CN1594466A - 发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物 - Google Patents

发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1594466A
CN1594466A CN 200410064110 CN200410064110A CN1594466A CN 1594466 A CN1594466 A CN 1594466A CN 200410064110 CN200410064110 CN 200410064110 CN 200410064110 A CN200410064110 A CN 200410064110A CN 1594466 A CN1594466 A CN 1594466A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
fire
retardant
multipolymer
olefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200410064110
Other languages
English (en)
Other versions
CN100354383C (zh
Inventor
F·派鲁佐提
D·提莱利
P·里伯伊
E·阿尔比扎提
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pirelli and C SpA
Original Assignee
Pirelli and C SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pirelli and C SpA filed Critical Pirelli and C SpA
Publication of CN1594466A publication Critical patent/CN1594466A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100354383C publication Critical patent/CN100354383C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

一种具自熄性且发烟量低的电缆的制造工艺，特别是用于低压电力传输或通讯的电缆，其中阻燃涂层是通过挤出包含聚合物基体、无机填料和脱水剂的阻燃组合物而形成的。脱水剂的存在使完全不含孔洞的光滑均一阻燃层的制造成为可能。

Description

发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物
本发明涉及一种电缆，特别是低电压电力传输或通讯用电缆的制造工艺，这类电缆具自熄性且发烟量低，并涉及其中所用的阻燃组合物。
自熄性电缆的制造方法一般是，在电缆芯上挤出一层由聚合物组合物构成的阻燃涂层，该组合物由于添加了适当的添加剂因而具备阻燃性。于此目的可用的比如是聚烯烃组合物，比如基于聚乙烯或乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，可含有卤素有机化合物搭配三氧化锑作为阻燃添加剂。但是，由于卤代阻燃添加剂在聚合物加工过程中可发生部分分解，产生对工人有毒且对聚合物加工设备的金属部件有腐蚀作用的卤素烟，所以有很多缺点。除此之外，如果直接放在火焰中，会燃烧产生大量的含有毒气的浓烟。以添加有三氧化锑的聚氯乙烯(PVC)作为基体聚合物时，也碰到了同样的问题。
因此，近年来在制造自熄性电缆时已开始采用不含卤素的化合物，其中聚合物基体，多数是聚烯烃类，与无机阻燃填料，多数是金属，特别是铝或镁的氢氧化物、水合氧化物或水合盐，比如氢氧化镁或三水合氧化铝或其混合物(比如参见U.S.No.4,145,404、U.S.No.4,673,620、EP328,620和EP 530,940)进行混合。
无机填料可直接采用或者涂布以各种类型的疏水物质，比如饱和或不饱和脂肪酸或其盐，尤其是油酸或硬脂酸或者是相应的油酸盐或硬脂酸盐，或者是有机硅烷或钛酸酯后使用。
比如，专利申请WO 96/27885描述了一种涂布电缆用的阻燃组合物，它包含聚丙烯作为聚合物基体，加上1-20wt.％的聚乙烯蜡和100-200wt.％涂有疏水物质比如烷基硅烷的氢氧化镁(wt.％，相对于聚丙烯的质量)。据说该涂层能提高填料与聚合物基体之间的相容性并同时赋予阻燃涂层以疏水性，从而避免了因吸收水份而降低材料的绝缘效果。
日本专利申请JP-07-161,230(kokai)描述了阻燃性聚合物组合物，含有表面经相对于氢氧化物的质量0.5～5wt.％用量的脂肪酸或其盐或者硅烷或钛酸酯处理过的适当研磨的天然氢氧化镁。据该专利申请所述，表面处理过的填料据说可降低吸水能力，因此可起到防止在组合物向电缆上挤出的过程中从填料内释出的水蒸汽对材料施加某种膨化效果并破坏得到的电缆其表面外观的作用。
申请人已发现，在采用所述的无机填料制造自熄性电缆时，据现有技术所述以疏水剂涂布填料还不足以给出能按工业化规模重现的令人满意的结果，特别是在为了提高组合物的流动性进而加工性能，以求得高挤出速率并因此高生产率，而在高温下进行阻燃组合物的挤出工艺时。特别是申请人还经常发现，不管是涂布还是未涂布的阻燃填料，而且尤其是天然产的(即，由矿物制得而非合成)，会形成外观不太令人满意的涂层，表面无光且粗糙。除此之外，在某些情况下还发现于阻燃层内部形成孔洞，进而降低涂层的机械性能。
申请人目前发现，如果向包含聚合物基体和无机阻燃填料的组合物中添加脱水剂，就有可能制造出阻燃涂层基本上不含孔洞且外表面光滑均一的自熄性电缆。脱水剂可在混合(拌合)步骤或直接在挤出机的上游向阻燃组合物中添加。
因此，本发明第一方面涉及一种制造发烟量低的自熄性电缆的工艺，它包含
(a)制备包含聚合物基体和无机阻燃填料的阻燃组合物；
(b)在可选预先涂以绝缘层的导线上挤出所述的阻燃组合物，得到阻燃涂层；
其特征在于向所述的阻燃组合物中添加脱水剂。
根据本发明的第一个实施方案，在阻燃组合物的制备步骤(a)中添加脱水剂。
在一个优选的实施方案中，在组合物于预设温度下混合一段预设的时间以降低阻燃填料中的水份含量的第一个步骤结束之后，于阻燃组合物的制备步骤(a)中添加脱水剂。
根据本发明一个进一步的实施方案，在阻燃组合物的挤出步骤(b)中添加脱水剂。
本发明进一步涉及一种包含聚合物基体和无机阻燃填料的阻燃组合物，其特征在于它也包含脱水剂。
根据申请人的观点，脱水剂通过吸收阻燃填料中所含水份而发挥其作用，这些水份是在组合物挤出时于加热过程中释放出来的。吸收机理优选不可逆，或者脱水剂能可逆地吸收水份但在挤出温度下释放水份的速率很低，从而确保在挤出过程中完全不存在蒸汽形态的水份。借此能避免在阻燃涂层内部形成孔洞和/或在表面上出现粗糙现象。释放水份的量随挤出温度的升高而增加，其结果是，在所用的挤出温度相对较高时，一般高于180℃，优选高于200℃时，更显示出有脱水剂存在的优势。
除此之外申请人发现，在采用天然产阻燃填料，比如水镁石矿物经研磨而得到的氢氧化镁时，脱水剂对阻燃涂层的表面外观及其机械性能的影响特别明显。其原因被认为是天然产阻燃填料含有大量的水份，超过合成型阻燃填料中的典型含量。所含的水份可能来自起始矿物或者对该矿物所进行的研磨工艺，或者是从外界环境中吸收而来。
有用的脱水剂是易得易用的无机化合物，它们对阻燃填料的作用机制没有不利影响并且如果加热至高温或直接经火焰进行处理时不产生有害产物。脱水剂尤其可选自：氧化钙、氯化钙、无水氧化铝、沸石、硫酸镁、氧化镁、氧化钡，或其混合物。特别优选氧化钙和沸石或其混合物。
脱水剂在阻燃组合物中的添加量要预先设定，主要取决于物质本性和效率以及阻燃填料中水份含量。一般而言，据信相对于阻燃填料的质量，0.5～1 5wt.％，优选1～10wt.％用量的脱水剂就足以达到满意的效果。
一般可采用的阻燃填料是金属，特别是钙、铝或镁的氢氧化物、水合氧化物、盐或水合盐，比如：氢氧化镁、三水合氧化铝、水合碳酸镁、碳酸镁、水合碳酸钙镁、碳酸钙镁或其混合物。因为其特性之一是分解温度约为340℃并因而能使高挤出温度派上用场，所以特别优选氢氧化镁。尤其更优选氢氧化镁矿物如水镁石经研磨而制得的天然产氢氧化镁，如申请人于1997年12月1日提交的欧洲专利申请WO 99/05688和Research Disclosure No.407出版物(1998年3月)中所述。
一般采用粒子形式的阻燃填料，可以是未经处理或表面经8～24个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸或其金属盐，比如油酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、月桂酸；硬脂酸或油酸镁或锌处理过的。为了提高与聚合物基体的相容性，阻燃填料也可经适当的偶联剂，比如有机硅烷或钛酸酯比如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁基酯进行表面处理。
事先设定阻燃填料的添加量，以便得到能通过普通耐火试验的电缆，比如按IEC 332-1和IEC 332.3 A、B、C标准进行的测试。其量一般是10～90wt.％，优选30～80wt.％，相对于阻燃组合物的总质量。
聚合物基体一般可选自：聚烯烃、各种烯烃共聚物、烯烃与烯型不饱和酯的共聚物、聚酯、聚醚、聚醚/聚酯共聚物和其混合物。
聚合物的例子是：高密度聚乙烯(HDPE)(d＝0.940-0.970g/cm3)、中密度聚乙烯(MDPE)(d＝0.926-0.940g/cm3)、低密度聚乙烯(d＝0.910-0.926g/cm3)；乙烯与3～12个碳原子的α-烯烃(比如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯)的共聚物，特别是线性低密度聚乙烯(LLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)(d＝0.860-0.910g/cm3)；聚丙烯(PP)；丙烯与其它烯烃，特别是乙烯的热塑性共聚物；乙烯与至少一种选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和羧酸乙烯酯的共聚物，其中线性或支化烷基可含有1～8、优选1～4个碳原子，而线性或支化羧酸基则可含有2～8、优选2～5个碳原子，特别是乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(EBA)；乙烯/α-烯烃橡胶，特别是乙烯/丙烯橡胶(EPR)、乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)；天然橡胶；丁基橡胶；及其混合物。
特别优选的共聚物是乙烯与至少一种3～12个碳原子的α-烯烃，并可选与二烯，在“单点”催化剂，特别是金属茂催化剂或几何形状受限催化剂的存在下经共聚反应而得到的。
这些共聚物其特征在于密度为0.860～0.904g/cm3，优选0.865～0.902g/cm3，而组成分布系数则大于45％，该系数定义为α-烯烃含量最高为α-烯烃总体平均摩尔含量50％的共聚物分子所占的质量百分比。这些共聚物其优选的单体组成如下：75-97mol.％，优选90-95mol.％的乙烯；3-25mol.％，优选5-10mol.％的α-烯烃；0-5mol.％，优选0-2mol.％的二烯。α-烯烃优选选自丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。市售的这类产品是Du Pont-Dow Elastomers制Engage和ExxonChemical制Exact。
经单点催化剂制得的乙烯共聚物优选与结晶丙烯均聚物或共聚物，比如在上述的欧洲专利申请No.97121042.2中所述，或者与密度为0.905～0.970g/cm3，优选0.9 10～0.940g/cm3的乙烯均聚物或共聚物混合使用，比如在本申请人于1998年9月25日提交的欧洲专利申请No.98118194.4或者还有U.S.No.5,707,732中所述。聚合物基体特别优选包含5～60wt.％，更优选10～45wt.％上述的丙烯或乙烯均聚物或共聚物，以及40～95wt.％，更优选55～90wt.％经单点催化剂制得的乙烯共聚物，这些百分比均相对于聚合物组份(a)和(b)的总质量。
可向混合物中添加一种能加强阻燃填料活性基团与聚合物链之间相互作用的偶联剂，以提高阻燃填料与聚合物基体之间的相容性。偶联剂可选自现有技术已知的，比如：饱和型硅烷化合物或含至少一个烯型不饱和基团的硅烷化合物；含有一个烯型不饱和基团的环氧化合物；带至少一个烯型不饱和基团的一元羧酸或优选二元羧酸，或其衍生物，特别是酐或酯。
于此目的适宜的硅烷化合物例是：γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷，或其混合物。
含烯型不饱和基团的环氧化合物例是：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸单缩水甘油酯、马来酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚，或其混合物。
可用作偶联剂的带至少一个烯型不饱和基团的一元羧酸或二元羧酸，或其衍生物比如是：马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等，以及从这些酸衍生而来的酸酐或酯，或其混合物。特别优选马来酸酐。
偶联剂可直接使用或通过自由基反应而预先接枝在聚烯烃如聚乙烯或乙烯与α-烯烃的共聚物上(比如参见EP-530,940)。偶联剂的接枝量一般为0.05～5重量份，优选0.1～2重量份，相对于100重量份的聚烯烃。接枝有马来酸酐的市售聚烯烃产品比如是Fusabond(DuPont)、Orevac(Elf Atochem)、Exxelor(Exxon Chemical)、Yparex(DSM)等。
另外，上述羧酸或环氧化物(比如马来酸酐)或带烯型不饱和基团的硅烷(比如乙烯基三甲氧基硅烷)类型的偶联剂可与自由基引发剂结合而添加到混合物中去，从而将相容剂直接接枝在聚合物基体上。比如可采用诸如过苯甲酸叔丁酯、二枯基过氧化物、苯甲酰基过氧化物和二叔丁基过氧化物的有机过氧化物来作为引发剂。对该方法所作的说明比如参见US-4,317,765、JP-62-58774或者还有上述欧洲专利申请No.9712 1042.2和No.98118194.4。
混合物中偶联剂的添加量是可变的，主要取决于所用的偶联剂的种类以及阻燃填料的添加量，并且一般是0.01～5％，优选0.05～2wt.％，相对于基体聚合物混合物的总质量。
本发明的组合物中也可添加其它常见的组份比如抗氧化剂、加工助剂、润滑剂、颜料和其它填料等。
于此目的适宜的常见抗氧化剂比如是：聚合态三甲基二氢喹啉、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基)酚；季戊四醇四-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，2’-硫代二乙烯双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，或其混合物。
于本发明可用的其它填料比如包括玻璃粒子、玻璃纤维、煅烧高岭土、滑石，或其混合物。一般在聚合物基体中添加的加工助剂比如是硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸、石油蜡、硅橡胶，或其混合物。
本发明的阻燃组合物优选用其非交联形态，以得到具热塑性特性的涂层，进而能加以循环利用。
本发明的阻燃组合物可通过，比如采用含切向转子(Banbury)或联锁式转子的密闭式混合机、共捏合(Buss)型或同向旋转或逆向旋转的双螺杆型连续混合机，混合聚合物基体、阻燃填料、脱水剂和现有技术已知可添加的其它添加剂的方法来进行制备。
优选在组合物加工的第一个步骤结束之后引入脱水剂，其间由于混合工艺所产生的热，阻燃填料会损失一定量所吸收的水份。由此可避免过早耗尽脱水性填料的吸水容量，要求填料主要在随后的挤出步骤中才被活化。组合物在该第一个混合步骤中的温度至少是100℃，优选至少150℃，并且持续时间至少为5min。
也可不在阻燃组合物的制备过程中添加脱水剂，而是在挤出过程中添加，比如经由挤出机的加料斗。
脱水剂在两种情况下均以粉碎状(颗粒、粉末)添加到阻燃组合物中，可选利用分散和保护剂，比如微晶蜡、脂肪酸涂布之。另外，为了改善其在聚合物基体中的分散情况，可采用于聚合物材料(比如半结晶性乙烯/丙烯橡胶)中预分散的脱水剂。
在挤出过程中，可采用上述制备的阻燃组合物直接涂布导线，或者在预涂有绝缘层的导线上形成外壳。当有两个层存在时，可分为两个独立的步骤挤出，第一次送过时在导线上挤出内层而第二次送过时则在内层上挤出第二层。涂布工艺最好经一次送过就能完成，比如借助“串联”法，其中采用了两个按串联排列的独立的挤出机，或者也可经由一个挤出机头而予以共挤出。
阻燃组合物的挤出温度可在很宽的范围内变动并且可根据要达到的挤出速率而事先确定。挤出速率实际上取决于熔融态组合物的粘度进而其温度。而粘度又主要取决于聚合物基体的种类以及所用的阻燃填料的种类和用量。组合物的最低挤出温度一般不低于聚合物基体的塑化温度，而最高挤出温度则需要预先确定，以避免聚合物基体和/或阻燃填料发生降解或分解。因此基于上述要求，当阻燃组合物基于聚丙烯与上述乙烯/α-烯烃共聚物的混合物时，其中以氢氧化镁作为阻燃填料，阻燃组合物的挤出温度一般为160℃～320℃，优选200℃～280℃。
虽然本说明书主要针对的是经由挤出工艺来制造自熄性电缆，但使用本发明脱水剂所带来的优点在普通制造橡胶制品，比如电缆接头或终端的集线盒时用到吸湿性填料的各种挤出或模塑工艺中也是明显的，特别是在为了提高挤出或模塑材料的流动性而需要高加工温度时。
为了更清楚地对本发明进行说明，以下将给出一些实施方案例，特别参照附录的：
图1是本发明制造的自熄性低电压单向电缆的横截面示意图。
“低电压”一词一般指的是低于2kV，优选低于1kV的电压。
图1中的电缆包含一根导线(1)、一个起电绝缘体作用的内层(2)和一个具阻燃性而起外保护作用的外层(3)。
内层(2)可由具电绝缘性能的交联或非交联、不含卤素的聚合物组合物构成，可从已知的现有技术中进行选择，比如：聚烯烃(各种烯烃的均聚物或共聚物)、烯烃/烯型不饱和酯共聚物、聚酯、聚醚、聚醚/聚酯共聚物及其混合物。这些聚合物的例子是：聚乙烯(PE)，特别是线性低密度聚乙烯(LLDPE)；聚丙烯(PP)；丙烯/乙烯热塑性共聚物；乙烯/丙烯橡胶(EPR)或乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)；天然橡胶；丁基橡胶；乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(EBA)；乙烯/α-烯烃共聚物。
另外，本发明所制造的自熄性电缆可由直接涂有阻燃组合物的导线构成，中间不存在任何其它的绝缘层。此时，阻燃涂层也起到电绝缘体的作用。起耐摩介质作用的聚合物薄层，可选与适当的颜料进行混合，以着上便于识别的色彩，经外部添加即可实现之。
阻燃组合物的制备
在体积填充度为95％的密闭式Banbury混合机(混合室体积：1200cm3)中制备阻燃组合物。混合分两步进行。第一步中，将混合物中除了脱水剂以外的各个组份一起混合，直到温度达到约200℃，保证各个组份能良好分散并降低填料中的水份含量。然后在保持混合温度约200℃的情况下添加脱水剂。
机械性能
将上述制备的组合物从机筒直径120mm且长是直径25倍的挤出机中挤出在红铜导线(横截面2.5mm2)上，以制备自熄性电缆(阻燃层的最终厚度：0.8mm)。组合物在挤出机中的温度保持约为250℃，挤出速率900m/min。
所得到的阻燃涂层按CEI标准20-34§5.1测试其机械拉伸强度。结果见表1，从制造的所有电缆中随机抽取五个样品取其平均值。所制造的电缆都通过了IEC标准332-1的阻燃测试试验，该试验要求将60cm长垂直放置的样品以与样品成45角的Bunsen灯火焰直接处理1min。
                                      表1
实施例   1   2   3   4(*)   5   6(*)
Engage8003   85   85   85   85   85   85
MoplenEP1X35HF   15   15   15   15   15   15
HydrofyG1.5   210   210   210   210   -   -
HydrofyG1.5S   -   -   -   -   210   210
PeroximonDC40   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
SilquestA-172   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8
Irganox1010   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8
IrganoxMD1024   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
硬脂酸   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
KezadolGR   2   6   10   -   6   -
900m/min所挤出的电缆其机械性能
最大负载(MPa) 14.0   13.8   12.2   14.2   13.5   13.0
断裂伸长率(％) 122   140   159   90   157   105
(*)对比实施例
Engage8003-经金属茂催化得到的乙烯/1-辛烯共聚物：乙烯/1-辛烯质量比＝82/18(5.5mol.％的1-辛烯)；d＝0.885g/cm3；MFI＝1.0g/10’；CDI＞70％；ΔH2f＝55.6J/g；
MoplenEP1X35HF-丙烯/乙烯的结晶性无规共聚物；d＝0.900g/cm3；MFI＝9.0g/10’；T2f＝154℃；ΔH2f＝90.6J/g；
HydrofyG1.5-经研磨水镁石制得的天然产氢氧化镁，未表面处理(SIMA公司)，比表面积：10.4m2/g。
HydrofyG1.5S-经研磨水镁石制得的天然产氢氧化镁，表面以硬脂酸处理过(SIMA公司)，比表面积：10.4m2/g。
SilquestA-172-偶联剂：乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(VIMOEO)；PeroximonDC40-过氧化物引发剂：二枯基过氧化物；
Irganox1010-抗氧化剂：季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯(Ciba-Geiy)；
IrganoxMD1024-金属失活剂：1，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)肼(Ciba-Geiy)；
KezadolGR-预先分散在半结晶性EPR橡胶中的氧化钙(80wt.％的CaO)，是平均直径6-7μm的颗粒(Kettlitz公司)。
表1所给出的结果清楚地表明，在氧化钙的存在下制造电缆，阻燃涂层的机械性能优异。相反，不加脱水剂所制造的对比电缆其机械性能很差并且无法通过这类电缆所应达到的指标要求(最大负载一般要超过12.5MPa和断裂伸长率大于125％)。目测时，对比电缆由于阻燃涂层内部存在着微孔因而表面无光，但经本发明制造的电缆则完全没有这类缺陷。

Claims (13)

1.一种阻燃组合物，其包含：
(a)乙烯与至少一种3-12个碳原子的α-烯烃，并可选与二烯的共聚物，其密度为0.860～0.904g/cm3，组成分布系数大于45％，该系数定义为α-烯烃含量最高为α-烯烃总体平均摩尔含量50％的共聚物分子的质量百分比；
(b)天然氢氧化镁；
(c)脱水剂。
2.权利要求1的组合物，其中脱水剂选自：氧化钙、氯化钙、无水氧化铝、沸石、硫酸镁、氧化镁、氧化钡或其混合物。
3.权利要求2的组合物，其中脱水剂选自：氧化钙、沸石或其混合物。
4.权利要求1～3任意一项的组合物，其中脱水剂的含量为0.5～15wt.％，相对于阻燃填料的质量。
5.权利要求4的组合物，其中脱水剂的含量为1～10wt.％，相对于阻燃填料的质量。
6.权利要求1～3任意一项的组合物，其中乙烯与至少一种α-烯烃，并可选与二烯的共聚物是通过单点催化剂得到的。
7.权利要求6的组合物，其中乙烯与至少一种α-烯烃，并可选与二烯的共聚物是通过金属茂催化剂得到的。
8.权利要求6的组合物，其中乙烯与至少一种α-烯烃，并可选与二烯的共聚物是通过几何形状受限催化剂得到的。
9.权利要求1-3任意一项的组合物，进一步包含一种结晶丙烯均聚物或共聚物。
10.权利要求1-3任意一项的组合物，进一步包含一种密度为0.905-0.970g/cm3的乙烯均聚物或共聚物。
11.权利要求1-3任意一项的组合物，进一步包含一种偶联剂以增强阻燃填料和聚合物基体之间的相容性。
12.权利要求11的组合物，其中偶联剂选自：饱和型硅烷化合物；含至少一个烯型不饱和基团的硅烷化合物；含有一个烯型不饱和基团的环氧化合物；带至少一个烯型不饱和基团的一元羧酸或二元羧酸，或其衍生物。
13.包括一根导线和至少一个阻燃涂层的电缆，其中所述至少一个阻燃涂层包含根据权利要求1-12任意一项的组合物。
CNB2004100641100A 1998-12-24 1999-12-20 发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物 Expired - Fee Related CN100354383C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98124648.1 1998-12-24
EP98124648 1998-12-24

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 99815789 Division CN1184648C (zh) 1998-12-24 1999-12-20 发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1594466A true CN1594466A (zh) 2005-03-16
CN100354383C CN100354383C (zh) 2007-12-12

Family

ID=8233243

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 99815789 Expired - Fee Related CN1184648C (zh) 1998-12-24 1999-12-20 发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物
CNB2004100641100A Expired - Fee Related CN100354383C (zh) 1998-12-24 1999-12-20 发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 99815789 Expired - Fee Related CN1184648C (zh) 1998-12-24 1999-12-20 发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JP2002533893A (zh)
CN (2) CN1184648C (zh)
AR (1) AR035309A1 (zh)
AT (1) ATE504927T1 (zh)
BR (1) BR9916586A (zh)
DE (1) DE69943340D1 (zh)
ES (1) ES2364028T3 (zh)
HK (1) HK1073321A1 (zh)
RU (1) RU2237078C2 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE544809T1 (de) 2005-10-27 2012-02-15 Prysmian Spa Raucharmes selbstverlöschendes kabel und natürliches magnesiumhydroxid enthaltende flammwidrige zusammensetzung
US20080073627A1 (en) * 2006-09-25 2008-03-27 Goode Michael J Flame resistance natural fiber-filled thermoplastics with improved properties
FR2913908B1 (fr) * 2007-03-19 2009-06-05 Nexans Sa Procede de fabrication d'une couche reticulee pour cable d'energie et/ou de telecomunication
JP5324127B2 (ja) 2007-05-15 2013-10-23 サンアロマー株式会社 難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物、その成形品、被覆を有する電線
US8435427B2 (en) * 2010-08-26 2013-05-07 3M Innovative Properties Company Compositions having non-linear current-voltage characteristics
RU2460756C1 (ru) * 2011-03-10 2012-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "Ул. Полимер Композит" Трудногорючая полимерная композиция для производства изделий методом экструзии, литья под давлением, прессованием
RU2542098C1 (ru) * 2012-11-30 2015-02-20 Учреждение образования "Белорусский государственный университет транспорта" Полимерная композиция для изготовления электро-гидроизоляционного материала
RU2548565C2 (ru) * 2013-05-23 2015-04-20 Наиф Хасанович Салихов Огнестойкий гибкий самогасящийся электрический кабель
RU2573517C2 (ru) * 2014-05-30 2016-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения электроизоляционной композиции
RU2617165C1 (ru) * 2016-03-10 2017-04-21 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения электроизоляционной композиции
EP3499516A1 (en) * 2017-12-12 2019-06-19 Borealis AG Flame retardant and fire resistant polyolefin composition
CN117423502B (zh) * 2023-12-18 2024-02-23 湖南华菱线缆股份有限公司 一种防火变频电缆

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3373194D1 (en) * 1982-05-07 1987-10-01 Norsk Kabelfabrik As Fire resistant material
JPH08165468A (ja) * 1994-12-12 1996-06-25 Erika Balle 防火物質及び防火物質の製造方法及び防火物質を付着する方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2237078C2 (ru) 2004-09-27
JP2002533893A (ja) 2002-10-08
CN1371517A (zh) 2002-09-25
HK1073321A1 (en) 2005-09-30
ES2364028T3 (es) 2011-08-23
CN1184648C (zh) 2005-01-12
ATE504927T1 (de) 2011-04-15
CN100354383C (zh) 2007-12-12
DE69943340D1 (de) 2011-05-19
AR035309A1 (es) 2004-05-12
BR9916586A (pt) 2001-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2310449B1 (en) Flame-retardant electrical cable
CA2627269C (en) Low-smoke self-extinguishing cable and flame-retardant composition comprising natural magnesium hydroxide
AU2002367909B2 (en) Fire resistant cable
CN101679717B (zh) 阻燃性的硅烷交联烯烃树脂的制造方法、绝缘电线以及绝缘电线的制造方法
AU728838B2 (en) Cable with fire-resistant, moisture-resistant coating
KR100536616B1 (ko) 폴리프로필렌 및 높은 구조균일성을가진 에틸렌공중합체를 포함하는 무할로겐의 재활용가능한 코팅을 가진 케이블
CN100354383C (zh) 发烟量低的自熄性电缆的制造工艺及所用的阻燃组合物
US20030059613A1 (en) Self-extinguishing cable and flame-retardant composition used therein
WO2013030795A1 (en) Process for the production of a flame retardant composition
AU777541B2 (en) Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein
EP1149390B1 (en) Process for producing self-extinguishing cables with low-level production of fumes and flame-retardant compositions used therein
US6849217B1 (en) Process for producing self-extinguishing cables with low-level production of fumes, and flame-retardant compositions used therein
CN1414573A (zh) 挤出和交联硅烷接枝聚合物的组合物而制造电缆包皮层的方法及包括获得的外皮的电缆
TWI570751B (zh) 防火且防水之電纜
JP5022300B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びワイヤーハーネス
EP1288970B1 (en) Self-extinguishing cable and flame-retardant composition used therein
CN104098817A (zh) 一种用于电力系统的防霉型的电缆材料及其制备方法
JP2560679B2 (ja) 難燃性電気絶縁組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1073321

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1073321

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20071212

Termination date: 20151220

EXPY Termination of patent right or utility model