硅氧烷链：

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、T和m如权利要求24定义。

26.根据权利要求1-23任一项的组合物，其中结构化聚合物含有至少一个对应于式(III)的结构部分：

其中

-R⁴和R⁶可以相同或不同，如权利要求24中式(II)所定义，

-R¹⁰表示上述对于R⁴和R⁶定义的基团或表示式-X-G-R¹²的基团，其中X和G如权利要求24中式(II)所定义，R¹²表示氢原子或者直链、支链或环状的、饱和或不饱和的C₁-C₅₀烃基基团，任选在其链中含有一个或多个选自O、S和N的原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代的苯基，

-R¹¹表示式-X-G-R¹²的基团，其中X、G和R¹²如上所定义，

-m₁是1-998的整数，和

-m₂是2-500的整数。

27.根据权利要求24的组合物，其中该聚合物含有至少一个式(IV)或式(V)的结构部分：

或

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、Y、m和n如权利要求24定义。

28.根据权利要求24或27的组合物，其中X和/或Y表示亚烷基，在其亚烷基部分中含有至少一个以下基团：

1)1-5个酰胺、脲、尿烷或氨基甲酸酯基团，

2)C₅或C₆环烷基，和

3)任选被1-3个相同或不同的C₁-C₃烷基取代的亚苯基，

和/或被选自以下的至少一个基团取代：

-羟基，

-C₃-C₈环烷基，

-1-3个C₁-C₄₀烷基，

-任选被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基，

-C₁-C₃羟烷基，和

-C₁-C₆氨基烷基。

29.根据权利要求24-27任一项的组合物，其中Y表示：

其中R⁸表示聚有机硅氧烷链，T表示下式基团：

或

其中a、b和c各自是1-10的整数，R¹³是氢原子或基团例如在权利要求24中对于R⁴、R⁵、R⁶和R⁷定义的那些。

30.根据权利要求24-27任一项的组合物，其中R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自表示直链或支链的C₁-C₄₀烷基，优选甲基、乙基、正丙基或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被1-3个甲基或乙基取代的苯基。

31.根据权利要求1-23任一项的组合物，其中结构化聚合物含有至少一个下式的结构部分：

其中X¹和X²可以相同或不同，具有对于在权利要求24中X给出的含义，n、Y和T如在权利要求24中所定义，R¹⁴至R²¹是选自在权利要求24中对于R⁴至R⁷定义的相同基团，m₁和m₂是1-1000范围内的数，p是2-500的整数。

32.根据权利要求31的组合物，其中：

-p在1-25范围内，更优选1-7，

-R¹⁴至R²¹是甲基，

-T对应于下式之一：

其中R²²是氢原子或选自对于R⁴至R⁷定义的基团，R²³、R²⁴和R²⁵各自是直链或支链的亚烷基，更优选对应于下式：

特别是，R²³、R²⁴和R²⁵表示-CH₂-CH₂-，

-m₁和m₂是在15-500范围内，更优选15-45，

-X¹和X²表示-(CH₂)₁₀-，和

-Y表示-CH₂-。

33.根据权利要求1-23任一项的组合物，其中结构化聚合物含有至少一个对应于下式的结构部分：

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、Y、m和n具有在权利要求19中对于式(II)给出的含义，U表示-O-或-NH-，或

Y表示C₅-C₁₂脂环族或芳族基团，可以被C₁-C₁₅烷基或C₅-C₁₀芳基取代，例如选自以下的基团：亚甲基-4，4-二环己基，衍生自异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-和2，6-亚苄基、1，5-亚萘基、对亚苯基和4，4’-亚联苯基甲烷的基团，或Y表示直链或支链的C₁-C₄₀亚烷基或C₄-C₁₂亚环烷基，或

Y代表聚氨酯或聚脲嵌段，对应于数个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺型的偶联剂分子的缩合，对应于下式(X)：

其中d是0-5的整数，B¹是选自对于Y给出的基团，U是-O-或-NH-，B²是选自：

●直链或支链的C₁-C₄₀亚烷基，

●C₅-C₁₂亚环烷基，任选带有烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基，或亚烷基取代基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，

●亚苯基，可以任选带有C₁-C₃烷基取代基，和

●下式的基团：

其中T是基于烃的三价基团，可能含有一个或多个杂原子，例如氧、硫和氮，R⁸是聚有机硅氧烷链或直链或支链的C₁-C₅₀烷基链。

34.根据权利要求1-23任一项的组合物，其中结构化聚合物含有至少一种下式的结构部分：

其中R⁴、R⁵、R⁶、m₁和m₂具有在权利要求24中对于式(II)给出的含义，

-U表示O或NH，

-R²⁶表示C₁-C₄₀亚烷基，任选地含有一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和

-R²⁷是选自直链、支链或环状的、饱和或不饱和的C₁-C₅₀烷基，和任选被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基。

35.根据权利要求1-23任一项的组合物，其中结构化聚合物含有至少一个下式的结构部分：

其中X¹和X²是相同或不同的，具有在权利要求24中对于X给出的含义，n、Y和T如权利要求24所定义，R¹⁴至R²¹选自在权利要求24中对于R⁴至R⁷给出的相同基团，m₁和m₂是1-1000的数，p是2-500的整数。

36.根据权利要求24-35任一项的组合物，其中结构化聚合物还含有至少一种基于烃的结构部分，包含两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合。

37.根据权利要求36的组合物，其中该共聚物是嵌段共聚物或接枝共聚物。

38.根据前述任一项权利要求的组合物，其中结构化聚合物占组合物总重量的0.5-80％，优选2-60％，更优选5-40％。

39.根据前述任一项权利要求的组合物，其中液态脂肪相还含有非硅油。

40.根据前述任一项权利要求的组合物，其中液态脂肪相占组合物总重量的5-95％，更优选20-75％。

41.根据前述任一项权利要求的组合物，其还含有着色物质。

42.根据前述任一项权利要求的组合物，其是以透明或半透明的硬凝胶、特别是透明的无水棒体的形式提供。

43.一种用于皮肤、唇部和/或表体生长物的透明、半透明化妆用结构化固体组合物，其含有：至少一种颜料，其量足以将化妆品施用到皮肤、唇部和/或表体生长物上；和一种液体的连续脂肪相，其含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，其在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

该液态脂肪相由酯油部分或完全组成，和

所述颜料、液态脂肪相和聚合物形成生理学上可接受的介质。

44.根据权利要求38的组合物，其中该组合物是自支持的。

45.根据权利要求1-44任一项的组合物，其是以饼状睫毛油、眼线、粉底、唇膏、腮红、卸妆用品、用于身体的化妆品、眼影或面用粉末或遮盖产品的形式提供。

46.一种透明或半透明的用于皮肤、唇部和/或表体生长物、特别是用于唇部的透明、半透明化妆用棒体，其含有：至少一种颜料，其量足以将化妆品施用到皮肤、唇部和/或表体生长物上；和一种液体的连续脂肪相，其含有选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，其在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

该液态脂肪相由酯油和颜料部分或完全组成，和

所述脂肪相和聚合物形成生理学上可接受的介质。

47.一种用于人体角质物质的化妆护理、化妆或处理的方法，包括将前述任一项权利要求的化妆品组合物施用到角质物质上。

48.足量的至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物中或用于生产生理学上可接受的组合物的用途，所述聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，其在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述化妆品组合物或生理学上可接受的组合物含有液体的连续脂肪相，其含有选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，该液态脂肪相由闪点等于或高于40℃的酯油部分或完全形成，

所述组合物结构化成透明和/或半透明的自支持固体的形式，该固体具有20-2000gf的硬度，优选20-900gf，更优选20-600gf。

49.一种液体的连续脂肪相在化妆品组合物中或用于生产生理学上可接受的、透明或半透明的和/或非转移性和/或非粘性组合物的用途，所述液态脂肪相含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，基本被足量的至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，其在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述液态脂肪相由闪点等于或高于40℃的挥发性油部分或完全形成。

50.足量的至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物中或用于生产生理学上可接受的组合物的用途，所述聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，其在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述化妆品组合物或生理学上可接受的组合物含有液体的连续脂肪相，其含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，

将所述组合物结构化成透明和/或半透明的自支持固体的形式。

51.一种连续的液态脂肪相在透明或半透明的化妆品组合物中或用于生产透明或半透明的生理学上可接受的组合物、作为用于改进组合物的非转移性和/或降低组合物粘性的试剂的用途，所述液态脂肪相含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，基本被足量的至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，是在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成的，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述液态脂肪相由闪点等于或高于40℃的挥发性油部分或完全形成。

52.至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油在化妆品组合物的连续液态脂肪相中或用于生产生理学上可接受的组合物以使在所述组合物上所述组合物上和/或在角质物质上的所述组合物的沉积物具有透明或半透明性能的用途，所述液态脂肪相基本被足量的至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

-该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相。

53.根据权利要求48-51任一项的用途，其中该组合物具有20-2000gf的硬度，优选20-900gf，更优选20-600gf。

54.一种降低透明或半透明化妆品组合物的转移性和/或粘性的化妆方法，所述化妆品组合物包含液态脂肪相，其含有至少一种选自单羧酸与一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，该方法包括将所述脂肪相用足量的至少一种重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，该聚合物含有至少一个以下的结构部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，在该结构部分的链中或接枝形式中由1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能形成氢相互作用的基团，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，以及它们的组合，

该聚合物在室温下是固体，能在25-250℃的温度下溶于液态脂肪相，

所述液态脂肪相由酯油部分或完全组成。