CN1626618A - 磷、氮体系复合阻燃剂 - Google Patents
磷、氮体系复合阻燃剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1626618A CN1626618A CN 200310111119 CN200310111119A CN1626618A CN 1626618 A CN1626618 A CN 1626618A CN 200310111119 CN200310111119 CN 200310111119 CN 200310111119 A CN200310111119 A CN 200310111119A CN 1626618 A CN1626618 A CN 1626618A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- phosphorus
- flame
- retardant
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 86
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 75
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 25
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 12
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 8
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 5
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000008236 heating water Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- -1 on one hand Chemical compound 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Fireproofing Substances (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明的磷、氮体系复合阻燃剂，涉及阻燃防火材料，特别是用于建材、塑料、织物等多种高分子材料的阻燃剂和防火涂料的阻燃添加剂。旨在解决已有的阻燃剂含有卤素，在燃烧时产生有毒气体和大量烟雾等问题。本磷、氮体系复合阻燃剂按重量份计量的组份有：氢氧化铝55～67、磷酸8.5～20、磷酸氢二铵3.3～15、水20～30，将水和磷酸加热并搅拌，升温至85～95℃时，加入氢氧化铝，保温106～115℃，反应30～38分钟，加入磷酸氢二铵反应17～25分钟，冷却、过滤后获得。可广泛地应用于各种热固性、热塑性塑料以及涂料、橡胶、织物等多种高分子材料中，具有高效的阻燃效果。
Description
技术领域
本发明属于阻燃防火材料，特别是用于建材、塑料、织物等多种高分子材料的阻燃剂和防火涂料的阻燃添加剂。
背景技术
由于大多数建筑材料、特别是内装饰材料都是易燃的，因它们而引发的火灾问题，变得十分突出，因此使用阻燃剂对建材进行阻燃处理愈来愈引起人们的关注。阻燃剂的种类繁多，主要可分为有机和无机两大类。按组成大体可分为卤素系阻燃剂和磷系阻燃剂；按引入的方式又可分为添加型和反应型阻燃剂。迄今，建材、塑料等阻燃大都以有机卤化物和三氧化二锑并用，也有用有机磷化物阻燃。这些阻燃剂有良好的阻燃效果，对制品的物理性能影响较小，但较大的缺点是本身具有毒性，在燃烧时会产生有毒气体和烟雾，故在应用上受到一定的限制。无机阻燃剂不仅有良好的阻燃效果，且无毒，燃烧时不产生浓烟和毒气、原料来源丰富、成本亦低。其中，膨胀型阻燃体系以磷和氮为有效阻燃组分，一般由炭源、酸源及气源组成，通常有混合型及单体型两种，其中单体型为炭源、酸源及气源三源同在单一分子内。当前已商品化的多为混合型阻燃剂。单体型阻燃剂仍处于实验室研究阶段，尤其含磷-氮键的所见报道很少。
已有的磷、氮体系类复合阻燃剂，有如在中国专利89105250.X《磷-氮-卤缩合型纤维材料阻燃剂》的公开说明书中的阻燃剂，由氮化物和水混合加热后再混入0.2～0.6倍摩尔量的磷酸盐和计量的氨吸收剂在110～160℃温度下搅拌缩合反应2～33小时，经冷却后而取得的。存在的主要问题是：它的体系中含有卤素，在燃烧时会产生有毒气体和大量烟雾，成本亦高，在应用上受到一定的限制。
发明内容
鉴于上述，本发明的目的就是提供一种热和水解稳定性好，熔点较高，吸湿性较低，且具有较佳的磷-氮协同效应的单体膨胀型的磷、氮体系复合阻燃剂。
本发明的磷、氮体系复合阻燃剂，有按重量份计量的组份：氢氧化铝55～67、磷酸8.5～20、磷酸氢二铵3.3～15、水20～30，将水和磷酸加热并搅拌，升温至85～95℃时，加入氢氧化铝，保温106～115℃，反应30～38分钟，加入磷酸氢二铵反应17～25分钟，冷却、过滤后获得。
按重量份计量，上述的氢氧化铝可以是工业品，Al2O3％≥64；磷酸可以是热法，工业品，H3PO4％≥85；磷酸氢二铵可以是工业品，总氮含量16～18％。
上述的氧化铝可以是55～65、磷酸可以是8.5～18、磷酸氢二铵可以是3.3～11.2。
本发明中各组份的配量能提供Al(OH)3与H3PO4的合理的摩尔比，铝磷的摩尔比对阻燃剂的贮存稳定性，对基材的附着性、耐水性、耐候性等都有直接影响。大量实验证明铝/磷比值一般维持在0.25～1较好，低于0.25则阻燃剂在室温不能固化，影响其使用；高于1则降低阻燃剂的稳定性。因此在阻燃剂制备中，对摩尔比的选择是很重要的。如用来作纸张、纤维板、织物等的阻燃剂，可先浸泡或涂敷，然后用碱性物质如氧化镁、氧化钙、硼砂等作进一步处理。这种情况一般铝/磷比值应控制低些，在0.28左右为宜。若需要室温自干，又不能加碱固化的，如添加在防火涂料中，则铝/磷比要高些，应大于0.38。
本发明中的反应条件，即反应温度、时间，是获得本阻燃剂优良性能的重要因素。
本发明的磷、氮体系复合阻燃剂具有如下性能：热和水解稳定性好，熔点较高，吸湿性较低，具有较佳的磷-氮协同效应，阻燃性甚佳，无毒，燃烧时不产生浓烟和毒气、无环境污染。
本磷、氮体系复合阻燃剂的热分解机理可表示为：
本磷、氮体系复合阻燃剂的阻燃机理：
(1)本磷、氮体系复合阻燃剂含磷量较多，一方面磷与氧及碳氢化合物燃烧，生成磷化物、水蒸汽等物质，比碳直接生成二氧化碳的反应热小，所以可减缓燃烧而阻燃；另一方面磷在燃烧时形成焦磷酸至偏磷酸，反应如下：
偏磷酸能聚合成非常稳定的多聚态，成为易燃材料的保护层而将氧气隔绝。另外受热脱水生成焦磷酸、偏磷酸过程，可促使材料表面炭化物的生成而起阻燃作用，分解产物都为无毒物质。
(2)本磷、氮体系复合阻燃剂受火时，除上述磷的阻燃作用外，其中氢氧化铝即能达到它的分解温度，反应如下：
氢氧化铝脱水过程即吸收一部分燃烧热，将使材料的温度降低。再则脱出的水在燃烧温度下变成水蒸汽也需吸收热量。水汽一方面作为稀释剂而降低可燃烧气体的浓度；另一方面覆盖在基材表面起隔绝氧气的作用。另外反应产物Al2O3是耐火材料，与燃烧形成的其他碳化物，在材料周围形成隋性屏障，起到减缓燃烧速度和控制火势发展的作用，从而使本发明具有高效的阻燃性能。
另外由于本磷、氮体系复合阻燃剂热分解温度较高，因此添加该阻燃剂的塑料能承受更高的加工温度，而在塑料加工的过程中提高加工温度有利于加快挤塑速度，缩短模塑时间。
本磷、氮体系复合阻燃剂的分解能(1.17kJ/g)高，热容也高，这有助于提高阻燃效率；磷、氮体系复合阻燃剂的炭化作用强，炭化量大，因而提高了阻燃效率，减少了产烟量，该阻燃剂具有较强抑烟作用；由于该磷、氮体系复合阻燃剂是一种透明粘结性液体，因而与树脂的相容性好，可保持制品的透明性，可以提高材料的物理机械性能，耐候性和热稳定性等。
综上所述本发明与现有技术相比，具有的优点、特点和效果如下：
本发明的磷、氮体系复合阻燃剂是一种集炭源、酸源、气源三组分于同一分子内的单体膨胀型阻燃剂，其化合物分子中无卤原子存在，且含磷-氮键，热和水解稳定性好，熔点较高，吸湿性较低，具有较佳的磷-氮协同效应，阻燃效果甚佳，无毒，燃烧时不产生浓烟和毒气、无环境污染、是一种绿色环保型阻燃剂。因此，本阻燃剂，在热反应、分解温度、适用的聚合物、阻燃能力、抑烟能力、对酸的稳定性等几方面，均优于卤系、磷系阻燃剂。
本发明的磷、氮体系复合阻燃剂可广泛地应用于各种热固性、热塑性塑料以及涂料、橡胶、织物等多种高分子材料中，具有高效的阻燃效果。
下面，再用实施例对本发明作进一步地说明。
具体实施方式
实施例
本发明的一种磷、氮体系复合阻燃剂，各组份按重量份计的配量及工艺条件见下表。其制造方法：按表中的组份及配量、工艺条件，将水和磷酸倒入反应釜内加热，并开动搅拌器搅拌，液体温度升到表列数值时，慢慢倒入氢氧化铝，此时液体开始反应，保持液体温度到表列数值，反应至表列数值时间，加入磷酸氢二铵并反应到表列数值时间后，得具有粘结性的透明液体，停止加热，冷却、过滤后，即制成本发明的磷、氮体系复合阻燃剂。
表 各实施例组份、配量、工艺条件、应用于部分易燃材料中的阻燃处理后的主要技术性能。
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| 组份 | 氢氧化铝 | 55 | 65 | 57 | 61 | 59 | |
| 磷酸 | 10 | 13 | 8.5 | 16 | 18 | ||
| 磷酸氢二铵 | 3.3 | 8 | 11.2 | 7 | 10 | ||
| 水 | 20 | 25 | 28 | 24 | 30 | ||
| 条件 | 水、磷酸加热升温至(℃) | 87 | 85 | 95 | 90 | 95 | |
| 加入氢氧化铝后保温(℃) | 115 | 110 | 106 | 113 | 108 | ||
| 加入氢氧化铝后反应(分钟) | 30 | 32 | 28 | 35 | 33 | ||
| 加入磷酸氢二铵后反应(分钟) | 19 | 17 | 20 | 25 | 20 | ||
| 阻燃LDP树脂技术性能 | 燃烧长度/mm | 29 | 28 | 30 | 27 | 28 | |
| 氧指数 | 38.8 | 40.1 | 39.2 | 39.5 | 39.7 | ||
| 拉伸强度/Mpa | 55.8 | 56.7 | 55.3 | 56.2 | 57.5 | ||
| 硬度/HRR | 90.1 | 90.6 | 91.2 | 90.8 | 91.0 | ||
| 阻燃纺织物涤纶印花布技术性能 | 氧指数 | 40.3 | 42 | 40.6 | 41.5 | 40.9 | |
| 续燃时间(s) | 1.5 | 0.8 | 1.3 | 1.2 | 1.0 | ||
| 顶破强力(N) | 702 | 689 | 698 | 694 | 700 | ||
| 耐摩擦(级) | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||
| 阻燃乳胶防火涂料技术性能 | 失重(g) | 1.95 | 1.21 | 2.42 | 1.16 | 2.18 | |
| 炭化体积(cm3) | 0.89 | 0.42 | 0.97 | 0.12 | 0.92 | ||
| 附着力(级) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 柔韧性(mm) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 耐冲击强度(kg.cm) | 50 | 45 | 50 | 50 | 50 | ||
续表
| 实施例 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | ||
| 组份 | 氢氧化铝(工业品，Al2O3％≥64) | 58 | 56 | 63 | 67 | 60 | |
| 磷酸(热法，工业品，H3PO4％≥85) | 20 | 18 | 10 | 15 | 13 | ||
| 磷酸氢二铵(工业品，总氮含量16～18％) | 5 | 8 | 10 | 15 | 9 | ||
| 水 | 24 | 20 | 22 | 30 | 27 | ||
| 条件 | 水、磷酸加热升温至(℃) | 85 | 90 | 87 | 95 | 93 | |
| 加入氢氧化铝后保温(℃) | 108 | 106 | 109 | 115 | 113 | ||
| 加入氢氧化铝后反应(分钟) | 30 | 38 | 36 | 35 | 35 | ||
| 加入磷酸氢二铵后反应(分钟) | 19 | 20 | 25 | 17 | 22 | ||
| 阻燃LDP树脂技术性能 | 燃烧长度/mm | 25 | 29 | 30 | 27 | 28 | |
| 氧指数 | 38 | 39.5 | 40.1 | 37.9 | 38.5 | ||
| 拉伸强度/Mpa | 55.5 | 57 | 56.3 | 56.0 | 56.5 | ||
| 硬度/HRR | 90.5 | 91.0 | 91.1 | 90.8 | 91.0 | ||
| 阻燃纺织物涤纶印花布技术性能 | 氧指数 | 41 | 41.5 | 40 | 42.5 | 41.7 | |
| 续燃时间(s) | 0.9 | 1.5 | 1.3 | 0.8 | 1.1 | ||
| 顶破强力(N) | 694 | 683 | 697 | 700 | 691 | ||
| 耐摩擦(级) | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||
| 阻燃乳胶防火涂料技术性能 | 失重(g) | 1.87 | 2.10 | 2.09 | 1.94 | 1.89 | |
| 炭化体积(cm3) | 0.56 | 0.87 | 0.49 | 0.96 | 0.76 | ||
| 附着力(级) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 柔韧性(mm) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 耐冲击强度(kg.cm) | 48 | 47 | 50 | 50 | 49 | ||
使用本发明的各实施例的磷、氮体系复合阻燃剂，对部份易燃材料进行阻燃处理的方法：
1、阻燃LDPE树脂(低密度聚乙烯树脂)：分别在100重量份LDPE树脂中加入12重量份的各本发明的磷、氮体系复合阻燃剂，制成各实施例相对应的阻燃的LDPE树脂。
2、阻燃纺织物涤纶印花布：将本发明的各实施例的磷、氮体系复合阻燃剂和水，按30％：70％配料，倒入容器中搅匀后放入纺织物涤纶印花布，加热到35℃，30分钟后取出纺织物涤纶印花布凉干，制成各实施例相对应的阻燃纺织物涤纶印花布。
3、阻燃乳胶防火涂料：将本发明的各实施例的磷、氮体系复合阻燃剂23.7％，聚磷酸铵18.9％，三聚氰胺5.7％，季戊四醇5.4％，氯化石腊3％，聚乙酸乙烯乳液(60％)18.7％，水27.5％，倒入高速分散机分散10min后，转移至砂磨机内研磨至涂料细度为50u～80u，制成各实施例相对应的阻燃乳胶防火涂料。
上述阻燃LDPE树脂、阻燃纺织物涤纶印花布、阻燃乳胶防火涂料的技术性能见表。
Claims (2)
1、一种磷、氮体系复合阻燃剂，其特征在于按重量份计量的组份有：氢氧化铝55～67、磷酸8.5～20、磷酸氢二铵3.3～15、水20～30，将水和磷酸加热并搅拌，升温至85～95℃时，加入氢氧化铝，保温106～115℃，反应30～38分钟，加入磷酸氢二铵反应17～25分钟，冷却、过滤后获得。
2、根据权利要求1所述的磷、氮体系复合阻燃剂，其特征在于按重量份计量，上述氢氧化铝为55～65、磷酸为8.5～18、磷酸氢二铵为3.3～11.2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200310111119 CN1260323C (zh) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | 磷、氮体系复合阻燃剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200310111119 CN1260323C (zh) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | 磷、氮体系复合阻燃剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1626618A true CN1626618A (zh) | 2005-06-15 |
| CN1260323C CN1260323C (zh) | 2006-06-21 |
Family
ID=34759327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200310111119 Expired - Fee Related CN1260323C (zh) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | 磷、氮体系复合阻燃剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1260323C (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100460481C (zh) * | 2005-10-12 | 2009-02-11 | 中国矿业大学（北京校区） | 一种磷酸锌包覆氢氧化铝型复合无机阻燃剂的制备方法 |
| CN101792673A (zh) * | 2010-03-09 | 2010-08-04 | 浙江理工大学 | 磷氮化合物包覆氢氧化镁复合阻燃剂制备方法 |
| CN101240175B (zh) * | 2008-03-11 | 2011-07-20 | 中南大学 | 用铝土矿选矿尾矿制备的膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN105310448A (zh) * | 2015-10-21 | 2016-02-10 | 吴江耀迪纺织品有限公司 | 一种能释放负离子的隔帘布 |
| CN107974258A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-01 | 徐州安诚矿山设备有限公司 | 一种阻燃剂 |
| CN112853753A (zh) * | 2019-11-28 | 2021-05-28 | 天津工业大学 | 一种磷-铝-氮协效磷氮系膨胀无卤阻燃剂及其制备技术 |
| CN116640454A (zh) * | 2023-04-13 | 2023-08-25 | 广东工业大学 | 阻燃相变复合材料及其制备方法、阻燃柔性相变材料热缩薄膜和电池模组 |
-
2003
- 2003-12-08 CN CN 200310111119 patent/CN1260323C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100460481C (zh) * | 2005-10-12 | 2009-02-11 | 中国矿业大学（北京校区） | 一种磷酸锌包覆氢氧化铝型复合无机阻燃剂的制备方法 |
| CN101240175B (zh) * | 2008-03-11 | 2011-07-20 | 中南大学 | 用铝土矿选矿尾矿制备的膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN101792673A (zh) * | 2010-03-09 | 2010-08-04 | 浙江理工大学 | 磷氮化合物包覆氢氧化镁复合阻燃剂制备方法 |
| CN101792673B (zh) * | 2010-03-09 | 2012-06-20 | 浙江理工大学 | 磷氮化合物包覆氢氧化镁复合阻燃剂制备方法 |
| CN105310448A (zh) * | 2015-10-21 | 2016-02-10 | 吴江耀迪纺织品有限公司 | 一种能释放负离子的隔帘布 |
| CN107974258A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-01 | 徐州安诚矿山设备有限公司 | 一种阻燃剂 |
| CN112853753A (zh) * | 2019-11-28 | 2021-05-28 | 天津工业大学 | 一种磷-铝-氮协效磷氮系膨胀无卤阻燃剂及其制备技术 |
| CN116640454A (zh) * | 2023-04-13 | 2023-08-25 | 广东工业大学 | 阻燃相变复合材料及其制备方法、阻燃柔性相变材料热缩薄膜和电池模组 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1260323C (zh) | 2006-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2033403A (en) | Glass fibre-reinforced thermoplastic polyester composition | |
| KR20000053324A (ko) | 할로겐이 없는 내화성 조성물, 그로부터 만들어진 내화성 얀, 및상기 얀을 포함한 내화성 방직 구조물 | |
| CN107936410A (zh) | 一种无卤阻燃木塑复合材料及其制备方法 | |
| CN114874265B (zh) | 一种稀土阻燃配合物及其制备方法和应用 | |
| CN1626618A (zh) | 磷、氮体系复合阻燃剂 | |
| CN109280259B (zh) | 一种分布调控添加有ommt的eva/pa6阻燃复合材料及制备方法 | |
| JPWO2004080897A1 (ja) | 耐熱性水酸化アルミニウム及びその製造方法 | |
| CN102061072B (zh) | 一种环保型无卤非磷阻燃聚碳酸酯树脂组成物 | |
| CN1304183C (zh) | 木材抗流失型阻燃剂及其制备方法 | |
| US5082727A (en) | Flameproof product | |
| CA2525203C (en) | A method of producing a polymeric material | |
| CN1300238C (zh) | 一种镁盐晶须增强阻燃聚丙烯组合物 | |
| CN109776780A (zh) | 一种含磷阻燃ptt及其制备方法和应用 | |
| CN114410010B (zh) | 一种阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN113651998B (zh) | 一种组合物、包含该组合物的阻燃剂及其制备方法 | |
| CN112063181A (zh) | 一种混炼硅橡胶及其制备方法 | |
| CN113121882A (zh) | 一种功能化氧化石墨烯-次磷酸铝阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| Cui et al. | Flame retardancy and toughening of high impact polystyrene | |
| CN113121917A (zh) | 一种阻燃可控降解聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN116199966B (zh) | 阻燃电缆料及其制备方法 | |
| CN110467777A (zh) | 一种低线性膨胀系数无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN114106527B (zh) | 一种抗滴落无卤阻燃pbt基复合材料及其制备方法 | |
| CA2501371A1 (en) | Flame-proofing agent and means for the production thereof | |
| CN114874573B (zh) | 一种具有良好阻燃和加工性能的无载体无卤阻燃组合物及其制备方法与应用 | |
| CN116589902B (zh) | 一种高闪点改性环氧防火涂料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060621 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |