CN1651612A - 一种TiB2复合层阴极炭块制备方法 - Google Patents
一种TiB2复合层阴极炭块制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1651612A CN1651612A CN 200410100977 CN200410100977A CN1651612A CN 1651612 A CN1651612 A CN 1651612A CN 200410100977 CN200410100977 CN 200410100977 CN 200410100977 A CN200410100977 A CN 200410100977A CN 1651612 A CN1651612 A CN 1651612A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tib
- cathode carbon
- graphite
- carbon block
- composite layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 14
- QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N B#[Ti]#B Chemical compound B#[Ti]#B QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 229910033181 TiB2 Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 16
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 claims description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 claims description 3
- 239000011295 pitch Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract 1
- 239000010424 alunite Substances 0.000 description 9
- 229910052934 alunite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- KPZTWMNLAFDTGF-UHFFFAOYSA-D trialuminum;potassium;hexahydroxide;disulfate Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O KPZTWMNLAFDTGF-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 8
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 6
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 241000761003 Rastellus Species 0.000 description 2
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 1
- 240000005373 Panax quinquefolius Species 0.000 description 1
- 208000002599 Smear Layer Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- -1 alunite compound Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004901 spalling Methods 0.000 description 1
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
一种TiB2复合层阴极炭块制备方法,涉及一种用于大型铝电解槽的阴极材料炭块的制备,特别是TiB2-石墨复合阴极炭块的制备方法。其特征在于按质量比为20%-70%的TiB2粉、15%~17%的粘结剂、余量为石墨碎的比例进行混合配料制备TiB2复合层糊料,将料糊在制备阴极炭块基块上加复合糊料,直至成型完成,一体焙烧,制得TiB2-石墨碎复合阴极炭块。采用本发明的方法制备的TiB2复合层阴极炭块,在电解槽启动初的高纳吸收期,阴极吸钠量明显减少,电解质分子比降低速度仅为对比槽的30%。电解槽运行稳定、槽底干净、无沉淀与对比槽相比,阴极压降降低60~80mv,原铝直流电耗降低100~200Kwh/t.A,预计槽寿命可提高400~600天。
Description
技术领域
一种TiB2复合层阴极炭块制备方法,涉及一种用于大型铝电解槽的阴极材料炭块的制备,特别是TiB2-石墨复合阴极炭块的制备方法。
背景技术
在铝电解生产过程中,由于铝液与阴极碳的反应及电解质中电化学反应生成的钠对炭晶格的渗透作用,造成炭阴极膨胀、隆起、胀裂等现象,使电解质熔液渗漏、槽壳变形,出现电解槽早期破损,缩短了电解槽的寿命,被迫大修。TiB2是金属铝的优良可湿润材料,铝液覆盖阴极后形成一层铝液膜可有效隔离电解质与底部炭的直接接触,阻止了电解质对阴极的侵蚀,这种复合层且具有抗钠渗透性和优良的导电性,是理想的铝电解槽阴极材料。但是TiB2-成本昂贵,用代替电解槽的炭阴极成本太高而难以承受,所以人们就试图用涂层的办法,通过在阴极表面涂抹TiB2涂层的办法制得TiB2涂层炭块。上世纪80-90年代人们为此曾进行了实验。但这种涂抹层由于与基体炭块性质上的差异,太厚难以形成稳定的一体,易脱落;太薄难抗冲刷或不起作用,所以都未收到预期的效果,相继未果而终。
发明内容
本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足,提供一种复合料与基体粘结性强、牢固、耐冲刷、使用寿命长且生产方法简单、适用性强,能有效保证可湿润阴极的效果的TiB2复合层阴极炭块制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种TiB2复合层阴极炭块制备方法,其特征在于制备过程包括:
a.制备TiB2复合层糊料
按质量比为20%--70%的TiB2粉、质量比为15%~17%的选自煤沥青或环氧树脂中的一种粘结剂、余量为石墨碎的比例进行配料,先将TiB2与石墨碎干混时间10~20分钟,加沥青后再湿混35--50分钟,混涅温度高于粘结剂40℃~60℃,制备出复合料糊;
b.TiB2复合层阴极炭块
制备常规阴极炭块作基块,振动30~60秒后加复合糊料,均匀摊平后继续成型直至成型完成,通过一体焙烧、加工而得到各种不同规格的TiB2-石墨碎复合阴极炭块产品。
本发明的方法,其特征在于粘结剂为SP等于85.5℃的煤沥青。
本发明的方法,其特征在于TiB2粉的化学纯度大于85%。
本发明的方法,其特征在于石墨碎的石墨化度为80%~98%、粉末电阻率120--300μΩm、粒度小于2mm。
一种TiB2复合层阴极炭块制备方法,其特征在于TiB2复合层阴极炭块时是将复合糊料均匀铺在模箱底部,然后加入基体原料成型的。
一种TiB2复合层阴极炭块制备方法,其特征在于在加工时制品保留工作面不作加工,仅加工其余五个面,未加工的工作面在筑炉时作为炉底上表面。
本发明的方法,采用TiB2—石墨碎复合材料,复合料用合理的粘结剂在专用混涅锅中单独混涅,在成型过程中一体成型,TiB2含量在20%~70%范围内根据需要随意调整。由于石墨和选用的粘结剂与基体炭块具有相同或相似的性能,且是一体成型、焙烧,复合层厚10~25mm,所以复合料与基体粘结性强、牢固、耐冲刷、使用寿命长。这样生产的阴极复合块,方法简单、适用性强,达到可湿润阴极的效果。炉底电压降低,槽底无起层、无隆起,槽子运行平稳。
用本发明方法制作铝电解槽用阴极,阴极工作面的特性有很大改善,铝液对其侵润性好,形成的表面铝液膜,起到了保护阴极材料免遭熔融电解质的侵蚀,提高了阴极使用寿命。方法简单,除对复合用材料单独进行小型混涅外,不增加任何其它设备,生产工序也无变化、适用性强、操作性好、易推广应用。采用复合层—基体块一体成型、焙烧的方法,复合性好、不宜脱层、使用寿命长,槽子运行稳定。TiB2含量可在20%~70%范围内变化,适用于各种条件的要求,且可以在产品性能符合要求的前提下,适当控制制造成本。采用本发明的方法制备的TiB2复合层阴极炭块,在电解槽启动初的高纳吸收期,阴极吸钠量明显减少,电解质分子比降低速度仅为对比槽的30%。电解槽运行稳定、槽底干净、无沉淀与对比槽相比,阴极压降降低60~80mv,原铝直流电耗降低100~200Kwh/t.A,预计槽寿命可提高400~600天。
具体实施方式
一种TiB2复合层阴极炭块制备方法,首先将化学纯度大于85%的质量比例为20%--70%的TiB2粉,比例为15%~17%的选自煤沥青或环氧树脂中的一种粘结剂,其余为石墨化度80%~98%、粉末电阻率120--300μΩm、粒度小于2mm的粉石墨碎;在混涅锅中对复合料单独进行混涅,混涅温度高于粘结剂软化点40℃~60℃,干混时间10-20分钟,加黏结剂后湿混时间35--50分钟制成TiB2复合糊料;再制备常规阴极炭块作基块,振动30~60秒后加复合糊料,均匀摊平后继续成型直至成型完成,通过一体焙烧、加工而得到各种不同规格的TiB2—石墨碎复合阴极炭块产品。
实施例1
用50L电加热混涅锅,将质量比为20%的TiB2粉、质量比为63%石墨碎、质量比为17%的SP等于85.5℃的煤沥青进行混合配料,先将TiB2与石墨碎干混时间20min,加沥青后再湿混50min,混涅温度145℃,制备出复合料。
基体料以电煅无烟煤为骨料,采用粉末电阻率为540μΩm的阴极炭块生产用糊料。称取阴极基块糊料1450Kg、在长3620mm宽560mm的模箱中加重锤振动45sec,提起重锤,用专用小耙将上表面拉毛,均匀铺入复合料40kg,重新放下重锤并振动2min后脱模、冷却。经230h加热焙烧后出炉、加工、检查,TiB2复合层与基体紧密融为一体,无明显界面,其厚约为12mm,无开裂、无起层,经试验与金属铝液可完全润湿。
实施例2
用50L电加热混涅锅,将质量比为50%的TiB2粉、质量比为37%石墨碎、质量比为13%的环氧树脂进行混合配料,先将TiB2与石墨碎干混时间10min,加环氧树脂后再湿混35min,混涅温度165℃,制备出复合料。
基体料以电煅无烟煤为骨料,采用粉末电阻率为540μΩm的阴极炭块生产用糊料。称取阴极基块糊料1450Kg、在长3620mm宽560mm的模箱中加重锤振动45sec,提起重锤,用专用小耙将上表面拉毛,均匀铺入复合料40kg,重新放下重锤并振动2min后脱模、冷却。经230h加热焙烧后出炉、加工、检查,TiB2复合层与基体紧密融为一体,无明显界面,其厚约为12mm,无开裂、无起层,经试验与金属铝液可完全润湿。
实施例3
用50L电加热混涅锅混涅混合料,TiB2的质量比为70%,质量比为15%的石墨碎,质量比为15%的SP等于85.5℃的煤沥青进行混合配料其它参数及步骤与例1相同。坯品,经冷却、焙烧、加工、检查,复合层与基体形成一体,无明显界面,工作面平整,复合层厚约10mm,用金属铝液试验,湿润角10~12°,可用作电解槽的可湿润性阴极块。在加工时制品保留工作面不作加工,仅加工其余五个面,未加工的工作面在筑炉时作为炉底上表面。
Claims (6)
1.一种TiB2复合层阴极炭块制备方法,其特征在于制备过程包括:
a.制备TiB2复合层糊料
按质量比为20%--70%的TiB2粉、质量比为15%~17%的选自煤沥青或环氧树脂中的一种粘结剂、余量为石墨碎的比例进行配料,先将TiB2与石墨碎干混时间10~20分钟,加沥青后再湿混35--50分钟,混涅温度高于粘结剂40℃~60℃,制备出复合料糊;
b.TiB2复合层阴极炭块
制备常规阴极炭块作基块,振动30~60秒后加复合糊料,均匀摊平后继续成型直至成型完成,通过一体焙烧、加工而得到各种不同规格的TiB2-石墨碎复合阴极炭块产品。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于粘结剂为SP等于85.5℃的煤沥青。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于TiB2粉的化学纯度大于85%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于石墨碎的石墨化度为80%~98%、粉末电阻率120-300μΩm、粒度小于2mm。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于TiB2复合层阴极炭块时是将复合糊料均匀铺在模箱底部,然后加入基体原料成型的。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于在加工时制品保留工作面不作加工,仅加工其余五个面,未加工的工作面在筑炉时作为炉底上表面。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2004101009777A CN100366800C (zh) | 2004-12-28 | 2004-12-28 | 一种TiB2复合层阴极炭块制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2004101009777A CN100366800C (zh) | 2004-12-28 | 2004-12-28 | 一种TiB2复合层阴极炭块制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1651612A true CN1651612A (zh) | 2005-08-10 |
CN100366800C CN100366800C (zh) | 2008-02-06 |
Family
ID=34869604
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2004101009777A Active CN100366800C (zh) | 2004-12-28 | 2004-12-28 | 一种TiB2复合层阴极炭块制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100366800C (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102212845A (zh) * | 2011-05-24 | 2011-10-12 | 昆明冶金研究院 | 一种铝电解用TiB2阴极涂层的制备方法 |
CN103429791A (zh) * | 2011-02-11 | 2013-12-04 | 西格里碳素欧洲公司 | 含有硬质材料的表面异形阴极块 |
CN103443332A (zh) * | 2011-02-11 | 2013-12-11 | 西格里碳素欧洲公司 | 具有抗磨表面的表面异形化的石墨阴极块 |
CN103443331A (zh) * | 2011-02-11 | 2013-12-11 | 西格里碳素欧洲公司 | 具有含硬质材料的盖层的阴极块 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN85205776U (zh) * | 1985-12-31 | 1986-10-22 | 东北工学院 | 铝电解用二硼化钛复合层式阴极结构 |
CN87214638U (zh) * | 1987-10-22 | 1988-11-02 | 河北省马头铝厂 | 高导电性霍尔-埃鲁铅电解槽阴极结构 |
CN1091471C (zh) * | 2000-05-08 | 2002-09-25 | 新化县碳素厂 | 硼化钛─碳复合层阴极碳块及其制备方法 |
-
2004
- 2004-12-28 CN CNB2004101009777A patent/CN100366800C/zh active Active
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103429791A (zh) * | 2011-02-11 | 2013-12-04 | 西格里碳素欧洲公司 | 含有硬质材料的表面异形阴极块 |
CN103443332A (zh) * | 2011-02-11 | 2013-12-11 | 西格里碳素欧洲公司 | 具有抗磨表面的表面异形化的石墨阴极块 |
CN103443331A (zh) * | 2011-02-11 | 2013-12-11 | 西格里碳素欧洲公司 | 具有含硬质材料的盖层的阴极块 |
CN102212845A (zh) * | 2011-05-24 | 2011-10-12 | 昆明冶金研究院 | 一种铝电解用TiB2阴极涂层的制备方法 |
CN102212845B (zh) * | 2011-05-24 | 2012-10-31 | 昆明冶金研究院 | 一种铝电解用TiB2阴极涂层的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100366800C (zh) | 2008-02-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | New electrolytes for aluminum production: Ionic liquids | |
CN100465349C (zh) | 一种带有二硼化钛涂层的铝电解阴极及其制备方法 | |
CN100491600C (zh) | 一种可湿润阴极炭块的制备方法 | |
CN101255568B (zh) | 一种铝电解用粒度级配功能梯度TiB2/C复合阴极及制备方法 | |
CN103194101B (zh) | 一种铝电解用硼化钛基涂层复合材料及其制备方法、涂覆方法 | |
CN101158048A (zh) | 一种铝电解槽用石墨化可湿润阴极炭块及其生产方法 | |
CN109267098B (zh) | 制氟阳极及其制备方法 | |
CN101608321A (zh) | 一种铝电解槽用TiB2/C梯度阴极材料的制备方法 | |
CN100366800C (zh) | 一种TiB2复合层阴极炭块制备方法 | |
RU2533066C2 (ru) | Катодный блок для алюминиевого электролизера и способ его получения | |
CN1244517C (zh) | 一种可湿润阴极糊及其使用方法 | |
CN101165217A (zh) | 一种基体为高石墨质的可湿润阴极炭块及其生产方法 | |
CN101158047A (zh) | 一种铝电解槽用的石墨化可湿润阴极炭块的生产方法 | |
Zhang et al. | Electrodeposition of aluminum on magnesium from ionic liquid (EMIM) Br-AlCl3 | |
CN1091471C (zh) | 硼化钛─碳复合层阴极碳块及其制备方法 | |
CN111364061B (zh) | 一种铝电解用可润湿性炭素阴极及其制备方法和应用 | |
JPS58501172A (ja) | 焼結耐火硬質金属 | |
CN110436933B (zh) | 一种铝电解用TiB2-石墨烯复合阴极材料及其制备方法 | |
Liang et al. | Electrolytic properties and element migration in Ni–TiB2/Al2O3 composite cathode | |
RU2556192C2 (ru) | Способ получения катодного блока для электролизера для получения алюминия и катодный блок | |
WO2021061014A1 (ru) | Способ защиты катодных блоков алюминиевых электролизёров с обожжеными анодами, защитная композиция и покрытие | |
Zheng et al. | Preparation of lithium-ion battery anode materials from graphitized spent carbon cathode derived from aluminum electrolysis | |
Zhang et al. | Research on Freeze Drying and High-temperature Molding in Medium-temperature Fluorocarbon Board | |
GB2135334A (en) | Composite carbon electrode | |
RU2412284C1 (ru) | Материал смачиваемого катода алюминиевого электролизера |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |