CN1747714A - 用硅酮聚合物结构化的护理和/或美容化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及护理和/或美容化妆品组合物。它包括：用至少一种具有500－500000的重均分子量的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化的液体连续脂肪相，所述聚合物含有包括下列基团的至少一结构部分：至少一个聚有机硅氧烷基团，由在结构部分的链中或接枝形式的1－1000个有机硅氧烷单元组成，和至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺，胍和双胍基和它们的结合物，该聚合物在室温下是固体和在25－250℃的温度下在液体脂肪相中可溶，所述液体脂肪相包含至少一种能够降低结构化聚合物的熔化焓的化合物，那么液体脂肪相，结构化聚合物和能够降低结构化聚合物的熔化焓的化合物形成了生理可接受的介质。

Description

用硅酮聚合物结构化的护理和/或美容化妆品组合物
技术领域
本发明涉及人的皮肤，包括头发，和/或嘴唇的护理和/或美容化妆品组合物，它含有包括至少一种油的液体脂肪相，用特定聚合物结构化，尤其以铸塑美容品的形式提供，尤其作为条状或圆顶状美容品，比如唇膏，其施用是容易的，获得了大量的，尤其着色、有光泽和不迁移的沉积物。
护理化妆品组合物是包括例如用于处理皱纹，用于皮肤和嘴唇增湿，用于保护皮肤、唇膏和体表生长物免受紫外线照射，用于处理粉刺和/或用作自晒黑剂的至少一种活性化合物的组合物。
本发明更具体地涉及容易施用、形成了大量沉积并且表现了保留能力以及不转移和稳定的性能的化妆品和皮肤病用组合物比如美容产品。
背景技术
在化妆品中，通常存在结构化，即胶化和/或硬化的(rigified)，液体脂肪相。尤其在固体组合物比如铸塑的香脂和唇膏，眼影膏，掩饰用化妆品和粉底的情况下，组合物被固化。用蜡或填料实现了该结构化。遗憾的是，这些蜡和填料往往使组合物无光，这不总是合乎需要的，尤其对于唇膏或眼影膏来说。
对于本申请来说，表述液体脂肪相被认为是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的脂肪相，它由在室温下为液体并且彼此相容的一种或多种脂肪物质(还称为油)组成。
表述结构化液相被认为是指硬化或胶化液体脂肪相。
对于本申请来说，表述硬化液体脂肪相被认为是指当添加硅酮聚酰胺时该硬化相在其自身重量下不运动。
对于本申请来说，表述胶化液相被认为是指由于将硅酮聚酰胺加入到该脂肪相中，该相的粘度增高。
液体脂肪相的结构化尤其使得可以限制它从固体组合物中渗出，此外在沉积于皮肤或嘴唇之后，限制该相迁移到皱纹和细线内，这尤其是唇膏或眼影膏所寻求的。表述迁移被认为是指沉积于皮肤或嘴唇上的组合物溢流到其初始轮廓的外部。
光泽主要与液体脂肪相的性质相联系。因此，可以减少组合物中的蜡和填料的量，以便提高唇膏的光泽，但那样的话液体脂肪相的迁移增加。换句话说，形成适合硬度的条状物所需的蜡和填料的量是沉积物的光泽的障碍。
文件EP-A-1068856[1]描述了不含蜡，但含有用聚合物结构化的液体脂肪相的固体化妆品组合物，其中脂肪相主要是非硅酮油。
文件WO-A-01/97758[2]描述了基于聚酰胺树脂的化妆品组合物，包括选自N-酰基氨基酸的酯和酰胺以及它们的混合物中的结构化剂。该组合物还包括聚酰胺树脂的溶剂，后者可以选自不饱和和饱和脂肪醇，脂肪和/或芳族羧酸的酯，乙氧基化和/或丙氧基化醇和酸，硅酮，矿物油和支链烃类；优选脂肪酸酯，脂肪醇，矿物油，支化烃类和它们的混合物。
当硅油仅轻度挥发或不挥发时，基于硅油的脂肪相的使用目前可以获得具有长保留能力，即，尤其颜色的长期良好保留能力(不改变，不褪色)的化妆品组合物，以及当这些硅油挥发时，获得了无转移组合物，不在与美容品的薄膜接触的载体比如眼睛、茶杯、织物或香烟上形成沉积物。
目前，硅油在化妆品中的使用受能够胶化这些介质和因此提供以固体形式存在的组合物比如唇膏或铸塑粉底的少量分子的限制。其脂肪相大多数硅氧烷化的化妆品组合物的使用，在大多数情况下导致了与通常在化妆品中使用的成分的相容性的问题。
在文件US-A-5 874 069[3]，US-A-5 919 441[4]，US-A-6 051216[5]，WO-A-02/17870[6]，和WO-A-02/17871[7]，WO-A-99/06473[12]和US-A-6-6 353 076[13]中，已经制备了化妆品组合物比如除臭条状物或凝胶，包括用聚硅氧烷和聚酰胺型蜡或用含硅氧烷基团和能够建立氢相互作用的基团的聚合物胶化的硅酮油相。
在WO-A-02/17870[6]中，设想将另一结构化剂加入到组合物中，但添加的量应该是低的，例如在羟基硬脂酸的情况下，低于0.5％，以便保持产品的透明度。
在WO-A-02/17871[7]中，还设想与硅酮聚合物一起，以占组合物的0.5-2wt％的量使用第二结构化剂，以及包含非硅酮有机化合物，挥发性硅酮和任选的另一硅酮的溶剂体系。
文件EP-A-1177784[8]举例说明了包括含有例如挥发性硅酮和任选的非挥发性硅酮和/或非硅酮疏水有机液体的液相的除臭组合物，它用具有氨基的有机化合物，任选的少量的一种或多种聚合或非聚合辅助结构化剂结构化。在辅助结构化剂中，该文件提到了具有硅氧烷基团和显示了氢相互作用的基团的聚合物，没有给出使用这些聚合物的组合物的实例或结果。
通过仅仅用一种或多种胶化硅酮聚合物结构化液体脂肪相所获得的条状物没有显示充分的对剪切的机械抗性，尤其在将条状物施用于嘴唇和/或皮肤时，导致条状物的断裂。
从以上描述可以看出，聚合物比如硅酮聚酰胺(PASi)在相容性脂肪介质中的配制使得可以获得不需使用蜡的固体美容体系，尤其高度，乃至完全硅氧烷化体系的结构化，这正常难以用蜡类传统结构化剂来获得。
然而，可以证明的是，这样获得的制剂的施用可能是困难的，以及没有以提供美容的足够的量获得沉积物。
施用和沉积全部是不令人满意的，因为获得充分硬度的固体体系的浓度是高的。
本发明的公开
准确地说，本发明的目的是提供皮肤和/或嘴唇的护理或美容组合物，它可以克服缺点和解决上述问题。尤其，本发明的目的是提供施用容易并且形成大量沉积，也就是说，在任何情况下大于现有技术组合物的大量物质的组合物。物质的较大量沉积获得了更强的“美容效果”，尤其在颜料着色的组合物的情况下，具有更强颜色的沉积物可以用于化妆，例如美容嘴唇。
令人惊奇的是，申请人已经发现，特定聚合物与能够降低这些聚合物的熔化焓和可能还有熔融温度的一种或多种组分结合使用可以在不存在或存在少量蜡的情况下结构化美容或护理产品形式的基于例如硅油的液体脂肪相，它的施用是容易的，尤其在施用期间具有优异的滑爽性，以及这种使用导致了大量的沉积，也就是说，在任何情况下大于现有技术组合物的大量物质。组合物的较大量沉积获得了更强的“美容效果”，尤其在颜料着色的组合物的情况下，具有更强颜色的沉积物可以提供例如嘴唇的美容，即，用现有技术组合物可能不或甚至完全不令人满意的美容。
另外要指出的是，同样令人惊讶，包括上述结合物的本发明的组合物显示了就施用前的产品和沉积物而言的改进光泽，如果需要该性能的话。此外，包括上述结合物的根据本发明的组合物提供了非迁移薄膜或沉积物，它具有增强的保留能力，可能还有非转移和触摸时不粘的性能。
这些特定化合物与一种或多种能够降低它们的熔化焓ΔH和任选降低它们的熔融温度m.p.的化合物的结合可以获得具有良好机械强度和可接受的流变性的凝胶，尤其固体凝胶，以便提供足以美容的大量沉积，它另外具有改进的光泽。
包括根据本发明的特定聚合物和属于能够降低该聚合物的熔化焓ΔH和任选还有熔融温度m.p.的化合物的特定化合物的结合物的美容或护理化妆品组合物在现有技术中没有描述。
利用特定聚合物和能够降低该聚合物的熔化焓和任选降低其熔点的特定化合物的该结合物获得的效果，尤其易施用性，沉积量，以及沉积物的光泽和产品的令人惊奇的改进没有在现有技术文件中出现。
本发明不仅适用于嘴唇的美容产品，比如唇膏，唇笔和光亮唇膏，而且适用于皮肤(包括头皮)和嘴唇的护理产品，比如用于皮肤、面部或嘴唇的条状物形式的防晒产品，或嘴唇香脂，面部和人躯体皮肤的美容产品，比如作为条状物或在盘内的铸塑粉底，掩饰用化妆品和临时纹身产品，清洗产品，尤其条状物形式，以及用于眼睛的美容产品，比如眼线膏，尤其笔形式的，以及睫毛油，尤其角质纤维(睫毛，眉毛，头发)的粉饼。
更准确地说，本发明的主题是美容化妆品组合物，它包括：
用至少一种具有500-500 000的重均分子量的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化的液体连续脂肪相，所述聚合物含有包括下列基团的至少一结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在结构部分的链中或接枝形式的1-1000个有机硅氧烷单元组成，和
-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺，胍和双胍基和它们的结合物，
-该聚合物在室温下是固体和在25-250℃的温度下在液体脂肪相中可溶，
所述液体脂肪相包含至少一种能够降低结构化聚合物的熔化焓的化合物，
所述组合物含有至少一种颜料，和
液体脂肪相，结构化聚合物和能够降低结构化聚合物的熔化焓的化合物形成了生理可接受的介质。
根据本发明，表述“结构化聚合物”一般被认为是指可以通过形成氢键而硬化或胶化组合物的聚合物。
本发明的组合物可以膏状物、固体或不同程度发粘的霜的形式提供。它可以是简单或多重，尤其水包油或油包水，水包油包水或油包水包油的乳液，或具有油状连续相的硬质或柔软凝胶。简单或多重乳液可以包括任选含有分散脂质囊泡的水性或油状连续相。尤其，它以铸塑为条状物的形式或在盘内提供，更尤其，以油状，特别是无水，硬质凝胶和更特别是无水条状物的形式提供。更具体地说，它以半透明或不透明硬质凝胶(根据它是否含有颜料或其它物质)的形式提供，液体脂肪相形成了连续相。无水组合物包括低于10wt％的水，例如低于5wt％，优选低于2wt％的水。
液体脂肪相的结构化可以根据结构化聚合物的形式和所用能够降低焓和可能的熔融温度的化合物的性质来调节，并且可使得硬质结构以具有良好机械强度和具有光泽外观的棒、条或圆顶的形式获得。尤其当它们被着色时，在轻松地施用之后，这些棒应可以获得有光泽的沉积物，尤其着色、大量、不迁移和具有良好保留能力，尤其长期颜色保留能力的沉积物。该组合物可以包括一种或多种结构化聚合物和一种或多种降低这些聚合物的熔化焓和任选还有熔融温度的化合物。
有利地，本发明的组合物是嘴唇用组合物和甚至最好是唇膏组合物，尤其条状物形式的唇膏组合物。
液体脂肪相
根据本发明的液体脂肪相包括至少一种油，通常选自烃油，硅油和氟化油。
油是与水不混溶的非水性化合物。
液体脂肪相可以包括至少一种挥发性油。
对于本发明来说，挥发性油有利地具有优选35-135℃的闪点(根据该方法测定)或无闪点。闪点是在与火焰、火花或热源接触时由燃料散发的蒸汽着火时的温度。
挥发性油有利地在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有0.01-300mmHg(1.33Pa-40 000Pa)和更好是0.05-190mmHg(6.65Pa-25 330Pa)的蒸气压。
根据本发明，该挥发性油可以选自具有等于或高于40℃和有利地高于胶化体系的软化点的闪点和/或低于8cSt的粘度的线性、支化或环状硅油，比如具有3-7个硅原子的线性、支化或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
作为挥发性油的例子，可以提到在以下表1中给出的化合物。
该组合物可以含有非挥发性硅油。
本发明的硅油具有有利地选自5-800 000cSt，优选10-500000cSt，更好是10-5000cSt范围内的粘度(25℃)。
非挥发性硅油可以是聚二甲基硅氧烷，聚烷基甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷共聚醇，烷基聚甲基硅氧烷(alkylmethicone)共聚醇，鲸蜡基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油基醚基的聚硅氧烷，具有胺侧基的聚硅氧烷和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯。这些油的烷基尤其具有2-24个碳原子。
可以在本发明中施用的非挥发性硅油尤其可以是在室温下为液体的线性、非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有侧挂和/或在硅酮链末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团各自含有2-24个碳原子；苯基化聚硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，具有一个或多个1-12个碳原子的侧挂或位于链端的基团，其全部或一些氢原子被氟原子取代的氟化聚硅氧烷，聚二甲基硅氧烷醇和它们的混合物。
                            表1
  化合物   闪点(℃)   粘度(cSt)
  辛基聚三甲基硅氧烷己基聚三甲基硅氧烷十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷或D5)八甲基环四硅氧烷(环四二甲基硅氧烷或D4)十二甲基环六硅氧烷(D6)十甲基四硅氧烷(L4)出自Shin Etsu的KF 96APDMS(聚二甲基硅氧烷)DC200(1.5 cSt)，出自Dow CorningPDMS DC200(2cSt)，出自Dow CorningPDMS DC200(5cSt)，出自Dow CorningPDMS DC200(3cSt)，出自Dow Corning   937972559363945687134102   1.21.24.22.571.761.5253
换句话说，挥发性硅油可以例如选自表1的化合物，七甲基辛基三硅氧烷，十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。
挥发性硅油还可以选自氟化硅油比如具有烷基和全氟烷基的聚硅氧烷，具有氧化乙烯/氧化丙烯(EO/PP)侧基和具有全氟化基团的聚硅氧烷，具有全氟化侧基和具有甘油化侧基的聚硅氧烷，全氟烷基甲基苯基硅氧烷，这些油具有高于或等于0.02mmHg的蒸气压。
挥发性非硅酮油可以选自烃油和挥发性酯和醚比如挥发性烃类例如异十二烷和异十六烷，C8-C16异链烷烃，新戊酸异己基酯或新戊酸异癸基酯。
挥发性油还可以选自氟化油类比如全氟聚醚，全氟链烷烃比如全氟萘烷(perfluorodecaline)，全氟金刚烷，全氟烷基磷酸酯的酯类(单酯，二酯和三酯)和氟化酯油。
作为可以在本发明中施用的挥发性非硅酮油的例子，可以提到以下表2的化合物。
                                                     表2
  化合物   闪点(℃)
  异十二烷异十六烷新戊酸异癸酯丙二醇正丁基醚3-乙氧基丙酸乙酯丙二醇甲基醚乙酸酯*Isopar L(C11-C13异链烷烃)Isopar H(C11-C12异链烷烃)   431021186058466256
液体脂肪相有利地含有至少30％，更好是至少40wt％的硅油，有利地具有低于1000cSt和更好是低于100cSt的粘度，因为在本发明中所用的硅酮聚合物在低粘度硅油中溶解度高。它还可以含有其它非硅酮油或非硅酮油的混合物。
当该脂肪相包括挥发性油时，它有利地占组合物的总重量的3-89.4wt％，更好是5-60wt％，例如5-10wt％。
液体脂肪相还可以含有其它非硅酮油，例如极性油比如：
-烃类植物油，具有高含量的由脂肪酸和甘油的酯组成的甘油三酯，其中脂肪酸可以具有不同链长，后者可以是线性或支化的，饱和或不饱和的；这些油尤其是麦胚油，玉米油，向日葵油，牛油果油，蓖麻油，甜扁桃油，macadamia oil，杏仁油，大豆油，菜籽油，棉籽油，苜蓿油，罂粟种子油，南瓜子油，芝麻油，葫芦油，鳄梨油，榛子油，葡萄子油或黑醋栗子油，月见草油，小米油，大麦油，奎藜籽油，橄榄油，黑麦油，红花油，烛果油，西番莲油或者麝香蔷薇油；或者辛酸/癸酸的甘油三酯，例如，由Stearineries Dubois公司出售的那些或由Dynamit Nobel以Miglyol 810、812和818的名称出售的那些；
-通式RaCOORb的合成油或酯，其中Ra表示含有1-40，更好是7-19个碳原子的线性或支化高级脂肪酸的残基和Rb表示含有1-40和更好是3-20个碳原子的支化烃链，其中Ra+Rb≥10，例如Purcellin油(辛酸酮基硬脂酯(ketostearyl octanoate))，异壬酸异壬基酯，苯甲酸C12-C15醇酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己基酯，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯；羟基化酯比如乳酸异硬脂酯，苹果酸二异硬脂基酯；和季戊四醇的酯；
-具有10-40个碳原子的合成醚；
-脂肪酸比如油酸，亚油酸或亚麻酸；和
-它们的混合物。
液体脂肪相还可以含有非极性油比如合成或矿物来源的线性或支化烃类或氟烃类，它们是挥发性的或非挥发性的，比如链烷烃的挥发性油(比如异链烷烃，异十二烷)或链烷烃的非挥发性油及其衍生物，凡士林，聚癸烯，氢化聚异丁烯比如Parleam，角鲨烷和它们的混合物。
因此，本发明可以例如用下列不同脂肪相进行：
1)由包含至少一种非挥发性硅油和至少一种挥发性硅油的油的混合物组成的脂肪相；
2)由包含至少一种非挥发性硅油和至少一种非硅氧烷挥发性油的油的混合物的脂肪相；
3)包括至少一种非挥发性硅油，至少一种挥发性硅油和至少一种挥发性非硅酮油的油的混合物组成的脂肪相；
4)由包含至少一种挥发性硅油，一种非挥发性非硅酮油和任选的至少一种挥发性非硅酮油的油混合物组成的脂肪相；和
5)仅仅由挥发性硅油组成的脂肪相。
在情况1)，2)和3)，该混合物还可以包含非挥发性非硅酮油。当然，应该了解的是，在所有情况下，并且根据本发明，该脂肪相包括能够降低结构化聚合物的熔融温度和熔化焓的化合物。
一般，液体脂肪相占组合物的总重量的5-99％，更好是20-75％。结构化硅酮聚合物
该组合物的结构化聚合物在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下是固体，并且在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相。
对于本发明来说，表述聚合物被认为是指具有至少2个重复结构部分，优选至少3个重复结构部分和更好是10个重复结构部分的化合物。
在本发明的组合物中，结构化硅酮聚合物一般占组合物的总重量的0.5-80％，优选2-60％和更好是5-40％。
而且，结构化聚合物的聚合物/油，例如硅油和其它油质量比优选是0.1-50％。
在本发明的组合物专用用作结构化剂的聚合物是聚有机硅氧烷类的聚合物比如在文件US-A-5 874 069[3]，US-A-5,919,441[4]，US-A-6,051,216[5]和US-A-5,981,680[11]中所述的那些。
根据本发明，用作结构化剂的聚合物可以属于以下两个家族：
1)包括至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于聚合物链中；和/或
2)包括至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于接枝或分支上。
在聚合物链中包括两个能够建立氢相互作用的基团的聚合物可以是包括对应于下式的至少一个结构部分的聚合物：
Figure A20038010979700251
其中：
1)R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示选自下列之中的基团：
-线性、支化或环状饱和或不饱和C1-C40烃类基团，可能在其链中含有一个或多个氧，硫和/或氮原子，以及可能部分或全部被氟原子取代，
-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-可能含有一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；
2)基团X可以是相同或不同的，表示线性或支化C1-C30亚烷基二基(alkylenediyl)，可能在其链中含有一个或多个氧和/或氮原子；
3)Y是饱和或不饱和的C1-C50线性或支化二价亚烷基，亚芳基，亚环烷基，亚烷芳基或亚芳烷基，可能包括一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或携带下列原子或原子基团之一作为取代基：氟，羟基，C3-C8环烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任选被1-3个C1-C3烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或
4)Y表示对应于下式的基团：
其中：
-T表示线性或支化、饱和或不饱和C3-C24三价或四价烃类基团，任选被聚有机硅氧烷链取代，以及可能含有选自O、N、和S中的一个或多个原子，或者T表示选自N、P和Al中的三价原子，以及
-R5表示线性或支化C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可能包括一个或多个酯、酰胺、脲烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，它可以连接于聚合物的另一链；
5)基团G可以是相同或不同的，表示选自下列之中的二价基团：
和
其中R6表示氢原子或线性或支化C1-C20烷基，条件是聚合物的基团R6的至少50％表示氢原子和聚合物的基团G的至少两个不是以下基团：
Figure A20038010979700272
和
Figure A20038010979700273
6)n是2-500和优选2-200的整数，以及m是1-1000，优选1-700和最好是6-200的整数。
根据本发明，聚合物的基团R1、R2、R3和R4的80％优先选自甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基。
根据本发明，Y可以表示各种二价基团，此外任选包括与聚合物或共聚物的其它结构部分成键的一个或两个自由化合价。优选，Y表示选自下列之中的基团：
a)线性C1-C20和优选C1-C10亚烷基，
b)C30-C56支化亚烷基，可以包括环和非共轭不饱和键，
c)C5-C6亚环烷基，
d)任选被一个或多个C1-C40烷基取代的亚苯基，
e)包括1-5个酰胺基团的C1-C20亚烷基，
f)C1-C20亚烷基，包括选自羟基、C3-C8环烷烃，C1-C3羟烷基和C1-C6烷基胺基中的一个或多个取代基，
g)下式的聚有机硅氧烷链：
其中R1、R2、R3、R4、T和m如以上所定义，和
h)下式的聚有机硅氧烷链：
Figure A20038010979700282
第二家族的聚有机硅氧烷可以是包括对应于通式(II)的至少一个结构部分的聚合物：
其中：
-R1和R3可以是相同或不同的，如以上对于通式(I)所定义，
-R7表示如以上对于R1和R3定义的基团，或表示通式-X-G-R9的基团，其中X和G如以上对于通式(I)所定义和R9表示氢原子或线性或支化或环状饱和或不饱和C1-C50烃类基团，任选在其链中包括选自O、S和N中的一个或多个原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的苯基，
-R8表示通式-X-G-R9的基团，其中X、G和R9如以上所定义，
-m1是1-998的整数，和
-m2是2-500的整数。
根据本发明，用作胶化剂的聚合物可以是均聚物，也就是说，包括几个相同结构部分的聚合物，尤其通式(I)或通式(II)的结构部分。
根据本发明，还可以使用由包括几个不同的通式(I)的结构部分的共聚物组成的聚合物，也就是说，在这些结构部分之一中基团R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n的至少一个不同的聚合物。该共聚物还可以由几个通式(II)的结构部分形成，其中在这些结构部分的至少一个中，基团R1、R3、R7、R8、m1和m2的至少一个不同。
还可以使用包含通式(I)的至少一个结构部分和通式(II)的至少一个结构部分的共聚物，通式(I)的结构部分和通式(II)的结构部分可以彼此相同或不同。
根据本发明的一个变型，还可以使用此外包括至少一个含有能够建立氢相互作用的两个基团的烃类结构部分的共聚物，所述基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺，胍和双胍基团，以及它们的结合物。
这些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。
根据本发明的第一个实施方案，能够建立氢相互作用的基团是通式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基团。
在该情况下，胶化剂可以是包括至少一个通式(III)或(IV)的结构部分的聚合物：
或
Figure A20038010979700301
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如以上所定义。
这种结构部分可以通过下列方式来获得：
-通过按照以下反应路线的在含α，ω-羧酸末端的硅酮和一种或多种二胺之间的缩合反应：
Figure A20038010979700302
-或者通过两分子的α-不饱和羧酸与二胺按照以下反应路线的反应：
随后按照下列路线将硅氧烷加成到烯属不饱和键上：
Figure A20038010979700311
其中X1-(CH2)2-对应于以上定义的X，以及Y、R1、R2、R3、R4和m如以上所定义。
-或者通过含α，ω-NH2末端的硅酮和通式HOOC-Y-COOH的二酸按照以下反应路线的反应：
Figure A20038010979700312
在通式(III)或(IV)的这些聚酰胺中，m优选是1-700，更优选15-500，最好是10-100，以及n尤其是1-500，优选1-100，最好是4-25。
X优选是含有1-30个碳原子和尤其1-20个碳原子的线性或支化亚烷基链，和
-Y优选是线性或支化或可能包括环和/或不饱和键，含有1-40个碳原子，尤其1-20个碳原子和最好是2-6个碳原子，尤其6个碳原子的亚烷基链。
在通式(III)和(IV)中，表示X或Y的亚烷基可以任选在其亚烷基部分上含有下列结构部分的至少一个：
1)1-5个酰胺、脲、脲烷或氨基甲酸酯基团，
2)C5或C6环烷基，和
3)任选被1-3个相同或不同C1-C3烷基取代的亚苯基。
在通式(III)和(IV)中，亚烷基还可以被选自下列之中的至少一个结构部分取代：
-羟基，
-C3-C8环烷基，
-1-3个C1-C40烷基，
-任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基，
-C1-C3羟烷基，和
-C1-C6氨基烷基。
在这些通式(III)和(IV)中，Y还可以表示：
Figure A20038010979700321
其中R5表示聚有机硅氧烷链和T表示下式的基团：
或
Figure A20038010979700323
其中a、b和c独立地是1-10的整数，以及R16是氢原子或诸如以上对于R1、R2、R3、R4定义的那些之类的基团。
在通式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4优选独立地表示线性或支化C1-C40烷基，优选CH3，C2H5，n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
如前面所看到的那样，该聚合物可以包括通式(III)或(IV)的相同或不同的结构部分。
因此，该聚合物可以是含有几个不同长度的通式(III)或(IV)的结构部分的聚酰胺，即对应于下式的聚酰胺：
Figure A20038010979700331
其中X、Y、n和R1-R4具有以上给出的含义，m1和m2是不同的，在1-1000的范围内选择，以及p是2-300的整数。
在该式中，这些结构部分可以结构化，形成嵌段共聚物，或无规共聚物或交替共聚物。在该共聚物中，这些结构部分不仅可以具有不同长度，而且可以具有不同化学结构，例如含有不同的基团Y。在该情况下，该共聚物可以对应于下式：
Figure A20038010979700332
其中R1-R4，X，Y，m1，m2，n和p具有以上给出的含义，Y1与Y不同，但选自对于Y定义的基团。如前所述，各种结构部分可以结构化，形成嵌段共聚物，或无规共聚物或交替共聚物。
在本发明的该第一个实施方案中，结构化剂还可以由接枝共聚物组成。因此，含硅酮单元的聚酰胺可以用含酰胺基团的硅酮链接枝，并任选交联。此类聚合物可以用三官能化胺合成。
在该情况下，该共聚物可以包括下式的至少一个结构部分：
Figure A20038010979700341
其中X1和X2是相同或不同的，具有对于通式(I)中的X给出的含义，n如在通式(I)中所定义，Y和T如在通式(I)中所定义，R11-R18是选自与R1-R4相同基团中的基团，m1和m2是1-1000的数值，以及p是2-500的整数。
在通式(VII)中，优选的是：
-p是1-25，更好是1-7，
-R11-R18是甲基，
-T对应于下列结构式之一：
Figure A20038010979700342
其中R19是氢原子或选自对于R1-R4定义的基团中的基团，以及R20、R21和R22独立地是线性或支化亚烷基，以及更优选对应于下式：
Figure A20038010979700351
尤其R20、R21和R22表示-CH2-CH2-，
-m1和m2是15-500和更好是15-45，
-X1和X2表示-(CH2)10-，和
-Y表示-CH2-。
这些含有通式(VII)的接枝硅酮结构部分的聚酰胺可以与通式(II)的聚酰胺-硅酮共聚，形成嵌段共聚物，交替共聚物或无规共聚物。接枝硅酮结构部分(VII)在共聚物中的重量百分率可以是0.5-30wt％。
根据本发明，如在前面所看到，硅氧烷单元可以是在聚合物的主链或骨架中，但它们也可以存在于接枝链或侧链中。在主链中，硅氧烷单元可以是如上所述的链段形式。在侧链或接枝链中，硅氧烷单元可以单独或以链段的形式出现。
根据本发明，优选的硅氧烷-基聚酰胺是：
-其中m是15-50的通式(III)的聚酰胺；
-其中m是30-500的通式(III)的聚酰胺；
-其中至少一种聚酰胺具有15-50的m值和至少一种聚酰胺具有30-50的m值的两种或多种聚酰胺的混合物；
-m1在15-50的范围内选择和m2在30-500的范围内选择，对应于m1的部分占聚酰胺的总重量的1-99wt％和对应于m2的部分占聚酰胺的总重量的1-99wt％的通式(V)的聚合物；
-结合了以下1)和2)的通式(III)的聚酰胺的混合物：
1)80-99wt％的其中n等于2-10和尤其3-6的聚酰胺，和
2)1-20wt％的其中n是30-500和尤其30-100的聚酰胺；
-结合了以下1)和2)的通式(III)的聚酰胺的混合物：
1)1-20wt％的其中n等于2-10，尤其3-6的聚酰胺，和
2)80-99wt％的其中n是30-500，尤其30-100的聚酰胺；
-其中基团Y和Y1的至少一个含有至少一个羟基取代基的对应于通式(VI)的聚酰胺；
-用至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸合成的通式(III)的聚酰胺；
-其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10的通式(III)的聚酰胺；和
-其中聚酰胺用选自单官能胺，单官能酸，单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺，辛醇，硬脂酸和硬脂醇中的单官能链终端的通式(III)的聚酰胺。
根据本发明，聚合物链的末端可以用下列基团终止：
-通过在合成期间引入C1-C50一元醇而得到的C1-C50烷基酯基，
-通过采用一元酸作为终止基团(如果硅酮是α，ω-二胺化的)，或者通过采用单胺作为终止基团(如果硅酮是α，ω-二羧酸)而获得的C1-C50烷基酰胺基团。
根据本发明的一个实施方案变型，可以采用硅酮聚酰胺和烃-基聚酰胺的共聚物，即，包括了通式(III)或(IV)的结构部分和烃-基聚酰胺结构部分的共聚物。在该情况下，聚酰胺-硅酮结构部分可以安排在烃-基聚酰胺的末端。
含硅酮的聚酰胺-基结构化剂可以通过基于脂肪酸二聚体的聚酰胺的硅烷酰胺化来生产。该方法包括作为末端位点存在于聚酰胺上的游离酸位点与低聚硅氧烷-单胺和/或低聚硅氧烷-二胺的反应(酰胺化反应)，或者与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇的反应(酯化反应)。酯化反应需要酸催化剂，这是本领域所已知的。对用于酰胺化或酯化反应的含游离酸位点的聚酰胺来说，理想的是，具有相对大量的酸端基(例如具有高酸值，例如15-20的聚酰胺)。
对于烃-基聚酰胺的游离酸位点的酰胺化来说，具有1-300，更尤其2-50和更好是2、6、9.5、12、13.5、23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺可以用于与基于脂肪酸二聚体的烃-基聚酰胺反应。含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺是优选的，以及用含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺和含有大量的羧酸端基的聚酰胺获得了最佳结果。
这些反应可以在二甲苯中进行，通过共沸蒸馏提取由溶液产生的水，或者在没有溶剂的情况下在较高温度下(大约180-200℃)进行。通常，当硅氧烷二胺较长时，也就是说，当硅氧烷基团的数目较大时，酰胺化的效力和反应速率降低。在二氨基硅氧烷的初始酰胺化反应之后，通过让它们与硅氧烷酸或与有机酸比如苯甲酸反应，可以封闭游离胺位点。
对于游离酸位点在聚酰胺上的酯化，这可以在沸腾二甲苯中用相对于试剂的总重量的大约1wt％的对甲苯磺酸作为催化剂来进行。
在聚酰胺的羧酸端基上进行的这些反应仅仅在聚合物链的末端引入了硅酮结构部分。
还可以通过与含酸基的硅氧烷进行酰胺化反应，使用含游离胺基团的聚酰胺来制备聚酰胺-硅酮的共聚物。
通过具有例如乙二胺成分的聚酰胺与低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高温(例如200-300℃)下的酰胺基转移，以使得初始聚酰胺的乙二胺组分用低聚硅氧烷二胺替代的方式进行酰胺基转移，还可以制备基于烃-基聚酰胺和硅酮聚酰胺的共聚物的结构化剂。
烃-基聚酰胺和聚酰胺-硅酮的共聚物还可以是包括具有侧挂低聚硅氧烷基团的烃-基聚酰胺骨架的接枝共聚物。
这例如可以通过下列方法来获得：
-不饱和键在基于脂肪酸二聚体的聚酰胺中的氢化硅烷化；
-聚酰胺的酰胺基团的硅烷化；或
-不饱和聚酰胺利用氧化的硅烷化，也就是说，将不饱和基团氧化为醇或二醇，形成与硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反应的羟基。不饱和聚酰胺的烯属位点还可以环氧化，环氧基然后可以与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。
根据本发明的第二个实施方案，结构化剂由含有脲烷或脲基的均聚物或共聚物组成。
如前所述，该聚合物可以包括在聚合物的骨架中或在侧链上或作为侧基含有两个或多个脲烷和/或脲基团的聚有机硅氧烷结构部分。
在骨架中包括至少两个脲烷和/或脲基团的聚合物可以是包括对应于下式的至少一个结构部分的聚合物：
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如以上对于通式(I)给出的定义，以及U表示-O-或-NH-，使得：
Figure A20038010979700382
对应于脲烷或脲基团。
在该通式(VIII)中，Y可以是线性或支化C1-C40亚烷基，任选被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。优选，使用-(CH2)6-基团。
Y还可以表示可以被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12环脂族或芳族基团，例如选自亚甲基-4，4-双环己基，由异佛尔酮二异氰酸酯衍生的基团，2，4-和2，6-甲代亚苯基，1，5-亚萘基，对亚苯基和4，4’-亚联苯基甲烷中的基团。一般，Y优选表示线性或支化C1-C40亚烷基或C4-C12亚环烷基。
Y还可以表示对应于几个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺类型的偶联剂分子的缩合物的聚氨酯或聚脲嵌段。在该情况下，Y在亚烷基链中包括几个脲烷或脲基团。
它可以对应于下列通式：
Figure A20038010979700383
其中B1是选自以上对于Y给出的基团中的基团，U是-O-或-NH-和B2
选自：
·线性或支化C1-C40亚烷基，
·C5-C12亚环烷基，任选携带烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基，或亚烷基取代基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，
·可以任选携带C1-C3烷基取代基的亚苯基，和
·下式的基团：
其中T是可能含有一个或多个杂原子比如氧、硫和氮的烃-基三价基团，R5是聚有机硅氧烷链或线性或支化C1-C50烷基链。
T例如可以表示：
Figure A20038010979700392
或
其中w是1-10的整数和R5是聚有机硅氧烷链。
当Y是线性或支化C1-C40亚烷基，-(CH2)2-和-(CH2)6-基团是优选的。
在以上对于Y给出的化学式中，d可以是0-5，优选0-3和更优选等于1或2的整数。
优选的是，B2是线性或支化C1-C40亚烷基，尤其-(CH2)2-和-(CH2)6-基团或以下基团：
其中R5是聚有机硅氧烷链。
如前所述，构成结构化剂的聚合物可以由不同长度和/或组成的硅酮脲烷和/或硅酮脲结构部分形成，并且可以是嵌段或无规共聚物的形式。
根据本发明，该硅酮还可以不再在骨架中，而是作为侧枝包括脲烷和/或脲基团。
在该情况下，该聚合物可以包括至少一个下式的结构部分：
Figure A20038010979700401
其中R1、R2、R3、m1和m2具有以上对于通式(I)给出的含义，
-U表示O或NH，
-R23表示任选包含选自O和N中的一个或多个杂原子的(C1-C40亚烷基，或亚苯基，和
-R24选自线性、支化或环状、饱和或不饱和C1-C50烷基，以及任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基。
包括至少一个通式(X)的结构部分的聚合物含有硅氧烷单元和脲或脲烷基团，并且它们可以在本发明的组合物中用作结构化剂。
硅氧烷聚合物可以具有单一脲或脲烷基团/侧枝或可以具有含两个脲或脲烷基团的侧枝，或它们可以包括含一个脲或脲烷基团的侧枝和含两个脲或脲烷基团的侧枝的混合物。
它们可以通过让包含一个或两个氨基/侧枝的支化聚硅氧烷与单异氰酸酯反应由这些聚硅氧烷获得。
作为这类含有氨基和二氨基侧枝的起始聚合物的例子，可以提到对应于下列化学式的聚合物：
在这些化学式中，符号“/”表示这些链段可以具有不同长度和无规顺序，以及R表示优选含有1-6个碳原子和更好是1-3个碳原子的线性脂族基团。
可以通过让含有至少三个氨基/聚合物分子的硅氧烷聚合物与仅含有一个单官能团(例如，酸，异氰酸酯或异硫氰酸酯)的化合物反应，从而使该单官能团与氨基之一反应，并且形成能够建立氢相互作用的基团，来形成此类含侧枝的聚合物。氨基可以是在从硅氧烷聚合物的主链上延伸的侧链上，使得在这些侧链上形成能够建立氢相互作用的基团，或者，氨基可以在主链的末端，使得能够建立建立氢相互作用的基团是聚合物的端基。
作为形成含硅氧烷结构部分和能够建立氢相互作用的基团的聚合物的工序，可以提到硅氧烷二胺和二异氰酸酯在硅酮溶剂中反应，从而直接提供凝胶。该反应可以在硅酮流体中进行，所得产物在高温下溶于硅酮流体中，然后降低体系的温度，从而形成凝胶。
优选引入到根据本发明的组合物中的聚合物是线性的，并且在聚合物的骨架中含有脲基作为能够建立氢相互作用的基团的硅氧烷-脲共聚物。
作为用四个脲基终端的聚硅氧烷的举例说明，可以提到下式的聚合物：
Figure A20038010979700421
其中Ph是苯基和n是0-300，尤其0-100，例如50的数值。
该聚合物可以通过让以下含氨基的聚硅氧烷与异氰酸苯酯反应来获得：
Figure A20038010979700422
在硅酮聚合物的链中含有脲或脲烷基团的通式(VIII)的聚合物可以通过让下式的含α，ω-NH2或-OH端基的硅酮：
Figure A20038010979700423
其中m，R1、R2、R3、R4和X如以上对于通式(I)所定义，和其中Y具有在通式(I)中给出的含义的二异氰酸酯OCN-Y-NCO；和任选的化学式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶联剂反应来获得，其中B2如在通式(IX)中所定义。
根据在该两种试剂、二异氰酸酯和偶联剂之间的化学计量比例，Y可以具有其中d等于O或d等于1-5的通式(IX)。
如在通式(II)或(III)的聚酰胺硅酮的情况下那样，可以在本发明中使用含不同长度和结构的结构部分，尤其长度的差别是硅酮结构部分的数目的聚氨酯或聚脲硅酮。在该情况下，该共聚物可以例如对应于下列化学式：
Figure A20038010979700431
其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U如以上对于通式(VIII)所定义，以及m1、m2、n和p如对于通式(V)所定义。
支化聚氨酯或聚脲硅酮还可以使用下式的三异氰酸酯代替二异氰酸酯OCN-Y-NCO来获得：
Figure A20038010979700432
这样获得了含有包括有机基硅氧烷链与能够建立氢相互作用的基团的侧枝的聚氨酯或聚脲硅酮。这种聚合物例如包括了对应于下式的结构部分：
Figure A20038010979700441
其中X1和X2是相同或不同的，具有对于通式(I)中的X给出的含义，n如在通式(I)中所定义，Y和T如在通式(I)中所定义，R11-R18是选自与R1-R4相同基团中的基团，m1和m2是1-1000的数值，以及p是2-500的整数。
如在聚酰胺的情况下那样，该共聚物还可以包括没有分支的聚氨酯硅酮结构部分。
在本发明的该第二个实施方案中，优选的硅氧烷-基聚脲和聚氨酯是：
-其中m是15-50的通式(VIII)的聚合物；
-其中m是30-500的通式(VIII)的聚合物；
-其中至少一种聚合物具有15-50的m值和至少一种聚合物具有30-50的m值的两种或多种聚合物的混合物；
-m1在15-50的范围内选择和m2在30-500的范围内选择，对应于m1的部分占聚合物的总重量的1-99wt％和对应于m2的部分占聚合物的总重量的1-99wt％的通式(XII)的聚合物；
-结合了以下1)和2)的通式(VIII)的聚合物的混合物：
1)1-20wt％的其中n等于2-10和尤其3-6的聚合物，和
2)80-99wt％的其中n是300-500和尤其30-100的聚合物；
-包括了其中基团Y的至少一个含有至少一个羟基取代基的通式(VIII)的两个结构部分的共聚物；
-用至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸
合成的通式(VIII)的聚合物；
-其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10的通式(VIII)的聚合物；和
-其中聚合物用选自单官能胺，单官能酸，单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺，辛醇，硬脂酸和硬脂醇中的单官能链终端的通式(VIII)的聚合物。
如在聚酰胺的情况下那样，通过在非硅氧烷性质的α，ω-二官能嵌段，例如聚酯、聚醚或聚烯烃的存在下进行合成该聚合物的反应，可以在本发明中使用聚氨酯或聚脲硅酮和烃-基聚氨酯或聚脲的共聚物。
如在前面看到的那样，由本发明的均聚物或共聚物组成的胶化剂可以含有在聚合物的主链中的硅氧烷结构部分和在聚合物的主链或末端，或在侧链或主链的侧枝上的能够建立氢相互作用的基团。这可以对应于下列5种布置：
Figure A20038010979700461
其中实线是硅氧烷聚合物的主链和方框表示能够建立氢相互作用的基团。
在情况(1)中，能够建立氢相互作用的基团布置在主链的末端。在情况(2)中，能够建立氢相互作用的两个基团布置在主链的各个末端。
在情况(3)中，能够建立氢相互作用的基团布置在重复结构部分中的主链内。
在情况(4)和(5)中，它们是共聚物，其中能够建立氢相互作用的基团布置在与不包括能够建立氢相互作用的基团的结构部分共聚的第一系列结构部分的主链的侧枝上。值n、x和y应使得该聚合物具有就作为胶化基于硅油的脂肪相的试剂来说的所需性能。
根据本发明，含有至少一种硅油的液体脂肪相的结构化借助一种或多种上述聚合物与一种或多种能够降低该一种或多种聚合物的熔融温度和熔化焓的化合物来获得。
作为可以使用的聚合物的实例，可以提到根据文件US-A-5 981 680的实施例1-3获得的硅酮聚酰胺。
在本发明的组合物中使用的聚合物和共聚物有利地具有65-190℃的软化点。优选，它们具有70-130℃和更好是80-105℃的软化点。该软化点低于已知结构化聚合物的软化点，这有助于聚合物的应用，允许使用挥发性油和限制了液体脂肪相的劣化。
它们在硅油中具有良好的溶解性，形成了肉眼可见的均匀组合物。优选，它们具有500-200 000，例如1 000-100 000，优选2 000-200 000的平均分子量。
能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能还有熔融温度的化合物
根据本发明的化合物含有一种或多种能够降低结构化聚合物的熔化焓(ΔH)和可能还降低熔融温度(m.p.)；优选既能降低熔化焓(ΔH)又能降低熔融温度(m.p.)的化合物。该一种或多种化合物可以有利于组合物的应用和改进用这些组合物获得的沉积，也就是说，该沉积的量大于在相同条件下用不含这些化合物的组合物获得的量。所述化合物能够降低脂肪相的结构化聚合物的熔化焓和可能还有熔融温度。
表述降低熔化焓被认为是指一旦与该一种或多种化合物接触，该聚合物的熔化焓低于在纯状态下显示的熔化焓(以所存在的聚合物的质量为基准来表示)。
熔化焓使用差示扫描量热法，例如以MDSC 2920的商品名由TAInst.公司出售的量热计，通过所谓的功率补偿量热分析技术(Differential Scanning Calorimetry)来测定，其中施加2℃/分钟的升温。
熔化焓对应于在所得热分析曲线下的表面积。
热分析图是功率补偿差示量热焓曲线：该曲线表示随在x轴上的温度而变的由在y轴上绘制的单位时间所提供的热量。
熔化焓ΔH的降低取决于以上化合物在组合物中的量。该量应使得足以引起熔化焓ΔH的降低，该降低通常是至少3J/g的纯聚合物，优选至少4J/g的纯聚合物，还优选至少5-10J/g的纯聚合物。
当该化合物以这种量包括时，发现了所有上述效应。换句话说，足量的这些化合物(潜在地能够引起熔化焓的降低)的引入有效地使它们发挥了这种最初仅仅潜在的效应。
另外，所述化合物一般还能够降低结构化聚合物的熔融温度(m.p.)。
表述降低熔融温度，即熔点被理解为是指一旦与该一种或多种化合物接触，该聚合物的熔点低于它在纯状态下显示的熔点。
根据本发明，熔融温度，即熔点对应于使用差示扫描量热法，例如以MDSC 2920的商品名由TA Inst.公司出售的量热计，通过所谓的功率补偿量热分析技术(Differential Scanning Calorimetry)来测定的熔点，其中施加2℃/分钟的升温。所认为的熔点是对应于所得热分析图的最大吸热峰的温度的点。热分析图如以上所定义。
为了评价由在本发明的组合物中包括的能降低熔点的化合物所引起的熔融温度的降低，首先通过以上方法测定纯聚合物的熔融温度，然后在预先测定的其熔融温度以上用能够降低熔融温度的一种或多种化合物溶解该聚合物，再用同一方法在相同条件下测定聚合物和该化合物的混合物的熔点。
熔融温度的降低取决于以上化合物在组合物中的量。该量应使得足以引起聚合物的熔融温度的真正降低。这种降低一般是至少3℃，优选至少4℃，更优选5-20℃。
另外，能够降低熔融温度和熔化焓的化合物有利地是获得宏观上均匀和/或在组合物的脂肪相中可溶或可分散的组合物的化合物。
宏观上均匀的组合物是在室温下(20-25℃)用肉眼观察到单一相的组合物。
能够降低结构化聚合物的熔化焓的化合物优选可溶于组合物的脂肪相，也就是说，该化合物以分布在脂肪相中的个别化分子的形式存在。
能够降低结构化聚合物的熔化焓的化合物有利地可分散于组合物的脂肪相，也就是说，该化合物以具有肉眼不能检测到的尺寸的分子团的形式均匀分布于脂肪相中。
这些性能可以用这些化合物与结构化聚合物和任选与组合物的其它组分“相容”的事实来描述。
优选，能够降低聚合物的熔化焓的化合物还降低了熔融温度。
更优选，这些化合物降低了熔融温度和形成了宏观上均匀的组合物。
换句话说，优选地，在本发明的组合物中使用的特定化合物同时应该满足以上列举并与熔融温度的降低、熔化焓的降低和宏观上均匀组合物的形成有关的三个条件。
能够引起结构化聚合物的熔化焓降低和任选熔融温度降低的化合物选自包括至少一个含有能够与聚合物的氢键相互作用的自由电子对的官能团的烃和/或硅酮化合物。该官能团例如选自羟基(醇)，羧基，氨基，伯、仲和叔胺，脲和脲烷，醚和酯。
优选的官能团是醇官能团，因此，能够引起结构化聚合物的熔化焓和任选熔融温度降低的化合物优先选自一元醇，多元醇比如二醇和三醇等，以及多元醇醚。
尤其，能够引起熔化焓降低和任选引起熔融温度降低的化合物可以选自硅酮二醇。
适合的硅酮二醇尤其在文件US-A-5 969 172中进行了描述，可以参考该描述，并且由GENERAL ELECTRIC公司出售。
该文件的化合物对应于下列通式：
Ma M′b Dc D′d Te T′f Qg
其中下标a，b，c，d，e，f和g是0或正整数，前提是下标b、d和f的总和是1或大于1；
其中M具有下列化学式：
RI 3SiO1/2
其中各RI独立地表示具有1-40个碳原子的单价烃基；
M′具有下列化学式：
RII 3-R III hSiO1/2
其中各RII独立地是具有1-40个碳原子的单价烃基，RIII是选自H2(OH)CCH(OH)CH2OCH2CH2CH2-和(HOCH2)2C(CH2CH3)CH2O CH2CH2CH2-中的单价烃基，其中下标h是1、2或3；
D具有下列化学式：
RIV 2SiO2/2
其中各RIV独立地是具有1-40个碳原子的单价烃基；
D′具有下列化学式：
RV 2-iRVI iSiO2/2
其中各RIV独立地是具有1-40个碳原子的单价烃基，RV是选自H2(OH)CCH(OH)CH2OCH2CH2CH2-和(HOCH2)2C(CH2CH3)CH2O CH2CH2CH2-中的单价烃基，其中下标i是1或2；
T具有下列化学式：
RVIISiO3/2
其中各RVII独立地是具有1-40个碳原子的单价烃基，
T′具有下列化学式：
RVIIISiO3/2
其中RVIII是选自H2(OH)CCH(OH)CH2OCH2CH2CH2-和(HOCH2)2C(CH2CH3)CH2OCH2CH2CH2-中的单价烃基和Q具有化学式SiO4/2。
优选的化合物是在下表3中所示的化合物：
        表3
  化合物   结构式   官能团
  1   MD4′M   1，3-二醇
  2   M′D3M′   1，3-二醇
  3   MD6，4D′5M   1，3-二醇
  4   MD10D′7M   1，3-二醇
  5   M′D3M′   1，2-二醇
  6   M′D5M′   1，3-二醇
  7   MD6，4D′5M   1，2-二醇
  8   MD3D′3M   1，2-二醇
  9   MD7D′3M   1，3-二醇
  10   M′D5M′   1，2-二醇
  11   M′D7，5M ′   1，3-二醇
  12   MD7D′3M   1，2-二醇
  13   M′D7，5M′   1，2-二醇
  14   M′D10M′   1，3-二醇
  15   M′D10M′   1，2-二醇
  16   MD20D′3M   1，3-二醇
  17   M′D25M′   1，2-二醇
在表3中：1，3-二醇是指该官能团，即RIII、RV或RVIII是基团(HOCH2)2C(CH2CH3)CH2O CH2CH2CH2--即由三羟甲基丙烷的单烯丙基醚(TMPMAE)衍生的基团，以及1，2-二醇是指该官能团是基团H2(OH)CCH(OH)CH2OCH2CH2CH2-，即由单烯丙基甘油衍生的基团。
在表3中，进一步优选的化合物是M′D3M′，M′D7，5M′，M′D10M′和M′D25M′。
能够引起熔化焓降低和任选还引起熔融温度降低的化合物还可以选自氧亚烷基化聚二(烷基)硅氧烷类化合物，其中硅氧烷的烷基具有1-4个碳原子和亚烷基具有1-4个碳原子，优选聚二(烷基)硅氧烷的烷基是甲基和氧化亚烷基是氧化亚丙基和/或氧化亚乙基，该化合物是氧化亚丙基和/或氧化亚乙基PDMS。
这类化合物以聚二甲基硅氧烷多元醇或共聚多元醇(PDMS-EO-PO)名称而为大家所知，其中可以提到以ABILL B 8873的参考名称由DEGUSSA出售的氧化亚乙基(7/9EO)氧化亚丙基(10/14PO)聚二甲基硅氧烷，或INCI名称为PEG/PPG-17/18聚二甲基硅氧烷并由DOWCORNING以“Q2-5220 RESIN modifier”的商品名出售的氧化亚乙基(200E)氧化亚丙基(200P)聚二甲基硅氧烷。
能够引起聚合物的熔化焓降低和任选还引起熔融温度降低的其它化合物是聚亚烷基(1-4个碳原子)二醇的单烷基醚，例如聚丙二醇或聚乙二醇的单烷基醚，比如下式的聚丙二醇的单肉豆蔻基醚：
               H-[OCH(CH3)CH2]nO-(CH2)13-CH3
其中n＝2-200。
能够引起结构化聚合物的熔化焓的降低和可能引起熔融温度降低的另一化合物家族是具有超过8个碳原子，例如12-26个碳原子的线性或支化脂族一元醇，比如2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基癸醇，2-十一烷基十五醇，油醇，优选的醇是辛基十二烷醇。
可以包括能够降低该一种或多种聚合物的熔化焓和可能还有熔融温度的单一化合物，或者这些化合物的几种，它们各自选自以上定义的任何化合物组和家族。
能够降低聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的该一种或多种化合物的含量一般是5-25wt％，优选10-20wt％。
该量是以上定义的充分的量，并且可以获得分别为至少3J/g和至少3℃的聚合物的熔化焓的降低和可能的聚合物的熔融温度降低。
降低化妆品组合物中的聚合物比如PASi的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物的应用在本领域中是未知的。此类化合物与根据本发明的特定聚合物的结合在现有技术中既未描述也未提出。按照现有技术，不可能考虑这种结合能够导致性能，尤其包括该结合物的化妆品组合物易施用性和可能还有光泽的令人惊奇的改进，以及由包括该结合物的化妆品组合物获得的沉积物的性能，尤其质量和可能还有光泽的改进。
降低这些聚合物和结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物的量可以根据组合物的所需硬度和所需的稳定性以及根据所设想的具体应用来选择。该(至少一种)结构化聚合物以及降低熔化焓和可能降低熔融温度的化合物的各自量应使得获得了在自身重量作用下不流动的可分解的固体。
根据对应于条状物的本发明的实施方案之一，该组合物优选具有20-2000gf和更好是20-900gf，尤其20-600gf，例如150-450gf的硬度。该硬度可以根据将探针刺入所述组合物的方法来测定，尤其借助装有高25mm和直径8mm的硬橡皮圆筒的质地分析仪(例如出自Rheo的TA-TXT2i)。硬度测量在20℃下在所述组合物的5件样品的中心进行。该圆筒以2mm/s的预速度，然后以0.5mm/s的速度和最好以2mm/s的后速度进入各组合物样品，总位移是1mm。记录的硬度值是最大峰值。测量误差是±50gf。
该硬度还可以通过“干酪丝(cheese wire)”法来测定。该方法包括切割直径12.7mm的唇膏管和使用以100mm/min的速度行进的出自Indelco-Chatillon公司的DFGHS 2拉伸试验机在20℃下测定硬度。它作为在这些条件下切割条状物所需的剪切力来表示(按g力计)。按照该方法，根据本发明的条状物形式的组合物的硬度是30-300gf，优选30-250gf和例如30-200gf，更好是30-120gf，当条状物的直径等于12.7mm时。
此外，该组合物的硬度可以更低，只要该组合物可以自撑并且容易分解，在皮肤和嘴唇上形成令人满意的沉积物。通过在本发明的组合物中提供能够降低聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物，在所有情况下获得了易施用性和令人满意的充分量的沉积物。
另外，拥有这些硬度值，本发明的组合物显示了良好的冲击强度。
一般，能够降低聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的硅酮聚合物/化合物质量比一般是0.1-50，优选0.5-25，更好是1-15。
该结构化硅酮聚合物优选占组合物的5-30wt％。
其它添加剂
本发明的组合物还可以包括所研究领域常用的任何成分，尤其选自填料，可溶于多元醇或脂肪相的染料，抗氧化剂，精油类，防腐剂，香料，脂溶性聚合物，尤其烃类脂溶性聚合物比如聚烯烃或聚月桂酸乙烯酯，液体脂肪相结构化剂，蜡，树胶，树脂，表面活性剂，例如磷酸三油基酯，其它化妆品或皮肤病活性剂，例如水，润肤剂，增湿剂，维生素，液体羊毛脂，必需脂肪酸，亲脂性防晒剂或可溶于多元醇的防晒剂，以及它们的混合物中的那些成分。根据本发明的组合物还可以含有离子和/或非离子类的脂质囊泡。除了水以外，这些成分可以组合物的总重量的0-20％，优选0.01-20％，更好是0.1-10％的比例按通常方式存在于组合物中。
在组合物含有水相的情况下(简单或多重乳液的情况)，该水相可以占组合物的总重量的0.1-70％，尤其0.5-40％，更好是1-20％。该水相可以含有任何水混溶性化合物比如多元醇，可以任选用适合的胶化剂胶化。
不用说，本领域的技术人员会仔细选择这些任选的附加成分和/或它们的量，使得根据本发明的组合物的有利性能不受，或基本上不受所设想的添加的不利影响。
本发明的组合物尤其可以含有一种或多种蜡，例如聚乙烯蜡，但如果希望获得有光泽，或甚至透明产品时，避免使用蜡。通常，蜡的量不超过20％和优选10％；例如，它占组合物总重量的3-5％。即使在没有蜡的情况下或在有少量蜡的情况下，根据本发明的组合物全部显示了以上列举的有利性能。
根据本发明的组合物可以是角蛋白材料比如皮肤，嘴唇和/或体表生长物的任选着色的护理组合物的形式，防晒或护理组合物的形式，尤其卸妆产品形式，条状物或圆顶形式，或铸塑产品形式。它尤其可以用作皮肤、体表生长物或嘴唇的护理基料(嘴唇香脂，用于保护嘴唇抵抗寒冷和/或阳光和/或风，或皮肤、指甲或头发的护理霜)。
本发明的组合物尤其可以柔软、透明凝胶或透明条状物的形式提供。
本发明的组合物还可以粉底(任选具有护理或治疗性能)，腮红，搽脸粉，眼影膏，掩饰用化妆品，眼线膏或躯体美容品；任选具有护理或治疗性能的嘴唇美容品，例如唇膏，透明高光亮唇膏和唇笔；体表生长物，例如指甲或睫毛(尤其睫毛粉饼的形式)或眉毛和头发(尤其以笔的形式)的美容品的形式提供。
尤其，本发明的组合物可以是含有化妆活性剂，例如精油，维生素，增湿剂，防晒剂和神经酰胺类(ceramides)的化妆品。
在美容组合物的情况下，疏水或亲水固体颗粒可以构成美容皮肤、嘴唇和/或体表生长物的颜料。
不用说，本发明的组合物必须是化妆品或皮肤学可接受的，即它必须含有能够施用于人的皮肤、体表生长物或嘴唇的无毒、生理可接受的介质。对于本发明来说，表述“化妆品可接受的”是指令人愉悦的外观、气味和手感的组合物。
而且，根据本发明的美容或护理组合物必须包括至少10质量％的非挥发性油(硅油或非硅氧烷油)和/或膏状或粘性产品，以便获得舒适并且不引起不透性的产品。
表述膏状产品被认为是指含有液体级分和固体级分的粘性脂肪物质。对于本发明来说，表述“膏状脂肪物质”是指具有20-55℃和优选25-45℃的熔点，和/或0.1-40Pa.s(1-400泊)和优选0.5-25Pa.s的40℃粘度的脂肪物质。该粘度使用按照了在240min-1下(60Hz的电源供应)或在200min-1下(50Hz的电源供应)旋转的心轴的Contraves TV或Rheomat 180粘度计测定，或者用具有平锥体心轴的Haake Rs75流变仪在40℃下在所观察到的牛顿流动范围内测定。
本领域的技术人员能够根据它的常识选择用于测量粘度的心轴，以便能测量试验膏状复合物的粘度。
根据本发明，并如上所述，熔点值对应于以20℃/min的升温用“差示扫描量热法”测定的最大吸热熔融峰。
作为可以在本发明中使用的膏状产品的例子，可以提到具有18-21Pa.s，优选19-20.5Pa.s的粘度和/或30-55℃，优选30-40℃的熔点的羊毛脂和羊毛脂衍生物，例如乙酰化羊毛脂或氧化亚丙基羊毛脂或羊毛酸异丙酯，以及它们的混合物。还可以使用脂肪酸或脂肪醇的酯，尤其含有20-65个碳原子的那些(大约20-35℃的熔点和/或0.1-40Pa.s的40℃粘度)，例如，柠檬酸三异硬脂酯或柠檬酸鲸蜡酯；丙酸花生酯；聚月桂酸乙烯酯；胆固醇酯，例如植物来源的甘油三酯比如氢化植物油，粘性聚酯，例如聚(12-羟基硬脂酸)和它们的混合物。可以使用的植物来源的甘油三酯包括氢化蓖麻油衍生物，比如出自Rheox的“THIXINR”。
还可以提到硅氧烷型膏状脂肪物质比如含有8-24个碳原子的烷基或烷氧基类型的侧链并具有20-55℃，例如20-40℃的熔点的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，例如硬脂基聚二甲基硅氧烷，尤其以DC2503和DC25514的商品名由Dow Corning公司出售的那些，以及它们的混合物。
膏状脂肪物质可以相对于组合物总重量的0-60wt％的比例，优选以0.1-45wt％的比例和还更优选2-30wt％的比例存在。
根据本发明，该组合物通常另外包括选自填料和颜料(包括珠光颜料)和它们的混合物中的固体颗粒。
表述颜料被认为是指不溶于组合物的任何固体颗粒，它用于提供和/或改变颜色和/或彩虹外观。
颜料可以是白色或彩色、无机和/或有机，有涂层或无涂层的。无机颜料可以例如选自氧化锌，氧化铁，二氧化钛，和它们的混合物。在无机颜料中，因此可以提到任选表面处理的二氧化钛或氧化锌，锆或铈氧化物，以及铁或铬氧化物，锰紫，群青，铬水合物和铁蓝。在有机颜料中，可以提到炭黑，D&C类型的颜料，以及基于胭脂红、钡、锶、钙或铝的硝基漆。这些颜料可以占组合物总重量的0.1-50％，0.5-40％，更好是2-30％。
根据本发明，该组合物可以此外含有可以选自亲脂性染料、亲水性染料和它们的混合物中的着色物质。
如果存在的话，该着色物质通常以组合物总重量的0.01-50％；优选5-30％的量存在。应该指出的是，还可以通过以上在固体颗粒的上下文中所述的颜料(和珠光颜料)来提供着色效应。
脂溶性染料例如是苏丹红，DC Red 17，DC Green 6，β--胡萝卜素，大豆油，苏丹棕，DC Yellow 11，DC Violet 2，DC Orange 5，喹啉黄和胭脂树红。
亲水性染料尤其是甜菜汁和亚甲蓝。可溶性染料可以占组合物重量的0-20％，更好是0.1-6％(如果存在的话)。
根据本发明的组合物可以通过通常用于化妆品或皮肤病领域的已知方法来制造。它可以通过包括将聚合物至少加热到其软化点，添加任选的蜡和/或膏状化合物，油，降低聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物，然后混合整个体系，直到获得透明溶液的方法来制造。然后在搅拌下添加着色物质和/或固体颗粒和添加剂。所得均匀混合物然后可以在适合的模具内比如唇膏模具内铸塑，或者直接引入到包装制品，尤其盒或盘内。
本发明的主题也是用于皮肤、嘴唇和/或体表生长物的美容结构化固体组合物，含有足以美容皮肤、嘴唇和/或体表生长物的量的至少一种颜料和用至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的液体连续脂肪相，所述聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
所述液体脂肪相包括至少一种能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物，
所述组合物任选以固体的形式提供，以及颜料、液体脂肪相、能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物和结构化聚合物形成了生理可接受的介质。
该美容组合物优选是自撑式的。
本发明的主题还是唇膏结构化组合物，含有足以美容嘴唇的量的至少一种颜料和用至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的液体连续脂肪相，所述聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
该液体脂肪相包括至少一种能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物，以及颜料、液体脂肪相、该聚合物和能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物形成了生理可接受的介质。
本发明涉及用于人的角蛋白材料的化妆护理、美容或处理方法，包括将根据本发明的化妆品组合物施用于角蛋白材料。
本发明的主题也是足够量的至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物中或用于制造含有连续液体脂肪相的生理可接受的组合物的用途，该聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
该液体脂肪相任选部分或全部由具有等于或高于40℃的闪点的硅油组成，并且包括一种至少能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物，
所述组合物以具有20-2 000gf和优选20-900gf和更好是20-600gf的硬度的自撑式固体的形式提供。
本发明的主题也是主要用足够量的至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的连续液体脂肪相在化妆品组合物中或用于制造容易施用和/或提供大量沉积的生理可接受的组合物的用途，该聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
该液体脂肪相任选部分或全部由具有等于或高于40℃的闪点的挥发性油组成，并且包括一种至少能够降低该聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物。
本发明的主题也是足够量的至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物中或在制造生理可接受的组合物中用于以自撑式固体的形式结构化所述组合物的用途，所述组合物含有液体连续脂肪相和至少一种能够降低该聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物，该聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相。
本发明的主题也是主要用足够量的至少一种具有500-50 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的连续液体脂肪相的结合物在化妆品组合物中或在制造生理可接受的组合物中作为方便所述组合物的施用和/或任选提高其光泽和所述组合物的沉积物的光泽的作用剂的用途，所述聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
该液体脂肪相任选部分或全部由具有等于或高于40℃的闪点的挥发性油组成，并且包括一种至少能够降低该聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物。
本发明另外涉及任选用足够量的至少一种具有500-500 000的重均分子量的结构化聚合物(均聚物或共聚物)结构化的连续液体脂肪相在化妆品组合物中或在制造生理可接受的组合物中作为增加所述组合物的沉积量的作用剂的用途，所述聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
该液体脂肪相任选部分或全部由挥发性油组成，并且包括一种至少能够降低该聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物。
根据这些用途的有利特性，该组合物具有20-2 000gf，优选20-900gf和更好是20-600gf的硬度。
本发明还涉及促进含有液体脂肪相的化妆组合物的施用的化妆方法，包括用足够量的至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化所述脂肪相，该聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
以及将至少一种能够降低该聚合物的熔化焓和可能还降低熔融温度的化合物加入到该组合物中。
本发明还涉及用于增加含有液体脂肪相的化妆组合物的沉积量的化妆方法，包括用足够量的至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化所述脂肪相，该聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
以及将至少一种能够降低该聚合物的熔化焓和可能还降低熔融温度的化合物加入到该组合物中。
本发明最后涉及足够量的能够降低聚合物的熔化焓和可能还降低熔融温度的化合物在包括用至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的连续液体脂肪相的化妆品组合物或生理可接受的组合物中的用途，用于促进所述组合物的施用和增加所述组合物的沉积量，该聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相。
本发明的详细公开
在作为例子给出、不带限制的美容制剂的以下实施例中详细说明了本发明。量作为质量％给出。化合物主要按CTFA(“国际化妆品成分字典”)名称给出。
实施例1(对比)
在不遵照本发明的本实施例中，仅仅由具有作为结构化剂的硅酮聚酰胺和作为油的苯基化硅酮的硅酮制备嘴唇和面部用美容制剂。
该制剂然后着色，在罐内铸塑。
       以下给出了所制备的制剂的组成：
  化合物   ％
  根据专利US-5 981 680的教导所获得的DP*45的硅酮聚酰胺   25
  苯基化硅酮   66.34
  颜料   8.66
  总计   100
*DP：聚合度
硅酮聚合物在110℃下熔融，与一部分的油混合，以便获得液体混合物。同时，颜料在剩余部分的油中研磨。最后，颜料着色的研磨产物与油+胶化剂混合物在110℃下混合。
在手上由条状物获得的沉积物是细微的和不均匀的。
总之，似乎在本对比实施例中制备的制剂是坚硬的，在施用(很困难)期间沉积了仅极少的颜色。
实施例2
在根据本发明的本实施例中，制备组成与权利要求1类似的美容制剂，只是将20质量％的降低聚合物的熔融温度的根据本发明的化合物，即辛基十二烷醇加入到制剂中。
   以下给出了所制备的制剂的组成：
  化合物   ％
  根据专利US-5 981 680的教导所获得的DP*45的硅酮聚酰胺   25
  辛基十二烷醇   20
  苯基化硅酮   46.34
  颜料   8.66
  总计   100
*DP：聚合度
硅酮聚合物在110℃下熔融，与一部分的硅油和辛基十二烷醇混合，以便获得液体混合物。同时，颜料在剩余部分的油中研磨。最后，颜料着色的研磨产物与油+胶化剂混合物在110℃下混合。
在脱模之后获得的12.7mm条状物在室温下的外观是平滑、均匀和有光泽的。
在与实施例1相同的条件下制备的所得沉积物大于实施例1的沉积物。
该沉积物是有光泽的。
总之，通过提供辛基十二烷醇，根据本发明的制剂容易施用，并且沉积物具有更强烈的颜色，这例如方便了嘴唇的美容。而且，发现了产品和沉积物的光泽的改进。
参考文献
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[13]US-A-6 353 076

Claims (56)

1、美容化妆品组合物，它包括：
用至少一种具有500-500 000的重均分子量的结构化聚合物结构化的液体连续脂肪相，所述聚合物含有包括下列基团的至少一结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺，胍和双胍基和它们的结合物，
-该聚合物在室温下是固体和在25-250℃的温度下在液体脂肪相中可溶，
所述液体脂肪相包含至少一种能够降低结构化聚合物的熔化焓的化合物，
所述组合物含有至少一种颜料，和
液体脂肪相，结构化聚合物和能够降低结构化聚合物的熔化焓的化合物形成了生理可接受的介质。
2、根据权利要求1的组合物，其中液体脂肪相包括至少一种烃油。
3、根据权利要求1和2的任一项的组合物，其中液体脂肪相包括至少一种硅油。
4、根据前述权利要求的任一项的组合物，其中液体脂肪相包括至少一种具有35-135℃的闪点的挥发性油。
5、根据前述权利要求的任一项的组合物，其中该液体脂肪相包括至少一种在25℃下具有0.01-300mmHg的蒸气压的挥发性油。
6、根据权利要求4或5的组合物，其中该挥发性油选自异十二烷，异十六烷，C8-C16异链烷烃，新戊酸异己基酯和新戊酸异癸基酯。
7、根据权利要求4和5的任一项的组合物，其中该挥发性油选自下列化合物：异十二烷，辛基聚三甲基硅氧烷，己基聚三甲基硅氧烷，十甲基环五硅氧烷D5，八甲基环四硅氧烷D4，十二甲基环六硅氧烷D6，七甲基辛基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷，1.5cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷，2cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷，3cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷，5cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷，和它们的混合物。
8、根据权利要求4和5的任一项的组合物，其中挥发性油选自全氟聚醚，全氟链烷烃，全氟金刚烷类，全氟烷基磷酸的酯和氟化酯油。
9、根据前述权利要求的任一项的组合物，其中该液体脂肪相包括非挥发性硅油。
10、根据权利要求2-9的任一项的组合物，其中液体脂肪相含有至少30wt％，更好是至少40wt％的硅油。
11、根据权利要求4或5的组合物，其中挥发性油占组合物总重量的3-89.4％，优选5-60％，例如5-10％。
12、根据权利要求1-11的任一项的组合物，其中结构化聚合物包括至少一个对应于下式的结构部分：
其中：
1)R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示选自下列之中的基团：
-线性、支化或环状饱和或不饱和C1-C40烃-基基团，可能在其链中含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，以及可能部分或全部被氟原子取代，
-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-可能含有一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；
2)基团X可以是相同或不同的，表示线性或支化C1-C30亚烷基二基，可能在其链中含有一个或多个氧和/或氮原子；
3)Y是饱和或不饱和的C1-C50线性或支化二价亚烷基，亚芳基，亚环烷基，亚烷芳基或亚芳烷基，可能包括一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或携带下列原子或原子基团之一作为取代基：氟，羟基，C3-C8环烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任选被1-3个C1-C3烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或
4)Y表示对应于下式的基团：
其中：
-T表示线性或支化、饱和或不饱和C3-C24三价或四价烃-基基团，任选被聚有机硅氧烷链取代，以及可能含有选自O、N、和S中的一个或多个原子，或者T表示选自N、P和Al中的三价原子，以及
-R5表示线性或支化C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可能包括-个或多个酯、酰胺、脲烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，它可以连接于聚合物的另一链；
5)基团G可以是相同或不同的，表示选自下列之中的二价基团：
Figure A2003801097970004C2
Figure A2003801097970004C3
和
其中R6表示氢原子或线性或支化C1-C20烷基，条件是聚合物的基团R6的至少50％表示氢原子和聚合物的基团G的至少两个不是以下基团：
Figure A2003801097970005C1
和
Figure A2003801097970005C2
6)n是2-500和优选2-200的整数，以及m是1-1000，优选1-700和最好是6-200的整数。
13、根据权利要求12的组合物，其中Y表示选自下列之中的基团：
a)线性C1-C20和优选C1-C10亚烷基，
b)C30-C56支化亚烷基，可以包括环和非共轭不饱和键，
c)C5-C6亚环烷基，
d)任选被一个或多个C1-C40烷基取代的亚苯基，
e)包括1-5个酰胺基团的C1-C20亚烷基，
f)C1-C20亚烷基，包括选自羟基、C3-C8环烷烃，C1-C3羟烷基和C1-C6烷基胺基中的一个或多个取代基，和
g)下式的聚有机硅氧烷链：
Figure A2003801097970005C3
其中R1、R2、R3、R4、T和m如以上所定义。
14、根据权利要求1-11的任一项的组合物，其中该结构化聚合物包括至少一个对应于通式(II)的结构部分：
其中：
-R1和R3可以是相同或不同的，如以在权利要求12中对于通式(I)所定义，
-R7表示如以上对于R1和R3定义的基团，或表示式-X-G-R9的基团，其中X和G如以上在权利要求12中对于通式(I)所定义和R9表示氢原子或线性或支化或环状饱和或不饱和C1-C50烃-基基团，任选在其链中包括选自O、S和N中的一个或多个原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的苯基，
-R8表示通式-X-G-R9的基团，其中X、G和R9如以上所定义，
-m1是1-998的整数，和
-m2是2-500的整数。
15、根据权利要求12的组合物，其中该聚合物包括通式(III)或(IV)的至少一个结构部分：
Figure A2003801097970006C2
或
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如在权利要求12中所定义。
16、根据权利要求12-15的任一项的组合物，其中X和/或Y表示在其亚烷基部分中含有下列结构部分的至少一个的亚烷基：
1)1-5个酰胺、脲或氨基甲酸酯基团，
2)C5或C6环烷基，和
3)任选被1-3个相同或不同C1-C3烷基取代的亚苯基，和/或被选自下列之中的至少一个结构部分取代的亚苯基：
-羟基，
-C3-C8环烷基，
-1-3个C1-C40烷基，
-任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基，
-C1-C3羟烷基，和
-C1-C6氨基烷基。
17、根据权利要求12-15的任一项的组合物，其中Y表示：
其中R5表示聚有机硅氧烷链和T表示下式的基团：
Figure A2003801097970008C1
或
其中a、b和c独立地是1-10的整数，以及R10是氢原子或诸如在权利要求12中对于R1、R2、R3、R4定义的那些之类的基团。
18、根据权利要求12-15的任一项的组合物，其中R1、R2、R3和R4独立地表示线性或支化C1-C40烷基，优选CH3，C2H5，n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
19、根据权利要求1-11的任一项的组合物，其中该结构化聚合物包括下式的至少一个结构部分：
Figure A2003801097970008C3
其中X1和X2是相同或不同的，具有在权利要求12中对于X给出的含义，n、Y和T如在权利要求12中所定义，R11-R18是选自与权利要求12的R1-R4相同基团中的基团，m1和m2是1-1000的数值，以及p是2-500的整数。
20、根据权利要求19的组合物，其中：
-p是1-25，更好是1-7，
-R11-R18是甲基，
-T对应于下列结构式之一：
Figure A2003801097970009C1
其中R19是氢原子或选自对于R1-R4定义的基团中的基团，以及R20、R21和R22独立地是线性或支化亚烷基，以及更优选对应于下式：
Figure A2003801097970009C2
尤其R20、R21和R22表示-CH2-CH2-，
-m1和m2是15-500和更好是15-45，
-X1和X2表示-(CH2)10-，和
-Y表示-CH2-。
21、根据权利要求1-11的任一项的组合物，其中该结构化聚合物包括对应于下式的至少一个结构部分：
Figure A2003801097970010C1
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如以上对于权利要求12的通式(I)给出的定义，以及U表示-O-或-NH-，或
Y表示可以被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12环脂族或芳族基团，例如选自亚甲基-4，4-双环己基，由异佛尔酮二异氰酸酯衍生的基团，2，4-和2，6-甲代亚苯基，1，5-亚萘基，对亚苯基和4，4’-亚联苯基甲烷中的基团，或者Y表示线性或支化C1-C40亚烷基或C4-C12亚环烷基，或
Y表示对应于几个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺类型的偶联剂分子的缩合物的聚氨酯或聚脲嵌段，
对应于下列通式：
Figure A2003801097970010C2
其中d是0-5的整数，B1是选自以上对于Y给出的基团中的基团，U是-O-或-NH-和B2选自：
·C5-C12亚环烷基，任选携带烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基，或亚烷基取代基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，
·可以任选携带C1-C3烷基取代基的亚苯基，和
·下式的基团：
Figure A2003801097970011C1
其中T是可能含有一个或多个杂原子比如氧、硫和氮的烃-基三价基团，R5是聚有机硅氧烷链或线性或支化C1-C50烷基链。
22、根据权利要求1-11的任一项的组合物，其中该结构化聚合物包括下式的至少一个结构部分：
Figure A2003801097970011C2
其中R1、R2、R3、m1和m2具有以上对于权利要求12的通式(I)给出的含义，
-U表示O或NH，
-R23表示任选包含选自O和N中的一个或多个杂原子的C1-C40亚烷基，或亚苯基，和
-R24选自线性、支化或环状、饱和或不饱和C1-C50烷基，以及任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基。
23、根据权利要求1-11的任一项的组合物，其中在结构化系统中使用的聚合物包括下式的至少一个结构部分：
Figure A2003801097970012C1
其中X1和X2是相同或不同的，具有对于权利要求12的X给出的含义，n、Y和T如在权利要求12中所定义，R11-R18是选自与权利要求12的R1-R4相同基团中的基团，m1和m2是1-1000的数值，以及p是2-500的整数。
24、根据权利要求12-23的任一项的组合物，其中该结构化体系进一步包括含有能够建立氢相互作用的两个基团的烃-基结构部分，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰胺基，胍和双胍基团，以及它们的结合物。
25、根据权利要求24的组合物，其中该共聚物是嵌段共聚物或接枝共聚物。
26、根据前述权利要求的任一项的组合物，其中该聚合物占组合物的总重量的0.5-80％，优选组合物总重量的2-60％。
27、根据前一权利要求的组合物，其中该聚合物占组合物的总重量的5-40％。
28、根据前述权利要求的任一项的组合物，其中液体脂肪相占组合物的总重量的5-99％，更好是组合物的总重量的20-75％。
29、根据前述权利要求的任一项的组合物，其中能够降低熔化焓的化合物以足够引起结构化聚合物的熔化焓降低的量存在。
30、根据权利要求29的组合物，其中熔化焓降低至少3J/g纯聚合物，优选至少4J/g纯聚合物，还优选5-10J/g。
31、根据权利要求29-30的任一项的组合物，其中能够降低结构化聚合物的熔化焓(ΔH)的所述化合物另外能够降低结构化聚合物的熔融温度。
32、根据权利要求31的组合物，其中该化合物以足够引起结构化聚合物的熔融温度降低的量存在。
33、根据权利要求32的组合物，其中结构化聚合物的熔融温度降低至少3℃，优选至少4℃，更好是5-20℃。
34、根据权利要求29-33的任一项的组合物，其中能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物是形成宏观上均匀的组合物和/或在组合物的脂肪相中可溶或可分散的化合物。
35、根据权利要求29-34的任一项的组合物，其中降低结构化聚合物的熔化焓的所述化合物另外降低了该结构化聚合物的熔融温度，并且形成了宏观上均匀的组合物。
36、根据前述权利要求的任一项的组合物，其中能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物选自包括至少一个含有至少一个能够与聚合物的氢键相互作用的自由电子对的官能团的烃和/或硅酮化合物。
37、根据权利要求36的组合物，其中所述烃和/或硅酮化合物包括至少一个选自羟基，羧基，氨基，伯、仲和叔胺，脲和脲烷，醚和酯官能团中的官能团。
38、根据权利要求36或37的组合物，其中能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物选自一元醇，多元醇，比如二醇和三醇，和多元醇醚。
39、根据权利要求38的组合物，其中能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物选自硅酮二醇。
40、根据权利要求38的组合物，其中能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物选自氧化亚烷基化聚二(烷基)硅氧烷类化合物，其中硅氧烷的烷基具有1-4个碳原子和亚烷基具有1-4个碳原子。
41、根据权利要求38的组合物，其中聚二(烷基)硅氧烷的烷基是甲基和氧化亚烷基是氧化亚丙基和/或氧化亚乙基，以及这些化合物是氧化亚丙基和/或氧化亚乙基PDMS。
42、根据权利要求38的组合物，其中能够引起熔化焓降低和任选还引起熔融温度降低的化合物选自聚亚烷基(1-4个碳原子)二醇的单烷基醚，例如聚丙二醇或聚亚烷基二醇的单烷基醚，比如下式的二醇聚合物的单肉豆蔻基醚：
           H-[OCH(CH3)CH2]nO-(CH2)13-CH3
其中n＝2-200。
43、根据权利要求38的组合物，其中能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物选自具有超过8个碳原子的线性或支化脂族一元醇。
44、根据权利要求40的组合物，其中该化合物是辛基十二烷醇。
45、根据权利要求1-44的任一项的组合物，其中能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的该一种或多种化合物的含量一般是5-25wt％，优选10-20wt％。
46、根据前述权利要求的任一项的组合物，其中结构化聚合物/能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物质量比是0.1-50，优选0.5-25，更好是1-15。
47、根据前述权利要求的任一项的组合物，特征在于它另外包括至少一种化妆品或皮肤病活性剂。
48、根据权利要求47的组合物，特征在于活性剂选自精油，维生素，增湿剂，防晒剂，结瘢剂和神经酰胺。
49、根据前述权利要求的任一项的组合物，特征在于它包括选自填料、抗氧化剂、防腐剂和香料中的至少一种添加剂。
50、根据权利要求1的组合物，其中该颜料选自氧化锌，氧化铁，二氧化钛和它们的混合物。
51、根据前述权利要求的任一项的组合物，特征在于它另外包括染料。
52、根据前述权利要求的任一项的组合物，特征在于它以透明凝胶或透明条状物的形式提供。
53、用于皮肤、嘴唇和/或体表生长物的美容结构化固体组合物，含有足以美容皮肤、嘴唇和/或体表生长物的量的至少一种颜料和用至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物结构化的液体连续脂肪相，所述聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，前提是至少一个基团不是酯基，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，
所述液体脂肪相包括至少一种能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物，
颜料、液体脂肪相、能够降低结构化聚合物的熔化焓和可能降低熔融温度的化合物和结构化聚合物形成了生理可接受的介质。
54、根据权利要求1-53的任一项的组合物，特征在于它以睫毛油，眼线膏，粉底，唇膏，腮红，躯体美容品，眼影膏或搽脸粉，或掩饰用化妆品的形式提供。
55、人角蛋白材料的化妆美容方法，包括将根据前述权利要求的任一项的化妆组合物施用于角蛋白材料。
56、足够量的能够降低聚合物的熔化焓和可能还降低熔融温度的化合物在包括颜料和用至少一种具有500-500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的连续液体脂肪相的化妆品组合物中的用途，用于促进所述组合物的施用和增加所述组合物的沉积的量和/或光泽，该聚合物含有包括下列基团的至少一个结构部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该结构部分的链中或接枝形式的1-1 000个有机硅氧烷单元组成，和
-选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、脲烷、硫脲、草酰胺基、胍和双胍基团和它们的结合物中的至少两个能够建立氢相互作用的基团，前提是至少一个基团不是酯基，
该聚合物在室温下是固体，在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相。
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